JPH083266A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH083266A JPH083266A JP6144602A JP14460294A JPH083266A JP H083266 A JPH083266 A JP H083266A JP 6144602 A JP6144602 A JP 6144602A JP 14460294 A JP14460294 A JP 14460294A JP H083266 A JPH083266 A JP H083266A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 作業性に優れ、透明で柔軟性を有し、かつシ
ャドウ部も硬化可能で十分強度を有する光硬化性樹脂組
成物を提供すること。 【構成】 下記化合物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅが配合されて
なる組成物。 Ａ．アクリル系芳香族ウレタンオリゴマー、 Ｂ．フェノキシエチルアクリレート、カルバメートアク
リレート、エトキシエチルアクリレートからなる群から
選ばれた少なくとも１種の単官能アクリレート反応性希
釈剤、 Ｃ．下記式で表わされる（メタ）アクリル基及びヒドロ
キシル基を有する化合物の少なくとも１種、 【化１】 （式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣ2Ｈ4又はＣ3Ｈ6、
ｎは１から６を示す） Ｄ．イソシアネート基含有量が２０ｗｔ％以上であるイ
ソシアネート化合物、 Ｅ．分子中にイソシアネート基と反応可能な官能基を１
個より多く持つ化合物。
ャドウ部も硬化可能で十分強度を有する光硬化性樹脂組
成物を提供すること。 【構成】 下記化合物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅが配合されて
なる組成物。 Ａ．アクリル系芳香族ウレタンオリゴマー、 Ｂ．フェノキシエチルアクリレート、カルバメートアク
リレート、エトキシエチルアクリレートからなる群から
選ばれた少なくとも１種の単官能アクリレート反応性希
釈剤、 Ｃ．下記式で表わされる（メタ）アクリル基及びヒドロ
キシル基を有する化合物の少なくとも１種、 【化１】 （式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣ2Ｈ4又はＣ3Ｈ6、
ｎは１から６を示す） Ｄ．イソシアネート基含有量が２０ｗｔ％以上であるイ
ソシアネート化合物、 Ｅ．分子中にイソシアネート基と反応可能な官能基を１
個より多く持つ化合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子部品のキャスティン
グ、ポッティング、ディピング、コーティングなどに用
いる光硬化性樹脂組成物に関する。
グ、ポッティング、ディピング、コーティングなどに用
いる光硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子部品のキャスティング、ポッ
ティング、ディピング、コーティングなどの用途に光硬
化型の樹脂が多く用いられているが、それらの多くは使
用原料のため柔軟性が乏しく、ヒートサイクルテストな
どを行った場合、クラックを生じたり、部品や基板界面
より剥離したり、配線を切断したりする事が多かった。
また、ウレタン系熱硬化型の樹脂もこれらの用途に用い
られているが、柔軟性を有するものの光硬化することが
困難で、熱による硬化のため硬化に時間が必要であり、
またディピングなどで塗布を行った場合、熱硬化時に塗
布物がたれ、塗膜厚が変化するなど作業性に劣ってい
た。そこで、光硬化性の樹脂とウレタン樹脂を混合し
て、両者の長所を活かす処方が一般にとられているが、
配合が適切でないと、粘度が高く作業性に劣っていた
り、硬化物が白濁したり、光のあたらない部分が硬化不
十分であったり、紫外線硬化後の硬度が低く取扱性に劣
っていたり、また、最終硬化物の硬度が高すぎる、など
の問題点を生ずる場合が多かった。
ティング、ディピング、コーティングなどの用途に光硬
化型の樹脂が多く用いられているが、それらの多くは使
用原料のため柔軟性が乏しく、ヒートサイクルテストな
どを行った場合、クラックを生じたり、部品や基板界面
より剥離したり、配線を切断したりする事が多かった。
また、ウレタン系熱硬化型の樹脂もこれらの用途に用い
られているが、柔軟性を有するものの光硬化することが
困難で、熱による硬化のため硬化に時間が必要であり、
またディピングなどで塗布を行った場合、熱硬化時に塗
布物がたれ、塗膜厚が変化するなど作業性に劣ってい
た。そこで、光硬化性の樹脂とウレタン樹脂を混合し
て、両者の長所を活かす処方が一般にとられているが、
配合が適切でないと、粘度が高く作業性に劣っていた
り、硬化物が白濁したり、光のあたらない部分が硬化不
十分であったり、紫外線硬化後の硬度が低く取扱性に劣
っていたり、また、最終硬化物の硬度が高すぎる、など
の問題点を生ずる場合が多かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情の下に、作業性に優れ、透明で柔軟性を有し、かつシ
ャドウ部分も硬化可能で十分な強度を有する光硬化性樹
脂組成物を提供することを目的とするものである。
