JP3019294B2 - 光硬化性樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物及びその用途Info
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- JP3019294B2 JP3019294B2 JP8153491A JP15349196A JP3019294B2 JP 3019294 B2 JP3019294 B2 JP 3019294B2 JP 8153491 A JP8153491 A JP 8153491A JP 15349196 A JP15349196 A JP 15349196A JP 3019294 B2 JP3019294 B2 JP 3019294B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線等の活性エ
ネルギー線の照射によって硬化し得る光硬化性樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィンに対して優れ
た接着性（密着性）を有し、かつ透明性に優れたポリエ
ステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物及びその用途
に関するものである。
ネルギー線の照射によって硬化し得る光硬化性樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィンに対して優れ
た接着性（密着性）を有し、かつ透明性に優れたポリエ
ステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物及びその用途
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリエステル系樹脂は耐熱性、
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されている。特開昭５９−２１５３７
３号公報にはホットメルト接着剤として、芳香族ジカル
ボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸とアルキレング
リコールからなる短鎖エステル単位と、芳香族ジカルボ
ン酸を主成分とする有機ジカルボン酸と１，２−ポリブ
タジエングリコールあるいはその水添物からなる長鎖エ
ステル単位及び／又は１，２−ポリブタジエンジカルボ
ン酸あるいはその水添物とアルキレングリコールからな
る長鎖エステル単位とからなるものが提案されている。
又、特開平３−１６７２８４号公報には粘着剤として水
添ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸あるいはポ
リオールを用いた脂肪族系ポリエステルのものが提案さ
れている。
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されている。特開昭５９−２１５３７
３号公報にはホットメルト接着剤として、芳香族ジカル
ボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸とアルキレング
リコールからなる短鎖エステル単位と、芳香族ジカルボ
ン酸を主成分とする有機ジカルボン酸と１，２−ポリブ
タジエングリコールあるいはその水添物からなる長鎖エ
ステル単位及び／又は１，２−ポリブタジエンジカルボ
ン酸あるいはその水添物とアルキレングリコールからな
る長鎖エステル単位とからなるものが提案されている。
又、特開平３−１６７２８４号公報には粘着剤として水
添ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸あるいはポ
リオールを用いた脂肪族系ポリエステルのものが提案さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平３−１６７２８４号公報の粘着剤は溶剤を配合する
ことが必要な溶剤系の粘着剤であり、環境問題等の点か
ら近年溶剤の使用が問題視されており、紫外線等の活性
エネルギー線により硬化せしめるといった溶剤系に代わ
るものが望まれている。又、上記特開昭５９−２１５３
７３号公報や特開平３−１６７２８４号公報に記載の樹
脂組成物ではポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密
着性）については何ら考慮されていない。ポリオレフィ
ン系樹脂は化学的特性に優れ、軽量かつ安価である等の
優れた特性をもっているため従来から成形品などに多く
使用されているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフィン系樹脂は非極性で結晶性が高いた
め、各種接着剤との接着性が極めて悪く、又、各種塗料
を塗布したときにも形成塗膜との密着性も悪く、この点
がポリオレフィン系樹脂を種々の用途に展開していく上
で大きな難点になっており、ポリオレフィン系樹脂に優
れた接着（密着）性能を有する樹脂の開発が望まれてい
る。
開平３−１６７２８４号公報の粘着剤は溶剤を配合する
ことが必要な溶剤系の粘着剤であり、環境問題等の点か
ら近年溶剤の使用が問題視されており、紫外線等の活性
エネルギー線により硬化せしめるといった溶剤系に代わ
るものが望まれている。又、上記特開昭５９−２１５３
７３号公報や特開平３−１６７２８４号公報に記載の樹
脂組成物ではポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密
着性）については何ら考慮されていない。ポリオレフィ
ン系樹脂は化学的特性に優れ、軽量かつ安価である等の
優れた特性をもっているため従来から成形品などに多く
使用されているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフィン系樹脂は非極性で結晶性が高いた
め、各種接着剤との接着性が極めて悪く、又、各種塗料
を塗布したときにも形成塗膜との密着性も悪く、この点
がポリオレフィン系樹脂を種々の用途に展開していく上
で大きな難点になっており、ポリオレフィン系樹脂に優
れた接着（密着）性能を有する樹脂の開発が望まれてい
る。
【０００４】かかる対策として特開昭６１−７３７０号
公報に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー
酸又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー
酸以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、平均分子
量３５０〜６０００の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されているが、本発明
者等が詳細に検討した結果、上記組成物ではまだまだ満
足のいくものではなく、最近の技術の高度化に伴い更な
る改良が求められている。そこで、本発明はこのような
背景下において、上記課題を解決した溶剤を必要としな
い、ポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に
優れたポリエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物
及びその用途を提供することを目的とする。
公報に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー
酸又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー
酸以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、平均分子
量３５０〜６０００の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されているが、本発明
者等が詳細に検討した結果、上記組成物ではまだまだ満
足のいくものではなく、最近の技術の高度化に伴い更な
る改良が求められている。そこで、本発明はこのような
背景下において、上記課題を解決した溶剤を必要としな
い、ポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に
優れたポリエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物
及びその用途を提供することを目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者等
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多
塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）をグリコール成分（Ｂ）と
して重縮合してなるポリエステル系樹脂（I）、更には
多塩基酸（Ａ）として少なくとも炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカル
ボン酸（ａ−２）を含むことが好ましく、又、多塩基酸
（Ａ）成分として少なくとも炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有して重縮合
してなるポリエステル系樹脂（I）に、ジイソシアネー
ト系化合物（Ｃ）を付加した後、水酸基含有（メタ）ア
クリレート（Ｄ）を反応させ、該反応により得られる樹
脂（II）（以下、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）と称する）に、増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）を配合してなる光硬化性樹脂組成物
が、上記目的と合致することを見いだし、更にはかかる
樹脂組成物が透明性、硬化性にも優れていることを見い
だし、本発明を完成した。
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多
塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）をグリコール成分（Ｂ）と
して重縮合してなるポリエステル系樹脂（I）、更には
多塩基酸（Ａ）として少なくとも炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカル
ボン酸（ａ−２）を含むことが好ましく、又、多塩基酸
（Ａ）成分として少なくとも炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有して重縮合
してなるポリエステル系樹脂（I）に、ジイソシアネー
ト系化合物（Ｃ）を付加した後、水酸基含有（メタ）ア
クリレート（Ｄ）を反応させ、該反応により得られる樹
脂（II）（以下、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）と称する）に、増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）を配合してなる光硬化性樹脂組成物
が、上記目的と合致することを見いだし、更にはかかる
樹脂組成物が透明性、硬化性にも優れていることを見い
だし、本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明はグリコール成分（Ｂ）に炭
素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
−１）及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を
用いたことを最大の特徴としており、これにより本発明
のポリエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物はポ
リオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に優れ、
更には透明性、硬化性にも優れたものとなるのである。
素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
−１）及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を
用いたことを最大の特徴としており、これにより本発明
のポリエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物はポ
リオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に優れ、
更には透明性、硬化性にも優れたものとなるのである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のポリエステル系樹脂（I）は多塩基酸（Ａ）を
酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタジエンポリオー
ル（ｂ−２）を必須成分とするグリコール成分（Ｂ）と
から構成される。本発明で用いられる多塩基酸（Ａ）と
しては、特に制限されることなく２価以上の酸であれば
よいが、中でも、少なくとも炭素数２〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜２０
の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカルボン
酸（ａ−２）を含むことが好ましい。
本発明のポリエステル系樹脂（I）は多塩基酸（Ａ）を
酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタジエンポリオー
ル（ｂ−２）を必須成分とするグリコール成分（Ｂ）と
から構成される。本発明で用いられる多塩基酸（Ａ）と
しては、特に制限されることなく２価以上の酸であれば
よいが、中でも、少なくとも炭素数２〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜２０
の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカルボン
酸（ａ−２）を含むことが好ましい。
【０００８】炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ
−１）としては、例えばコハク酸、グルタル酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等が挙げられ、中でも相溶性の点で特にドデカンジ
カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸が好ましい。芳
香族ジカルボン酸（ａ−２）としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、１，４
−ナフタール酸、１，５−ナフタール酸、ジフェニン
酸、４，４′−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられ、中でも安価であることや反応性
の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。但
し、これらに限定されるものではない。
−１）としては、例えばコハク酸、グルタル酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等が挙げられ、中でも相溶性の点で特にドデカンジ
カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸が好ましい。芳
香族ジカルボン酸（ａ−２）としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、１，４
−ナフタール酸、１，５−ナフタール酸、ジフェニン
酸、４，４′−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられ、中でも安価であることや反応性
の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。但
し、これらに限定されるものではない。
【０００９】かかる炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン
酸（ａ−１）と芳香族ジカルボン酸（ａ−２）との配合
割合については、（ａ−１）：（ａ−２）＝１０：９０
〜１００：０（重量比）、好ましくは２０：８０〜７
０：３０であることが望まれる。該芳香族ジカルボン酸
（ａ−２）が９０を越えると相溶性不良となり好ましく
ない。
酸（ａ−１）と芳香族ジカルボン酸（ａ−２）との配合
割合については、（ａ−１）：（ａ−２）＝１０：９０
〜１００：０（重量比）、好ましくは２０：８０〜７
０：３０であることが望まれる。該芳香族ジカルボン酸
（ａ−２）が９０を越えると相溶性不良となり好ましく
ない。
【００１０】又、上記多塩基酸成分以外に、本発明にお
いては炭素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有することも
好ましい。該分岐多塩基酸（ａ−３）としては、ダイマ
ー酸の水添物、１−ブチルヘキサンジカルボン酸等が挙
げられる。又、分岐多塩基酸（ａ−３）を用いる場合、
その配合量は酸成分全体に対して１０〜９０重量％、好
ましくは１０〜７０重量％であることが望まれる。かか
る配合量が１０重量％未満では相溶性不良となり、９０
重量％を越えると凝集力が弱く、接着力の低下となり本
発明の効果を顕著には発揮しない。
いては炭素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有することも
好ましい。該分岐多塩基酸（ａ−３）としては、ダイマ
ー酸の水添物、１−ブチルヘキサンジカルボン酸等が挙
げられる。又、分岐多塩基酸（ａ−３）を用いる場合、
その配合量は酸成分全体に対して１０〜９０重量％、好
ましくは１０〜７０重量％であることが望まれる。かか
る配合量が１０重量％未満では相溶性不良となり、９０
重量％を越えると凝集力が弱く、接着力の低下となり本
発明の効果を顕著には発揮しない。
【００１１】グリコール成分（Ｂ）の必須成分である炭
素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基を側鎖に
もつ分岐ジオール（ｂ−１）としては、２，２′−ブチ
ルエチルプロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル−２−ｎ−プロパンジオール
が挙げられ、１種又は２種以上が用いられる。好適には
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールが用いられ
る。又、グリコール成分（Ｂ）の必須成分として水添ポ
リブタジエンポリオール（ｂ−２）も用いられる。該水
添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）としては、下記
化１で示される構造を有するものであり、分子量が３０
０〜６０００、特に５００〜３０００のものが良い。
又、ヨウ素価は０〜５０、好ましくは０〜２０で、水酸
基価は１５〜４００、好ましくは３０〜２５０であるも
のがよい。
素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基を側鎖に
もつ分岐ジオール（ｂ−１）としては、２，２′−ブチ
ルエチルプロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル−２−ｎ−プロパンジオール
が挙げられ、１種又は２種以上が用いられる。好適には
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールが用いられ