情の下に、作業性に優れ、透明で柔軟性を有し、かつシ
ャドウ部分も硬化可能で十分な強度を有する光硬化性樹
脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、特定の光硬化型の樹脂と特定のウレタン系熱硬
化型の樹脂とを組合せることにより解決し得ることを見
出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、 Ａ．アクリル系芳香族ウレタンオリゴマー１００重量部
に対して、 Ｂ．フェノキシエチルアクリレート、カルバメートアク
リレート、エトキシエチルアクリレートからなる群から
選ばれた少なくとも１種の単官能アクリレート反応性希
釈剤５０〜１５０重量部、 Ｃ．下記式で表わされる（メタ）アクリル基及びヒドロ
キシル基を有する化合物の少なくとも１種５〜５０重量
部、
た結果、特定の光硬化型の樹脂と特定のウレタン系熱硬
化型の樹脂とを組合せることにより解決し得ることを見
出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、 Ａ．アクリル系芳香族ウレタンオリゴマー１００重量部
に対して、 Ｂ．フェノキシエチルアクリレート、カルバメートアク
リレート、エトキシエチルアクリレートからなる群から
選ばれた少なくとも１種の単官能アクリレート反応性希
釈剤５０〜１５０重量部、 Ｃ．下記式で表わされる（メタ）アクリル基及びヒドロ
キシル基を有する化合物の少なくとも１種５〜５０重量
部、
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣ2Ｈ4
又はＣ3Ｈ6、ｎは１から６を示す） Ｄ．イソシアネート基含有量が２０ｗｔ％以上であるイ
ソシアネート化合物５０〜１５０重量部、及び Ｅ．分子中にイソシアネート基と反応可能な官能基を１
個より多く持つ化合物４０〜１００重量部を配合してな
る光硬化性樹脂組成物であって、かつ前記Ａ成分とＢ成
分の合計量１００重量部に対して、Ｃ成分、Ｄ成分、及
びＥ成分の合計量が５０〜２５０重量部であり、さらに
Ｄ成分中のイソシアネート基１００モル量に対してＣ成
分及びＥ成分中のイソシアネート基と反応性の官能基が
８０〜１２０モル量である光硬化性樹脂組成物をその要
旨とするものである。
又はＣ3Ｈ6、ｎは１から６を示す） Ｄ．イソシアネート基含有量が２０ｗｔ％以上であるイ
ソシアネート化合物５０〜１５０重量部、及び Ｅ．分子中にイソシアネート基と反応可能な官能基を１
個より多く持つ化合物４０〜１００重量部を配合してな
る光硬化性樹脂組成物であって、かつ前記Ａ成分とＢ成
分の合計量１００重量部に対して、Ｃ成分、Ｄ成分、及
びＥ成分の合計量が５０〜２５０重量部であり、さらに
Ｄ成分中のイソシアネート基１００モル量に対してＣ成
分及びＥ成分中のイソシアネート基と反応性の官能基が
８０〜１２０モル量である光硬化性樹脂組成物をその要
旨とするものである。
【０００７】本発明に使用するＡ成分のアクリル系芳香
族ウレタンオリゴマーは、下記に示す構造を有する。
族ウレタンオリゴマーは、下記に示す構造を有する。
【０００８】
【化３】
【０００９】 Ｐ；２ないし３ Ｐｈ；Ｃ6Ｈ5− 又は Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）− ｎ；１０〜３００ アクリル系のオリゴマーとしては芳香族ウレタンアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレ
ート、エポキシアクリレート、シリコーンアクリレー
ト、フッ素アクリレート、ポリブタジエンアクリレート
等多種類存在しているが、これらのオリゴマーより、他
成分との相溶性、硬化時の硬度及び柔軟性などの観点よ
り本発明においては芳香族ウレタンアクリレートが最も
優れているため選択された。本発明に使用するＢ成分
は、反応性希釈剤である。
レート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレ
ート、エポキシアクリレート、シリコーンアクリレー
ト、フッ素アクリレート、ポリブタジエンアクリレート
等多種類存在しているが、これらのオリゴマーより、他
成分との相溶性、硬化時の硬度及び柔軟性などの観点よ
り本発明においては芳香族ウレタンアクリレートが最も
優れているため選択された。本発明に使用するＢ成分
は、反応性希釈剤である。
【００１０】反応稀釈剤として用いられているモノマー
成分も多種類存在しているが、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等の長鎖脂肪族単価水素基を持つモノマーは、柔軟
性を持つ硬化物を与えるものの、他成分との相溶性が十
分でないため、好ましくなく、他のモノマーの中より相
溶性と柔軟性の点から、本発明においてはフェノキシエ
チルアクリレート、カルバメートアクリレート、エトキ
シエチルアクリレートが選択された。本発明に使用する
Ｃ成分は、下記のアクリル基（メタアクリル基）及びヒ
ドロキシル基を有する化合物のうちから選ばれた少なく
とも一種の化合物で、当化合物を加えることで、アクリ
ル成分とウレタン成分をつなぐことができ、紫外線硬化
性及び柔軟性を保ったままで硬化後の強度を、向上させ
ることができる。
成分も多種類存在しているが、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等の長鎖脂肪族単価水素基を持つモノマーは、柔軟
性を持つ硬化物を与えるものの、他成分との相溶性が十
分でないため、好ましくなく、他のモノマーの中より相
溶性と柔軟性の点から、本発明においてはフェノキシエ
チルアクリレート、カルバメートアクリレート、エトキ
シエチルアクリレートが選択された。本発明に使用する
Ｃ成分は、下記のアクリル基（メタアクリル基）及びヒ
ドロキシル基を有する化合物のうちから選ばれた少なく
とも一種の化合物で、当化合物を加えることで、アクリ
ル成分とウレタン成分をつなぐことができ、紫外線硬化
性及び柔軟性を保ったままで硬化後の強度を、向上させ
ることができる。
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣ2Ｈ4
又はＣ3Ｈ6、ｎは１から６を示す） 光重合（硬化）開始剤としては、光照射により分解して
ラジカル等を生成する一般的な開始剤が使用され、特に
限定はされないが、たとえば、ベンジル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、２，２−ジブトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２
−メチルチオキサントン等が挙げられる。これらは単独
で、あるいは複数併せて用いられる。また、これらの光
重合開始剤と共に、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ブチル
アミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミン等
の増感剤を併用することもできる。上記光重合開始剤の
配合割合は、特に限定はされないが、光硬化性組成物１
００重量部に対し、０．０５〜１５重量部に設定するの
が好ましい。光硬化性組成物１００重量部に対する光重
合開始剤の配合量が１５重量部を超えると揮発分が増え
ること等により耐湿信頼性に問題を生じる恐れがあり、
０．０５重量部未満であると、反応が充分に開始させる
ことが出来ず未硬化に終わる傾向がある。
又はＣ3Ｈ6、ｎは１から６を示す） 光重合（硬化）開始剤としては、光照射により分解して
ラジカル等を生成する一般的な開始剤が使用され、特に
限定はされないが、たとえば、ベンジル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、２，２−ジブトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２
−メチルチオキサントン等が挙げられる。これらは単独
で、あるいは複数併せて用いられる。また、これらの光
重合開始剤と共に、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ブチル
アミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミン等
の増感剤を併用することもできる。上記光重合開始剤の
配合割合は、特に限定はされないが、光硬化性組成物１
００重量部に対し、０．０５〜１５重量部に設定するの
が好ましい。光硬化性組成物１００重量部に対する光重
合開始剤の配合量が１５重量部を超えると揮発分が増え
ること等により耐湿信頼性に問題を生じる恐れがあり、
０．０５重量部未満であると、反応が充分に開始させる
ことが出来ず未硬化に終わる傾向がある。
【００１３】本発明に使用するＤ成分は、イソシアネー
ト基含有量が２０ｗｔ％以上のイソシアネート化合物で
ある。このようなイソシアネート化合物としては、分子
中に２個以上のイソシアネート基をもつ化合物で、イソ
シアネート基含有量が２０ｗｔ％以上ならば、特には限
定されず、たとえば、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート３量体、水素化トリレ
ンジイソシアネート、水素化４，４−ジフェニルメタン
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネートおよ
びそれらの変性体などを用いることができる。また、分
子中の官能基が２個未満の場合は、組成物が脆くなる傾
向があり、クラックを生じたり硬度不足となる。また、
本発明に使用するＥ成分はイソシアネート基と反応可能
な官能基を２個以上持つ化合物である。このような化合
物としては、分子中にイソシアネート基と反応可能な官
能基を２個以上もつ化合物であれば特には限定されず、
たとえば、ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、
ポリエステルポリオール類等が挙げられる。ポリオール
類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。ポ
リエーテルポリオール類としては、分子内に活性水素原
子を２個以上有する化合物にエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド等を付加せしめた付加重合物を言い、分子
内に活性水素原子を２個以上有する化合物としては、エ
チレングリコール、ビスフェノールジオキシプロピルエ