る。又、グリコール成分（Ｂ）の必須成分として水添ポ
リブタジエンポリオール（ｂ−２）も用いられる。該水
添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）としては、下記
化１で示される構造を有するものであり、分子量が３０
０〜６０００、特に５００〜３０００のものが良い。
又、ヨウ素価は０〜５０、好ましくは０〜２０で、水酸
基価は１５〜４００、好ましくは３０〜２５０であるも
のがよい。
【００１２】
【化１】 ここでｎは３〜１１０の整数である。
【００１３】本発明では上記（ｂ−１）、（ｂ−２）の
グリコール成分（Ｂ）以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数２〜２０のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，９−ノナンジオール等が挙げられ、１種又は２種以
上が用いられる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール等が好適に採用される。
グリコール成分（Ｂ）以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数２〜２０のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，９−ノナンジオール等が挙げられ、１種又は２種以
上が用いられる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール等が好適に採用される。
【００１４】上記各々のグリコール成分の配合量につい
ては、特に限定されないが、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタジ
エンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分＝
１０〜９０：１０〜９０：０〜８０（重量比）であるこ
とが好ましい。より好ましくは炭素数２以上のアルキル
基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分
＝１０〜７０：３０〜９０：０〜６０（重量比）であ
る。かかる配合量において、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）が１０重量％未満
では相溶性不良となり、９０重量％を越えると接着力の
低下となり好ましくない。又、水添ポリブタジエンポリ
オール（ｂ−２）が１０重量％未満ではオレフィンに対
する接着性が悪くなり、９０重量％を越えると樹脂の凝
集力が弱く、結果的に接着力が低下することとなり、更
に、その他のグリコール成分が８０重量％を越えると相
溶性不良と接着力の低下となり好ましくない。
ては、特に限定されないが、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタジ
エンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分＝
１０〜９０：１０〜９０：０〜８０（重量比）であるこ
とが好ましい。より好ましくは炭素数２以上のアルキル
基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分
＝１０〜７０：３０〜９０：０〜６０（重量比）であ
る。かかる配合量において、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）が１０重量％未満
では相溶性不良となり、９０重量％を越えると接着力の
低下となり好ましくない。又、水添ポリブタジエンポリ
オール（ｂ−２）が１０重量％未満ではオレフィンに対
する接着性が悪くなり、９０重量％を越えると樹脂の凝
集力が弱く、結果的に接着力が低下することとなり、更
に、その他のグリコール成分が８０重量％を越えると相
溶性不良と接着力の低下となり好ましくない。
【００１５】かくして本発明では上記酸成分とグリコー
ル成分を重縮合してポリエステル系樹脂（I）が得られ
るが、該ポリエステル系樹脂（I）の製造方法について
は特に制限されることなく、公知の通常の方法に従って
行うことができる。例えば、前記の酸成分とグリコール
成分を同時に又は段階的に直接エスエル化するか、ある
いはエステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用
される。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、
あるいは添加剤等を使用してもよい。例えば、エステル
化の触媒としてはジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛等
があり、重合触媒としてはテトラｎ−ブチルチタネー
ト、三酸化アンチモン等がある。又、酸成分とグリコー
ル成分とはモル比で酸成分：グリコール成分＝１：１．
１〜１：２．０、好ましくは１：１．２〜１：１．８で
行うことが望ましい。
ル成分を重縮合してポリエステル系樹脂（I）が得られ
るが、該ポリエステル系樹脂（I）の製造方法について
は特に制限されることなく、公知の通常の方法に従って
行うことができる。例えば、前記の酸成分とグリコール
成分を同時に又は段階的に直接エスエル化するか、ある
いはエステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用
される。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、
あるいは添加剤等を使用してもよい。例えば、エステル
化の触媒としてはジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛等
があり、重合触媒としてはテトラｎ−ブチルチタネー
ト、三酸化アンチモン等がある。又、酸成分とグリコー
ル成分とはモル比で酸成分：グリコール成分＝１：１．
１〜１：２．０、好ましくは１：１．２〜１：１．８で
行うことが望ましい。
【００１６】上記方法によりポリエステル系樹脂（I）
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂（I）は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂（I）は
分子量が３０００〜１５０００、好ましくは３０００〜
１００００で、粘度が１〜３０００ポイズ（１２０
℃）、好ましくは１〜１５００ポイズ（１２０℃）、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、好ましくは−
４０〜３０℃であることが望まれ、本発明の効果が顕著
に発揮される。
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂（I）は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂（I）は
分子量が３０００〜１５０００、好ましくは３０００〜
１００００で、粘度が１〜３０００ポイズ（１２０
℃）、好ましくは１〜１５００ポイズ（１２０℃）、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、好ましくは−
４０〜３０℃であることが望まれ、本発明の効果が顕著
に発揮される。
【００１７】本発明では、次に該ポリエステル系樹脂
（I）に、ジイソシアネート系化合物（Ｃ）を付加した
後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）を反応させ
て、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）を得る
わけである。ジイソシアネート系化合物（Ｃ）として
は、特に限定されることなく分子内に２個のイソシアネ
ート基を有するものであればいずれでもよく、例えば、
トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシア
ネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシア
ネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシリレン
ジイソシアネートアダクト、イソホロンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられ
る。中でもトリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートが好適に用いられる。
（I）に、ジイソシアネート系化合物（Ｃ）を付加した
後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）を反応させ
て、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）を得る
わけである。ジイソシアネート系化合物（Ｃ）として
は、特に限定されることなく分子内に２個のイソシアネ
ート基を有するものであればいずれでもよく、例えば、
トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシア
ネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシア
ネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシリレン
ジイソシアネートアダクト、イソホロンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられ
る。中でもトリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートが好適に用いられる。
【００１８】ポリエステル系樹脂（I）にジイソシアネ