ーテル、ネオペンチルグリコール、トリメリット酸、エ
チレンジアミン等が挙げられる。ポリエステルポリオー
ル類としては、分子中に１個より多いヒドロキシ基を有
する化合物と、分子中に２個以上カルボキシル基を有す
る化合物とからの縮合重合物を言い、前者の化合物とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールエタン、グリセリン等が挙げられ、後者の化
合物としては、無水マレイン酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。ま
た、イソシアネート基と反応可能な官能基が２個未満の
場合は、組成物が脆くなる傾向があり、クラックを生じ
たり硬度不足となる。
ト基含有量が２０ｗｔ％以上のイソシアネート化合物で
ある。このようなイソシアネート化合物としては、分子
中に２個以上のイソシアネート基をもつ化合物で、イソ
シアネート基含有量が２０ｗｔ％以上ならば、特には限
定されず、たとえば、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート３量体、水素化トリレ
ンジイソシアネート、水素化４，４−ジフェニルメタン
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネートおよ
びそれらの変性体などを用いることができる。また、分
子中の官能基が２個未満の場合は、組成物が脆くなる傾
向があり、クラックを生じたり硬度不足となる。また、
本発明に使用するＥ成分はイソシアネート基と反応可能
な官能基を２個以上持つ化合物である。このような化合
物としては、分子中にイソシアネート基と反応可能な官
能基を２個以上もつ化合物であれば特には限定されず、
たとえば、ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、
ポリエステルポリオール類等が挙げられる。ポリオール
類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。ポ
リエーテルポリオール類としては、分子内に活性水素原
子を２個以上有する化合物にエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド等を付加せしめた付加重合物を言い、分子
内に活性水素原子を２個以上有する化合物としては、エ
チレングリコール、ビスフェノールジオキシプロピルエ
ーテル、ネオペンチルグリコール、トリメリット酸、エ
チレンジアミン等が挙げられる。ポリエステルポリオー
ル類としては、分子中に１個より多いヒドロキシ基を有
する化合物と、分子中に２個以上カルボキシル基を有す
る化合物とからの縮合重合物を言い、前者の化合物とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールエタン、グリセリン等が挙げられ、後者の化
合物としては、無水マレイン酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。ま
た、イソシアネート基と反応可能な官能基が２個未満の
場合は、組成物が脆くなる傾向があり、クラックを生じ
たり硬度不足となる。
【００１４】また、前記Ａ〜Ｅ成分の配合割合について
説明すると、Ａ１００重量部に対して、Ｂ成分は好まし
くは５０〜１５０重量部、さらに好ましくは７５〜１２
５重量部、Ｃ成分は好ましくは５〜５０重量部、Ｄ成分
は好ましくは５０〜１５０重量部、そしてＥ成分は好ま
しくは４０〜１００重量部である。Ｂ成分が５０重量部
未満の場合は、混合時の粘度上昇が起こり作業性を悪化
させ、また、硬化物の硬度の上昇をもたらし、部品や基
板の配線の切断が起りやすくなる。Ｂ成分が１５０重量
部を超える場合は、硬化物の硬度が低下し取扱性に劣る
ことになる。Ｃ成分が５重量部未満の場合は、硬化物が
脆くなる傾向があり、クラックを生じたり硬度不足とな
る。また、５０重量部を超える場合は、硬化物の硬度の
上昇をもたらす。Ｄ成分が５０重量部未満の場合、及び
Ｅ成分が４０重量部未満の場合は、熱硬化性を悪化さ
せ、光のあたらない部分の硬化が不十分となる。Ｄ成分
が１５０重量部を超える場合、及びＥ成分が１００重量
部を超える場合は、光硬化性を悪化させ、作業性に劣る
ようになる。また、Ｄ成分のイソシアネート化合物とＣ
成分のイソシアネート基と反応可能な官能基を持つ化合
物およびＥ成分との配合割合は、広い範囲から選択され
るが、前者のイソシアネート基１００モル量に対し、後
者のイソシアネート基と反応可能な官能基８０〜１２０
モル量が好ましい。イソシアネート基と反応可能な官能
基の過少および過大は、耐水性や硬化性の悪化を招く。
説明すると、Ａ１００重量部に対して、Ｂ成分は好まし
くは５０〜１５０重量部、さらに好ましくは７５〜１２
５重量部、Ｃ成分は好ましくは５〜５０重量部、Ｄ成分
は好ましくは５０〜１５０重量部、そしてＥ成分は好ま
しくは４０〜１００重量部である。Ｂ成分が５０重量部
未満の場合は、混合時の粘度上昇が起こり作業性を悪化
させ、また、硬化物の硬度の上昇をもたらし、部品や基
板の配線の切断が起りやすくなる。Ｂ成分が１５０重量
部を超える場合は、硬化物の硬度が低下し取扱性に劣る
ことになる。Ｃ成分が５重量部未満の場合は、硬化物が
脆くなる傾向があり、クラックを生じたり硬度不足とな