ート系化合物（Ｃ）を付加する方法としては、ポリエス
テル系樹脂（I）１モルに対してジイソシアネート
（Ｃ）を０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モル添
加して、常圧下、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１
２０℃で１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間撹拌さ
せることにより行われる。
ート系化合物（Ｃ）を付加する方法としては、ポリエス
テル系樹脂（I）１モルに対してジイソシアネート
（Ｃ）を０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モル添
加して、常圧下、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１
２０℃で１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間撹拌さ
せることにより行われる。
【００１９】水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）と
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
【００２０】該水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）
の反応方法については、ポリエステル系樹脂（I）にジ
イソシアネート系化合物（Ｃ）を付加して得られる樹脂
（ポリエステルウレタン樹脂と称することとする）１モ
ルに対して０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モル
を配合し、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃
で１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間撹拌する方法
等であり、これによりウレタン（メタ）アクリレート系
樹脂（II）が得られる。該ウレタン（メタ）アクリレー
ト系樹脂（II）は分子量が４０００〜２００００、好ま
しくは４０００〜１５０００で、粘度が１〜５０００ポ
イズ（１２０℃）、好ましくは１〜３０００ポイズ（１
２０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、
好ましくは−４０〜３０℃であるのがよい。
の反応方法については、ポリエステル系樹脂（I）にジ
イソシアネート系化合物（Ｃ）を付加して得られる樹脂
（ポリエステルウレタン樹脂と称することとする）１モ
ルに対して０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モル
を配合し、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃
で１〜２０時間、好ましくは３〜１０時間撹拌する方法
等であり、これによりウレタン（メタ）アクリレート系
樹脂（II）が得られる。該ウレタン（メタ）アクリレー
ト系樹脂（II）は分子量が４０００〜２００００、好ま
しくは４０００〜１５０００で、粘度が１〜５０００ポ
イズ（１２０℃）、好ましくは１〜３０００ポイズ（１
２０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、
好ましくは−４０〜３０℃であるのがよい。
【００２１】尚、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）の調製においては、重縮合、ジイソシアネート系
化合物（Ｃ）付加後、続けて水酸基含有（メタ）アクリ
レート（Ｄ）を添加し、反応を行ったり、各段階で一旦
得られた樹脂を取り出し、次に該樹脂に対して各反応を
行ったりする等、適宜選択して採用される。かくして得
られたウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）に増
感剤（III）を配合することで、本発明の光硬化性樹脂
組成物が得られ、ポリオレフィンに対する接着性（密着
性）に優れ、更に透明性、硬化性に優れた樹脂組成物と
なる。
（II）の調製においては、重縮合、ジイソシアネート系
化合物（Ｃ）付加後、続けて水酸基含有（メタ）アクリ
レート（Ｄ）を添加し、反応を行ったり、各段階で一旦
得られた樹脂を取り出し、次に該樹脂に対して各反応を
行ったりする等、適宜選択して採用される。かくして得
られたウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）に増
感剤（III）を配合することで、本発明の光硬化性樹脂
組成物が得られ、ポリオレフィンに対する接着性（密着
性）に優れ、更に透明性、硬化性に優れた樹脂組成物と
なる。
【００２２】かかる増感剤（III）としては具体的に、
２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノンベンゾ
フェノン、イソプロピルベンゾインエーテル等が挙げら
れるが、特に２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロ
パノンが好適である。増感剤（III）の配合量について
は、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）１００
重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１
５重量部であることが望まれる。かかる配合量において
増感剤（III）が２０重量部を越えると密着（接着）性
の低下となり、又０．１重量部未満では硬化不良となり
好ましくない。
２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノンベンゾ
フェノン、イソプロピルベンゾインエーテル等が挙げら
れるが、特に２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロ
パノンが好適である。増感剤（III）の配合量について
は、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）１００
重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１
５重量部であることが望まれる。かかる配合量において
増感剤（III）が２０重量部を越えると密着（接着）性
の低下となり、又０．１重量部未満では硬化不良となり
好ましくない。
【００２３】本発明では、上記増感剤（III）に加え
て、更に反応性希釈剤（IV）を配合することも好まし
く、本発明の優れた接着性を発揮する。該反応性希釈剤
（IV）としては具体的に１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等
が挙げられるが、特に２，２′ブチルエチルプロパンジ
オールジアクリレートが好ましく用いられる。反応性希
釈剤（IV）の配合量については、ウレタン（メタ）アク
リレート系樹脂（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割合
でウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）：反応性
希釈剤（IV）＝９５：５〜５：９５（重量比）、好まし
くは９０：１０〜３０：７０、更に好ましくは９０：１
０〜４０：６０であることが望まれる。かかる配合割合
において反応性希釈剤（IV）が９５重量％を越えると密
着性不良となり、又、５重量％未満では硬化不良となり
好ましくない。
て、更に反応性希釈剤（IV）を配合することも好まし
く、本発明の優れた接着性を発揮する。該反応性希釈剤
（IV）としては具体的に１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等
が挙げられるが、特に２，２′ブチルエチルプロパンジ
オールジアクリレートが好ましく用いられる。反応性希
釈剤（IV）の配合量については、ウレタン（メタ）アク
リレート系樹脂（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割合
でウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）：反応性
希釈剤（IV）＝９５：５〜５：９５（重量比）、好まし
くは９０：１０〜３０：７０、更に好ましくは９０：１
０〜４０：６０であることが望まれる。かかる配合割合
において反応性希釈剤（IV）が９５重量％を越えると密
着性不良となり、又、５重量％未満では硬化不良となり
好ましくない。
【００２４】更に、ウレタン（メタ）アクリレート系樹
脂（II）、増感剤（III）及び反応性希釈剤（IV）の３
成分を配合する場合については、その配合方法は特に限
定されず、３成分の一括仕込みや、任意の２成分を配合
した後残る１成分を配合する方法等、適宜選択される。
必要に応じて、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）を酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等
の溶剤で濃度２０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０
重量％に調整して増感剤（III）、好ましくは更に反応
性希釈剤（IV）と配合したり、ウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）と増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）を配合して上記溶剤で濃度、粘度を
調整すること等も行い得る。