る。また、５０重量部を超える場合は、硬化物の硬度の
上昇をもたらす。Ｄ成分が５０重量部未満の場合、及び
Ｅ成分が４０重量部未満の場合は、熱硬化性を悪化さ
せ、光のあたらない部分の硬化が不十分となる。Ｄ成分
が１５０重量部を超える場合、及びＥ成分が１００重量
部を超える場合は、光硬化性を悪化させ、作業性に劣る
ようになる。また、Ｄ成分のイソシアネート化合物とＣ
成分のイソシアネート基と反応可能な官能基を持つ化合
物およびＥ成分との配合割合は、広い範囲から選択され
るが、前者のイソシアネート基１００モル量に対し、後
者のイソシアネート基と反応可能な官能基８０〜１２０
モル量が好ましい。イソシアネート基と反応可能な官能
基の過少および過大は、耐水性や硬化性の悪化を招く。
【００１５】ウレタン硬化触媒としては、イソシアネー
ト基をもつ反応性化合物とイソシアネート基と反応可能
な官能基を持つ化合物の反応を促進する機能を持つもの
で、特には限定されず、たとえば、アミン系化合物で
は、トリエチルアミン、テトラメチルグアニジン、トリ
エチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール等が挙げ
られ、また有機金属触媒としては、ジブチル錫アセテー
ト、ジブチル錫ラウリレート、フェニル水銀プロピオン
酸等が挙げられる。これらのウレタン硬化触媒はウレタ
ン系熱硬化性組成物Ｃ，Ｄ及びＥ１００重量部に対して
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜０．５
重量部の割合で添加するのが良い。この触媒の使用量が
０．００１重量部未満の場合には上記反応の促進効果が
十分でない。この反応の促進効果は使用量増大とともに
大きくなるが、１０重量部程度のところでほとんど飽和
してしまい、それ以上の量の触媒を添加しても反応促進
効果の増大はほとんど認められない。
ト基をもつ反応性化合物とイソシアネート基と反応可能
な官能基を持つ化合物の反応を促進する機能を持つもの
で、特には限定されず、たとえば、アミン系化合物で
は、トリエチルアミン、テトラメチルグアニジン、トリ
エチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール等が挙げ
られ、また有機金属触媒としては、ジブチル錫アセテー
ト、ジブチル錫ラウリレート、フェニル水銀プロピオン
酸等が挙げられる。これらのウレタン硬化触媒はウレタ
ン系熱硬化性組成物Ｃ，Ｄ及びＥ１００重量部に対して
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜０．５
重量部の割合で添加するのが良い。この触媒の使用量が
０．００１重量部未満の場合には上記反応の促進効果が
十分でない。この反応の促進効果は使用量増大とともに
大きくなるが、１０重量部程度のところでほとんど飽和
してしまい、それ以上の量の触媒を添加しても反応促進
効果の増大はほとんど認められない。
【００１６】これらウレタン系熱硬化性組成物Ｃ，Ｄ及
びＥは、光硬化性組成物Ａ及びＢに対し、相溶性が良好
な範囲で配合され、配合割合は広い範囲から選択される
が、光硬化性組成物１００重量部に対し、ウレタン系熱
硬化性組成物は５０〜２５０重量部を配合することが望
ましく、ウレタン系熱硬化性組成物の過少は目的とする
硬化物の柔軟性と強度の低下を招き、過大は光硬化時の
硬度不足を招く。本発明にかかる光硬化性樹脂組成物
は、この発明の目的に反しない限りで、また、得ようと
する作用効果を妨害しない量の範囲内で、必要に応じて
各種添加剤を含むことができる。そのような添加剤とし
ては、シリコーンカップリング剤やフォスフェート系化
合物などの接着力向上剤、酸化アルミニウム、酸化珪素
類などの充填材、過酸化物、アゾ化合物等の熱重合開始
剤、チクソトロピー剤、アンチモン類やブロム化合物等
の難燃剤、無機、有機顔料や染料等の着色剤等が挙げら
れる。
びＥは、光硬化性組成物Ａ及びＢに対し、相溶性が良好
な範囲で配合され、配合割合は広い範囲から選択される
が、光硬化性組成物１００重量部に対し、ウレタン系熱
硬化性組成物は５０〜２５０重量部を配合することが望
ましく、ウレタン系熱硬化性組成物の過少は目的とする
硬化物の柔軟性と強度の低下を招き、過大は光硬化時の
硬度不足を招く。本発明にかかる光硬化性樹脂組成物
は、この発明の目的に反しない限りで、また、得ようと
する作用効果を妨害しない量の範囲内で、必要に応じて
各種添加剤を含むことができる。そのような添加剤とし
ては、シリコーンカップリング剤やフォスフェート系化
合物などの接着力向上剤、酸化アルミニウム、酸化珪素
類などの充填材、過酸化物、アゾ化合物等の熱重合開始
剤、チクソトロピー剤、アンチモン類やブロム化合物等
の難燃剤、無機、有機顔料や染料等の着色剤等が挙げら
れる。
【００１７】以上のようにして調製される本発明の光硬
化性樹脂組成物は、液状で作業性に優れた粘度範囲を持
ち、被着材表面に直接塗布または充填された状態で紫外
線等の光照射を受けることにより、数秒程度の短時間内
に硬化しうる。そのため塗布、充填後にたれ、変形等の
作業時の不都合を解消できる。その後、室温または加熱
により２次硬化することにより、硬化を終了する。この
２次硬化を行うことにより、塗膜の柔軟性を保持しつつ
強度を向上することができ、また光照射の際に部品など
の影になった部分の硬化を行うことができる。また、本