脂（II）、増感剤（III）及び反応性希釈剤（IV）の３
成分を配合する場合については、その配合方法は特に限
定されず、３成分の一括仕込みや、任意の２成分を配合
した後残る１成分を配合する方法等、適宜選択される。
必要に応じて、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）を酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等
の溶剤で濃度２０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０
重量％に調整して増感剤（III）、好ましくは更に反応
性希釈剤（IV）と配合したり、ウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）と増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）を配合して上記溶剤で濃度、粘度を
調整すること等も行い得る。
【００２５】本発明のポリエステル系樹脂よりなる光硬
化性樹脂組成物には、例えばジオクチルフタレート、ジ
フェニルフタレート、トリフェニルホスフェート等の種
々の酸の誘導体、グリコール誘導体、グリセリン誘導
体、エポキシ系誘導体、低・中分子量のポリエステル系
可塑剤、ポリエーテル系可塑剤、パラフィン系・ナフテ
ン系・芳香族系等のプロセスオイル、ひまし油等の軟化
剤、可塑剤、あるいは安定剤、無機・有機充填剤、顔
料、他の熱可塑性樹脂等を必要に応じて、本発明の効果
を損なわない程度に含有させることができる。
化性樹脂組成物には、例えばジオクチルフタレート、ジ
フェニルフタレート、トリフェニルホスフェート等の種
々の酸の誘導体、グリコール誘導体、グリセリン誘導
体、エポキシ系誘導体、低・中分子量のポリエステル系
可塑剤、ポリエーテル系可塑剤、パラフィン系・ナフテ
ン系・芳香族系等のプロセスオイル、ひまし油等の軟化
剤、可塑剤、あるいは安定剤、無機・有機充填剤、顔
料、他の熱可塑性樹脂等を必要に応じて、本発明の効果
を損なわない程度に含有させることができる。
【００２６】かくして本発明の光硬化性樹脂組成物は、
金属や合成樹脂（ポリオレフィンを除く）のみでなく、
非極性で結晶性が高いため接着性が極めて困難なポリエ
チレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂
やその成形品（フィルム、シート、カップ、等）に対し
ても優れた接着（密着）性能を有する樹脂組成物であ
り、更に透明性、硬化性にも優れているため塗料や接着
剤、コーティングといった用途、特に塗料、接着剤に有
効に用いられる。
金属や合成樹脂（ポリオレフィンを除く）のみでなく、
非極性で結晶性が高いため接着性が極めて困難なポリエ
チレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂
やその成形品（フィルム、シート、カップ、等）に対し
ても優れた接着（密着）性能を有する樹脂組成物であ
り、更に透明性、硬化性にも優れているため塗料や接着
剤、コーティングといった用途、特に塗料、接着剤に有
効に用いられる。
【００２７】本発明の光硬化性樹脂組成物は、塗料とし
て、木材、金属、合成樹脂、皮、繊維等の基材に塗布
し、基材表面の改良に使用することが有効である。特に
本発明においては合成樹脂の中でもポリオレフィン系樹
脂からなる成形品を基材にするとき、本発明の効果が顕
著に発揮される。使用に際しては、必要に応じて酢酸エ
チル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等の溶剤に溶解して濃度１０〜６０重量
％とした溶液を塗布したり、加熱して溶融状態としたり
して使用することが好ましい。塗布後は、塗布面の上か
ら活性エネルギー線照射を行い、硬化せしめる。活性エ
ネルギー線としては、α線、β線（電子線）、γ線、Ｘ
線、紫外線などが使用可能であるが、工業的利用という
見地からは、β線（電子線）や紫外線の使用が望まし
い。紫外線の使用に当たってはケミカルランプ、高圧水
銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を
用いて照射することが好ましい。
て、木材、金属、合成樹脂、皮、繊維等の基材に塗布
し、基材表面の改良に使用することが有効である。特に
本発明においては合成樹脂の中でもポリオレフィン系樹
脂からなる成形品を基材にするとき、本発明の効果が顕
著に発揮される。使用に際しては、必要に応じて酢酸エ
チル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等の溶剤に溶解して濃度１０〜６０重量
％とした溶液を塗布したり、加熱して溶融状態としたり
して使用することが好ましい。塗布後は、塗布面の上か
ら活性エネルギー線照射を行い、硬化せしめる。活性エ
ネルギー線としては、α線、β線（電子線）、γ線、Ｘ
線、紫外線などが使用可能であるが、工業的利用という
見地からは、β線（電子線）や紫外線の使用が望まし
い。紫外線の使用に当たってはケミカルランプ、高圧水
銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を
用いて照射することが好ましい。
【００２８】又、本発明の光硬化性樹脂組成物を接着剤
として用いる場合には、上記と同様に必要に応じて酢酸
エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解
して溶液状態としたり、加熱して溶融状態としたりして
一般のアプリケーターあるいはロールコーター、バーコ
ーター等により塗布することができる。塗布後は、塗布
面の上から上記同様、活性エネルギー線を照射し硬化せ
しめる。又、本発明の樹脂組成物は粉末状、チップ状、
テープ状、ひも状、フィルム状あるいは不織布状等各種
の形態に成形した後使用することもできる。
として用いる場合には、上記と同様に必要に応じて酢酸
エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解
して溶液状態としたり、加熱して溶融状態としたりして
一般のアプリケーターあるいはロールコーター、バーコ
ーター等により塗布することができる。塗布後は、塗布
面の上から上記同様、活性エネルギー線を照射し硬化せ
しめる。又、本発明の樹脂組成物は粉末状、チップ状、
テープ状、ひも状、フィルム状あるいは不織布状等各種
の形態に成形した後使用することもできる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 酸成分として、ドデカンジカルボン酸０．２モル、イソ
フタル酸０．８モル（ドデカンジカルボン酸：イソフタ
ル酸＝２８：７２（重量比））、グリコール成分とし
て、２，２′−ブチルエチルプロパンジオール０．９モ
ル、水添ポリブタジエンポリオール（分子量２２４０、
ヨウ素価２．８、水酸基価５０）（商品名；ポリテール
ＨＡ、三菱化学社製）０．１モル、エチレングリコール
０．５モル（２，２′−ブチルエチルプロパンジオー
ル：水添ポリブタジエンポリオール：エチレングリコー
ル＝２８：６７：５（重量比））、及び触媒として酢酸
亜鉛２．０×１０-4モル／酸、三酸化アンチモン３．０
×１０-4モル／酸を仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で
溶融加熱してエステル化反応を行った。次いで、テトラ
ｎ−ブチルチタネート１×１０-4モル／酸を添加し、１
Ｔｏｒｒ下で２５０℃で１時間重縮合を行い、ポリエス
テル系樹脂（I）を得た（分子量５０００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−２５℃）。該ポリエステル系樹脂（I）
は透明で相溶性に優れたものであった。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 酸成分として、ドデカンジカルボン酸０．２モル、イソ
フタル酸０．８モル（ドデカンジカルボン酸：イソフタ
ル酸＝２８：７２（重量比））、グリコール成分とし
て、２，２′−ブチルエチルプロパンジオール０．９モ
ル、水添ポリブタジエンポリオール（分子量２２４０、
ヨウ素価２．８、水酸基価５０）（商品名；ポリテール
ＨＡ、三菱化学社製）０．１モル、エチレングリコール
０．５モル（２，２′−ブチルエチルプロパンジオー
ル：水添ポリブタジエンポリオール：エチレングリコー
ル＝２８：６７：５（重量比））、及び触媒として酢酸
亜鉛２．０×１０-4モル／酸、三酸化アンチモン３．０
×１０-4モル／酸を仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で
溶融加熱してエステル化反応を行った。次いで、テトラ
ｎ−ブチルチタネート１×１０-4モル／酸を添加し、１
Ｔｏｒｒ下で２５０℃で１時間重縮合を行い、ポリエス
テル系樹脂（I）を得た（分子量５０００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−２５℃）。該ポリエステル系樹脂（I）
は透明で相溶性に優れたものであった。
【００３０】該ポリエステル系樹脂（I）１００ｇ
（０．０２モル）に対して、イソホロンジイソシアネー
ト０．０４モルを添加し、常圧で８０℃、８時間撹拌し
た。２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．０４モル
添加し、６０℃で６時間撹拌し反応を行い、ウレタン
（メタ）アクリレート系樹脂（II）を得た。（分子量６
１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３１℃）。得られた
ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）１００部
に、増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチルフェニル
プロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メルク社
製）を４部を配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物について、下記の如き方法により透明性、密着性、
硬化性を評価した。
（０．０２モル）に対して、イソホロンジイソシアネー
ト０．０４モルを添加し、常圧で８０℃、８時間撹拌し
た。２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．０４モル
添加し、６０℃で６時間撹拌し反応を行い、ウレタン
（メタ）アクリレート系樹脂（II）を得た。（分子量６
１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３１℃）。得られた
ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）１００部
に、増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチルフェニル
プロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メルク社
製）を４部を配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物について、下記の如き方法により透明性、密着性、
硬化性を評価した。
【００３１】（透明性）８ｍｌのガラスビンに該樹脂組
成物７ｇを入れ、光の透過度を測定し、何も入れない
状態を１００％として評価した。
成物７ｇを入れ、光の透過度を測定し、何も入れない
状態を１００％として評価した。
【００３２】（密着性）ポリプロピレン板（厚み：２ｍ
ｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）のテストピース上に
加熱溶融した樹脂組成物をバーコーターで３０μｍに
なるように塗布し、これを８０ｗ／ｃｍの高圧水銀ラン
プを用いて、高さ２０ｃｍのところから送り速度５ｍ／
ｍｉｎの条件下で紫外線照射した。得られた塗膜の密着
性について、（１）照射直後の１ｍｍマス目のゴバン目
セロテープ剥離密着性及び（２）８０℃温水２４時間浸
漬後の１ｍｍマス目のゴバン目セロテープ剥離密着性を
評価した。
ｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）のテストピース上に
加熱溶融した樹脂組成物をバーコーターで３０μｍに
なるように塗布し、これを８０ｗ／ｃｍの高圧水銀ラン
プを用いて、高さ２０ｃｍのところから送り速度５ｍ／
ｍｉｎの条件下で紫外線照射した。得られた塗膜の密着
性について、（１）照射直後の１ｍｍマス目のゴバン目
セロテープ剥離密着性及び（２）８０℃温水２４時間浸
漬後の１ｍｍマス目のゴバン目セロテープ剥離密着性を
評価した。
【００３３】（硬化性）上記と同様の紫外線照射後に、
得られた塗膜に指をあててタック感の有無を調べ、下記
の基準で評価した。 Ａ・・・タック感が全くない。 Ｂ・・・少しのタック感がある。 Ｃ・・・タック感がある。
得られた塗膜に指をあててタック感の有無を調べ、下記
の基準で評価した。 Ａ・・・タック感が全くない。 Ｂ・・・少しのタック感がある。 Ｃ・・・タック感がある。
【００３４】実施例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−５０℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）を得（分子量６１００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−５６℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同
様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−５０℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）を得（分子量６１００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−５６℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同
様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
【００３５】実施例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量５０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−２９℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）を得（分子量５９００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−３５℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同
様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量５０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−２９℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリ
レート系樹脂（II）を得（分子量５９００、ガラス転移
温度（Ｔｇ）−３５℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同
様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
【００３６】実施例４ 実施例１において、ウレタン（メタ）アクリレート系樹
脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロキシ−２
−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−１
１７３、メルク社製）を４部、更に反応性希釈剤として
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールジアクリレー
ト２０部及びトリメチロールプロパントリアクリレート
２０部を配合した以外は同様に行い、樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物について、実施例１と同様に透明
性、密着性、硬化性を評価した。
脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロキシ−２
−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−１
１７３、メルク社製）を４部、更に反応性希釈剤として
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールジアクリレー
ト２０部及びトリメチロールプロパントリアクリレート
２０部を配合した以外は同様に行い、樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物について、実施例１と同様に透明
性、密着性、硬化性を評価した。
【００３７】比較例１ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３
１℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し、相溶性不良と
なるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施
例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
を得（分子量６２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３７
℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組成物を得た。該樹
脂組成物について、実施例１と同様に透明性、密着
性、硬化性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３
１℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し、相溶性不良と
なるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施
例１と同様に行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
を得（分子量６２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３７
℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組成物を得た。該樹
脂組成物について、実施例１と同様に透明性、密着
性、硬化性を評価した。
【００３８】比較例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量５１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５
℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性には優れて
いた。得られたポリエステル系樹脂を実施例１と同様に
行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を得（分子量