発明の光硬化性樹脂組成物は、ウレタン系樹脂を配合し
ているため、適度な柔軟性と強度を有し、環境温度の変
化によって、被着されるガラスエポキシ基板や金属等と
樹脂の間に伸縮等による寸法変化が生じても、この変化
を樹脂に吸収させて、樹脂中のクラック発生を防止する
ことができる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、以上の
ような特性を有するため、とくに電子部品封止用に好適
である。
化性樹脂組成物は、液状で作業性に優れた粘度範囲を持
ち、被着材表面に直接塗布または充填された状態で紫外
線等の光照射を受けることにより、数秒程度の短時間内
に硬化しうる。そのため塗布、充填後にたれ、変形等の
作業時の不都合を解消できる。その後、室温または加熱
により２次硬化することにより、硬化を終了する。この
２次硬化を行うことにより、塗膜の柔軟性を保持しつつ
強度を向上することができ、また光照射の際に部品など
の影になった部分の硬化を行うことができる。また、本
発明の光硬化性樹脂組成物は、ウレタン系樹脂を配合し
ているため、適度な柔軟性と強度を有し、環境温度の変
化によって、被着されるガラスエポキシ基板や金属等と
樹脂の間に伸縮等による寸法変化が生じても、この変化
を樹脂に吸収させて、樹脂中のクラック発生を防止する
ことができる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、以上の
ような特性を有するため、とくに電子部品封止用に好適
である。
【００１８】
【実施例】次に、この発明の実施例について、比較例と
併せて説明する。 実施例１ 光硬化性組成物として、アクリル系芳香族ウレタンオリ
ゴマー（ハークロース社 Ｐ−６１６２）５０重量部、
フェノキシエチルアクリレート（ソマール社ＳＲ−３３
９）５０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
３．１重量部、ウレタン系熱硬化性組成物として、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのビューレット変性体（Ｂ
ＡＳＦ社バゾナートＰＬＲ８４０１、イソシネート基含
有量２２．５ｗｔ％）３８．８重量部、ポリエステルポ
リオール（ＢＡＳＦ社 ルーフェンＥ３２２１、ヒドロ
キシル基含有量５ｗｔ％）５８．１重量部、光開始剤
（メルク社 ダロキュアー１１７３）４重量部、ウレタ
ン硬化触媒（ジブチル錫ラウリレート）０．０５重量部
をそれぞれ配合し、脱気後光及び熱硬化性樹脂組成物を
調製した。
併せて説明する。 実施例１ 光硬化性組成物として、アクリル系芳香族ウレタンオリ
ゴマー（ハークロース社 Ｐ−６１６２）５０重量部、
フェノキシエチルアクリレート（ソマール社ＳＲ−３３
９）５０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
３．１重量部、ウレタン系熱硬化性組成物として、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのビューレット変性体（Ｂ
ＡＳＦ社バゾナートＰＬＲ８４０１、イソシネート基含
有量２２．５ｗｔ％）３８．８重量部、ポリエステルポ
リオール（ＢＡＳＦ社 ルーフェンＥ３２２１、ヒドロ
キシル基含有量５ｗｔ％）５８．１重量部、光開始剤
（メルク社 ダロキュアー１１７３）４重量部、ウレタ
ン硬化触媒（ジブチル錫ラウリレート）０．０５重量部
をそれぞれ配合し、脱気後光及び熱硬化性樹脂組成物を
調製した。
【００１９】実施例２から６、比較例１から９ アクリルモノマー、ポリイソシアネート及びポリオール
として表１、表２に示す化合物を同表に示す量だけ用い
るとともに、アクリル基及びヒドロキシル基をもつ化合
物としてのヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキ
シプロピルアクリレートを同表に示す量を用いた。それ
以外は実施例１と同様にして、光及び熱硬化性樹脂組成
物を調製した。上記実施例、比較例の樹脂組成物を、ガ
ラスエポキシ基板上に厚さ１．５〜２．０ｍｍとなるよ
うに塗布し、２ｋｗメタルハライドランプを使用した紫
外線照射機を用いて約２０００ｍＪ／ｃｍ2、ランプ高
さ１５ｃｍ条件下で紫外線照射することにより光硬化さ
せ、その後２３℃で２４時間硬化させた。
として表１、表２に示す化合物を同表に示す量だけ用い
るとともに、アクリル基及びヒドロキシル基をもつ化合
物としてのヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキ
シプロピルアクリレートを同表に示す量を用いた。それ
以外は実施例１と同様にして、光及び熱硬化性樹脂組成
物を調製した。上記実施例、比較例の樹脂組成物を、ガ
ラスエポキシ基板上に厚さ１．５〜２．０ｍｍとなるよ
うに塗布し、２ｋｗメタルハライドランプを使用した紫
外線照射機を用いて約２０００ｍＪ／ｃｍ2、ランプ高
さ１５ｃｍ条件下で紫外線照射することにより光硬化さ
せ、その後２３℃で２４時間硬化させた。
【００２０】組成および物性試験結果を表１及び表２に
示す。
示す。
【００２１】ここで、外観でＳは配合成分の分離が生じ
たことを、また、Ｃは配合成分は相溶し、しかも透明で
あることを示す。接着力試験はＪＩＳ Ｋ５４００に基
づいて基盤目剥離試験を行い、基板に残留した％を示
す。また、この硬化塗布膜について−４０℃／３０分〜
１２５℃／３０分（気層）、５０サイクルのヒートサイ
クルテストを行った。また、熱および紫外線硬化性の試
験は、おのおの別に硬度試験を行い、ＪＩＳＫ７２１５
に基づいてデュロメータ硬さ試験を行った。Ａ硬さを示
す。
たことを、また、Ｃは配合成分は相溶し、しかも透明で
あることを示す。接着力試験はＪＩＳ Ｋ５４００に基
づいて基盤目剥離試験を行い、基板に残留した％を示
す。また、この硬化塗布膜について−４０℃／３０分〜
１２５℃／３０分（気層）、５０サイクルのヒートサイ
クルテストを行った。また、熱および紫外線硬化性の試
験は、おのおの別に硬度試験を行い、ＪＩＳＫ７２１５
に基づいてデュロメータ硬さ試験を行った。Ａ硬さを示
す。
【００２２】紫外線硬化後の硬度は作業性の観点から１
０以上、好ましくは１５以上であることが必要で、また
熱硬化後の硬度は、シャドー部の硬化等のため５以上で
あることが必要である。さらに紫外線熱硬化後の硬度
は、硬化物に十分な強度とともに所望の柔軟性も保持せ
しめるために３０〜１００、好ましくは５０〜８０の範
囲にあることが必要である。また、接着力は例えばガラ
スエポキシ基板に対して７０％以上、好ましくは８０％
以上である。
０以上、好ましくは１５以上であることが必要で、また
熱硬化後の硬度は、シャドー部の硬化等のため５以上で
あることが必要である。さらに紫外線熱硬化後の硬度
は、硬化物に十分な強度とともに所望の柔軟性も保持せ
しめるために３０〜１００、好ましくは５０〜８０の範
囲にあることが必要である。また、接着力は例えばガラ
スエポキシ基板に対して７０％以上、好ましくは８０％
以上である。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】＊１；ＰＬＲ８６３８は、ＢＡＳＦ社のヘ
キサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性
体で、イソシアネート基含有量は２２．５ｗｔ％であ
る。 ＊２；Ｂ６０１及びＬ１００は、ユニローヤル社のトリ
レンジイソシアネートのポリエーテル変性体で、イソシ
アネート基含有量は各々６．４ｗｔ％、４．２ｗｔ％で
ある。 ＊３；Ａ−１２０は、ユニローヤル社のポリエーテルポ
リオールで、ヒドロキシル基含有量は３．４ｗｔ％であ
る。
キサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性
体で、イソシアネート基含有量は２２．５ｗｔ％であ
る。 ＊２；Ｂ６０１及びＬ１００は、ユニローヤル社のトリ
レンジイソシアネートのポリエーテル変性体で、イソシ
アネート基含有量は各々６．４ｗｔ％、４．２ｗｔ％で
ある。 ＊３；Ａ−１２０は、ユニローヤル社のポリエーテルポ
リオールで、ヒドロキシル基含有量は３．４ｗｔ％であ
る。
【００２６】表１にみるように、反応稀釈剤として、本
発明のＢ成分以外のアクリレートを使用した比較例１，
２及び３のものでは、配合物の分離、または硬化物の硬
度の上昇を引き起こしている。また、比較例４及び５の
ものは、本発明のＣ成分あるいはＥ成分を使用しないた
め、紫外線硬化性及び熱硬化性が悪化している。また表
２にみるように、比較例６及び７はイソシアネート化合
物のイソシアネート基含有量が２０％以下の場合であ
り、熱硬化性が悪化し、シャドー部分の硬化が困難であ
る。アクリル成分のみの比較例８のものでは、剥離また
はクラックが発生しているのに対し、ウレタン硬化成分
を併用した実施例のものでは、剥離またはクラックの発
生がなく、接着性および耐ヒートサイクル性が向上して
いる。また、ウレタン成分のみの比較例９のものでは光
硬化することができず、実施例のものは光硬化可能であ
るため、作業性に優れている。
発明のＢ成分以外のアクリレートを使用した比較例１，
２及び３のものでは、配合物の分離、または硬化物の硬
度の上昇を引き起こしている。また、比較例４及び５の
ものは、本発明のＣ成分あるいはＥ成分を使用しないた
め、紫外線硬化性及び熱硬化性が悪化している。また表
２にみるように、比較例６及び７はイソシアネート化合
物のイソシアネート基含有量が２０％以下の場合であ
り、熱硬化性が悪化し、シャドー部分の硬化が困難であ
る。アクリル成分のみの比較例８のものでは、剥離また
はクラックが発生しているのに対し、ウレタン硬化成分
を併用した実施例のものでは、剥離またはクラックの発
生がなく、接着性および耐ヒートサイクル性が向上して
いる。また、ウレタン成分のみの比較例９のものでは光
硬化することができず、実施例のものは光硬化可能であ
るため、作業性に優れている。
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の光硬化性
樹脂組成物は光硬化性のアクリル組成物と熱硬化性のウ
レタン組成物からなることを特徴としており、ウレタン
組成物の柔軟性がクラック発生を防ぎ、基材との密着性
を向上させるため、接着性、耐ヒートサイクル性に優れ
ており、またアクリル組成物が適切な光硬化性を与えて
いるため、作業性にも優れている。
樹脂組成物は光硬化性のアクリル組成物と熱硬化性のウ
レタン組成物からなることを特徴としており、ウレタン
組成物の柔軟性がクラック発生を防ぎ、基材との密着性