６０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）７℃）、更に増感剤
を配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物につい
て、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価し
た。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量５１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１５
℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性には優れて
いた。得られたポリエステル系樹脂を実施例１と同様に
行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を得（分子量
６０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）７℃）、更に増感剤
を配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物につい
て、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価し
た。
【００３９】比較例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量４９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３
４℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し相溶性不良とな
るものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施例
１と同様に行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を
得（分子量５９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３９
℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組成物を得た。該樹
脂組成物について、実施例１と同様に透明性、密着
性、硬化性を評価した。実施例及び比較例のそれぞれの
評価結果を表２に示す。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量４９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３
４℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し相溶性不良とな
るものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施例
１と同様に行いウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を
得（分子量５９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３９
℃）、更に増感剤を配合し、樹脂組成物を得た。該樹
脂組成物について、実施例１と同様に透明性、密着
性、硬化性を評価した。実施例及び比較例のそれぞれの
評価結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】 酸成分 グリコール成分 （a−1） （a−2） （a−3） （b−1） (b−2） 他のグリコール成分 （％） （％） （％） （％） （％） （％） 実施例１ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （２８） （７２） （２８） （６７） （５） 〃 ２ ＤＤＡ − − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （１００） （２８） （６７） （５） 〃 ３ ＤＤＡ ＩＰＡ ＤＡ ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （４０） （３３）（２７） （２８） （６７） （５） 〃 ４ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （２８） （７２） （２８） （６７） （５） 比較例１ ＤＤＡ ＩＰＡ − − ＰＴＨＡ ＥＧ ＮＰＧ （２８） （７２） （７４） （７) (１９) 〃 ２ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ − ＥＧ （２８） （７２） （８２） （１８） 〃 ３ ＤＤＡ ＩＰＡ ＤＡ − ＰＴＨＡ ＥＧ （４０） （３３）（２７） （７４） （７）
【００４１】注）表中の記号は次の通りである。 （ａ−１）：脂肪族ジカルボン酸 （ａ−２）：芳香族ジカルボン酸 （ａ−３）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐多塩基酸 （ｂ−１）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール （ｂ−２）：水添ポリブタジエンポリオール （％）：酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量％ グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量％ ＤＤＡ：ドデカンジカルボン酸、ＩＰＡ：イソフタル
酸、ＤＡ：ダイマー酸の水添物、ＢＥＰＧ：２，２′−
ブチルエチルプロパンジオール、ＰＴＨＡ：ポリテール
ＨＡ（三菱化学社製）、ＥＧ：エチレングリコール、Ｎ
ＰＧ：ネオペンチルグリコール
岐多塩基酸 （ｂ−１）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール （ｂ−２）：水添ポリブタジエンポリオール （％）：酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量％ グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量％ ＤＤＡ：ドデカンジカルボン酸、ＩＰＡ：イソフタル
酸、ＤＡ：ダイマー酸の水添物、ＢＥＰＧ：２，２′−
ブチルエチルプロパンジオール、ＰＴＨＡ：ポリテール
ＨＡ（三菱化学社製）、ＥＧ：エチレングリコール、Ｎ
ＰＧ：ネオペンチルグリコール
【００４２】
【表２】 透明性 密着性 硬化性 （１） （２） （紫外線照射回数） 実施例１ ４７ 100/100 100/100 Ａ（２回） 〃 ２ ６３ 100/100 100/100 Ｂ（５回） 〃 ３ ４５ 100/100 100/100 Ａ（４回） 〃 ４ ３１ 100/100 100/100 Ａ（１回） 比較例１ ０ 100/100 50/100 Ｃ（５回） 〃 ２ ４７ 0/100 0/100 Ａ（２回） 〃 ３ ０ 80/100 50/100 Ｃ（５回） 注）密着性の数値は塗膜の残存率である。
【００４３】実施例５ 実施例１のウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）
１００部に、増感剤２−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ルプロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メルク
社製）を４部配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物をポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２０
μｍ）上に７０μｍになるように塗工し、その塗工面に
ポリプロピレン板（厚み：２ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ：
１５０ｍｍ）を２０℃で０．３ｋｇ／ｃｍ2、１０秒間
の条件で貼り合わせて、紫外線照射を行い、その後の接
着力を下記の方法で測定した。紫外線照射は上記と同
様、８０ｗ／ｃｍ×２０ｃｍ×５ｍ／ｍｉｎの条件で行
った。
１００部に、増感剤２−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ルプロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メルク
社製）を４部配合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物をポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２０
μｍ）上に７０μｍになるように塗工し、その塗工面に
ポリプロピレン板（厚み：２ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ：
１５０ｍｍ）を２０℃で０．３ｋｇ／ｃｍ2、１０秒間
の条件で貼り合わせて、紫外線照射を行い、その後の接
着力を下記の方法で測定した。紫外線照射は上記と同
様、８０ｗ／ｃｍ×２０ｃｍ×５ｍ／ｍｉｎの条件で行
った。
【００４４】（接着力）２０℃×６５％ＲＨの条件下で
島津オートグラフＡＧ−１００を用い、引っ張り速度１
００ｍｍ／ｍｉｎで、接着面の幅１ｉｎｃｈ当たりの１
８０度剥離試験を行い、接着力を測定した。
島津オートグラフＡＧ−１００を用い、引っ張り速度１
００ｍｍ／ｍｉｎで、接着面の幅１ｉｎｃｈ当たりの１
８０度剥離試験を行い、接着力を測定した。
【００４５】比較例４ 比較例２のウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（II）