を向上させるため、接着性、耐ヒートサイクル性に優れ
ており、またアクリル組成物が適切な光硬化性を与えて
いるため、作業性にも優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ．アクリル系芳香族ウレタンオリゴマー
１００重量部に対して、 Ｂ．フェノキシエチルアクリレート、カルバメートアク
リレート、エトキシエチルアクリレートからなる群から
選ばれた少なくとも１種の単官能アクリレート反応性希
釈剤５０〜１５０重量部、 Ｃ．下記式で表わされる（メタ）アクリル基及びヒドロ
キシル基を有する化合物の少なくとも１種５〜５０重量
部、 【化１】 （式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣ2Ｈ4又はＣ3Ｈ6、
ｎは１から６を示す） Ｄ．イソシアネート基含有量が２０ｗｔ％以上であるイ
ソシアネート化合物５０〜１５０重量部、及び Ｅ．分子中にイソシアネート基と反応可能な官能基を２
個以上持つ化合物４０〜１００重量部を配合してなる光
硬化性樹脂組成物であって、かつ前記Ａ成分とＢ成分の
合計量１００重量部に対して、Ｃ成分、Ｄ成分、及びＥ
成分の合計量が５０〜２５０重量部であり、さらにＤ成
分中のイソシアネート基１００モル量に対してＣ成分及
びＥ成分中のイソシアネート基と反応性の官能基が８０
〜１２０モル量である光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6144602A JPH083266A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6144602A JPH083266A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083266A true JPH083266A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15365857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6144602A Pending JPH083266A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083266A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314488A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Zeon Kasei Co Ltd | キャスト成形フィルム用組成物およびこれを成形してなるフィルム |
| CN102939312A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-02-20 | 旭硝子株式会社 | 固化性树脂组合物以及使用该组合物的层叠体及其制造方法 |
| CN102958945A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-03-06 | 旭硝子株式会社 | 固化性树脂组合物以及使用该组合物的层叠体及其制造方法 |
| WO2019029940A1 (de) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Endress+Hauser Flowtec Ag | Flachbaugruppe, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
-
1994
- 1994-06-27 JP JP6144602A patent/JPH083266A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314488A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Zeon Kasei Co Ltd | キャスト成形フィルム用組成物およびこれを成形してなるフィルム |
| CN102939312A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-02-20 | 旭硝子株式会社 | 固化性树脂组合物以及使用该组合物的层叠体及其制造方法 |
| CN102958945A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-03-06 | 旭硝子株式会社 | 固化性树脂组合物以及使用该组合物的层叠体及其制造方法 |
| CN105504187A (zh) * | 2010-06-16 | 2016-04-20 | 旭硝子株式会社 | 固化性树脂组合物以及使用该组合物的层叠体及其制造方法 |
| WO2019029940A1 (de) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Endress+Hauser Flowtec Ag | Flachbaugruppe, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
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