を用いて、実施例５と同様に行い、接着力を測定した。
それぞれの測定結果を表３に示す。
を用いて、実施例５と同様に行い、接着力を測定した。
それぞれの測定結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】ウレタン(メタ)アクリレート樹脂（II） 接着力（g/inch） 実施例５ 実施例１ １１９０ 比較例４ 比較例２ １４０
【００４７】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型の、ポ
リエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物は、ポリ
オレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に優れた効
果を示し、更に透明性、硬化性に優れているため、接着
剤や塗料、コーティングといった用途に有効に用いられ
る。
リエステル系樹脂よりなる光硬化性樹脂組成物は、ポリ
オレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に優れた効
果を示し、更に透明性、硬化性に優れているため、接着
剤や塗料、コーティングといった用途に有効に用いられ
る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/67 C08F 290/06 C08F 299/06 C09D 175/16 C09J 175/16
Claims (8)
- 【請求項１】 多塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２
以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）
及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）をグリコ
ール成分（Ｂ）として重縮合してなるポリエステル系樹
脂（I）に、ジイソシアネート系化合物（Ｃ）を付加し
た後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート系樹脂（I
I）に、増感剤（III）を配合してなることを特徴とする
光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 多塩基酸（Ａ）として、少なくとも炭素
数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少な
くとも炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）
及び芳香族ジカルボン酸（ａ−２）を含み、炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）と芳香族ジカルボ
ン酸（ａ−２）との配合割合が１０：９０〜１００：０
（重量比）であることを特徴とする請求項１記載の光硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 多塩基酸（Ａ）として、少なくとも炭素
数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−
３）を配合してなることを特徴とする請求項１又は２記
載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 増感剤（III）の配合量がウレタン（メ
タ）アクリレート系樹脂（II）１００重量部に対して
０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１〜
３いずれか記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】 更に、反応性希釈剤（IV）を配合してな
ることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の光硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項６】 ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割合が９５：５〜
５：９５（重量比）であることを特徴とする請求項５記
載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の光硬化性樹
脂組成物を用いることを特徴とする塗料。 - 【請求項８】 請求項１〜６いずれか記載の光硬化性樹
脂組成物を用いることを特徴とする接着剤。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP8153491A JP3019294B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | 光硬化性樹脂組成物及びその用途 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8153491A JP3019294B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | 光硬化性樹脂組成物及びその用途 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316157A JPH09316157A (ja) | 1997-12-09 |
| JP3019294B2 true JP3019294B2 (ja) | 2000-03-13 |
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| JP8153491A Expired - Fee Related JP3019294B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | 光硬化性樹脂組成物及びその用途 |
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| JP (1) | JP3019294B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013085132A1 (ko) * | 2011-12-07 | 2013-06-13 | 제일모직 주식회사 | 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
| JP2014031935A (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Tablemark Co Ltd | 凍結調味液の製造方法、冷やし麺 |
| JP2014093944A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-22 | Nissin Foods Holdings Co Ltd | 冷して食べる即席油揚げ麺およびその調理方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP5022586B2 (ja) * | 2005-09-20 | 2012-09-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 非晶性ポリオレフィン基材用塗料組成物、及びその硬化皮膜を有する非晶性ポリオレフィンフィルムまたはシート |
| WO2008093398A1 (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-07 | Asics Corporation | シューズの製造方法、及びシューズ |
| JP6075687B2 (ja) * | 2012-03-09 | 2017-02-08 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型自己修復性塗料組成物 |
| JP6295550B2 (ja) * | 2013-09-03 | 2018-03-20 | Dic株式会社 | 光硬化型樹脂組成物 |
| WO2018087158A1 (de) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenvernetzende polyester und deren verwendung |
-
1996
- 1996-05-24 JP JP8153491A patent/JP3019294B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2013085132A1 (ko) * | 2011-12-07 | 2013-06-13 | 제일모직 주식회사 | 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
| US9175196B2 (en) | 2011-12-07 | 2015-11-03 | Cheil Industries, Inc. | Photocurable adhesive composition and display device comprising same |
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| JP2014093944A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-22 | Nissin Foods Holdings Co Ltd | 冷して食べる即席油揚げ麺およびその調理方法 |
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| JPH09316157A (ja) | 1997-12-09 |
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