JP3080591B2 - ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性のポリエス
テル系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィ
ンに対して優れた接着性（密着性）を有し、かつ透明性
に優れたポリエステル系樹脂組成物及びその用途に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリエステル系樹脂は耐熱性、
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されており、かかるポリエステル系樹
脂として、特開昭５９−２１５３７３号公報にはホット
メルト接着剤として、芳香族ジカルボン酸を主成分とす
る有機ジカルボン酸とアルキレングリコールからなる短
鎖エステル単位と、芳香族ジカルボン酸を主成分とする
有機ジカルボン酸と１，２−ポリブタジエングリコール
あるいはその水添物からなる長鎖エステル単位及び／又
は１，２−ポリブタジエンジカルボン酸あるいはその水
添物とアルキレングリコールからなる長鎖エステル単位
とからなるものが提案されている。又、特開平３−１６
７２８４号公報には粘着剤として水添ポリブタジエン構
造を有するジカルボン酸あるいはポリオールを用いた脂
肪族系ポリエステルのものが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭５９−２１５３７３号公報や特開平３−１６７２８
４号公報に記載の樹脂組成物ではポリオレフィン系樹脂
に対する接着性（密着性）については何ら考慮されてい
ない。ポリオレフィン系樹脂は化学的特性に優れ、軽量
かつ安価である等の優れた特性をもっているため従来か
ら成形品などに多く使用されているが、ポリエチレン、
ポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂は非極性
で結晶性が高いため、各種接着剤との接着性が極めて悪
く、又、各種塗料を塗布したときにも形成塗膜との密着
性も悪く、この点がポリオレフィン系樹脂を種々の用途
に展開していく上で大きな難点になっており、ポリオレ
フィン系樹脂に優れた接着（密着）性能を有する樹脂の
開発が望まれている。

【０００４】かかる対策として特開昭６１−７３７０号
公報に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー
酸又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー
酸以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、平均分子
量３５０〜６０００の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されているが、本発明
者等が詳細に検討した結果、樹脂組成物の透明性及び接
着性の点で問題が残り、上記組成物ではまだまだ満足の
いくものではなく、最近の技術の高度化に伴い更なる改
良が求められている。

【０００５】又、上記特開平３−１６７２８４号公報の
粘着剤は溶剤を配合することが必要な溶剤系の粘着剤で
あり、環境問題等の点から近年溶剤の使用が問題視され
ており、溶剤系に代わる水溶系の樹脂組成物の開発も望
まれている。そこで、本発明はこのような背景下におい
て、上記課題を解決したポリオレフィン系樹脂に対する
接着性（密着性）に優れた、水溶性のポリエステル系樹
脂組成物及びその用途を提供することを目的とする。

【０００６】

【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者等
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ス
ルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）を必須成分
とする多塩基酸（Ａ）成分と、炭素数２以上のアルキル
基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブ
タジエンポリオール（ｂ−２）を必須成分とするグリコ
ール（Ｂ）成分を重縮合してなるポリエステル系樹脂
（I）、好ましくは多塩基酸（Ａ）成分として、少なく
ともスルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）及び
炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−２）、又は
少なくともスルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−
１）、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−２）
及び芳香族ジカルボン酸（ａ−３）を含有し、更には多
塩基酸（Ａ）成分として少なくとも炭素数２以上のアル
キル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−４）を含有して
重縮合してなるポリエステル系樹脂（I）と硬化剤を配
合してなるポリエステル系樹脂組成物が、上記目的と合
致することを見いだし、更にはかかる樹脂組成物が透明
性にも優れていることを見いだし、本発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明はグリコール（Ｂ）成分に炭
素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
−１）及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を
用いたことを最大の特徴としており、これより得られる
本発明のポリエステル系樹脂組成物はポリオレフィン系
樹脂に対する接着性（密着性）に優れ、更には透明性に
も優れたものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のポリエステル系樹脂は、スルホン酸塩基含有の
ジカルボン酸（ａ−１）を必須成分とする多塩基酸
（Ａ）成分と、炭素数２以上、好ましくは２〜２０のア
ルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添
ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を必須のグリコー
ル（Ｂ）成分からなる重縮合体で構成される。

【０００９】本発明で用いられる多塩基酸（Ａ）成分の
中で、スルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）成
分としては、特に制限されることなく５−ソジオスルホ
イソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、４−
ソジオスルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸等が挙
げられる。中でも、５−ソジオスルホイソフタル酸が好
適に用いられる。その他の多塩基酸（Ａ）成分として
は、特に制限されることなく２価以上の酸であればよい
が、中でも、少なくとも炭素数２〜２０の脂肪族ジカル
ボン酸（ａ−２）、又は少なくとも炭素数２〜２０の脂
肪族ジカルボン酸（ａ−２）及び芳香族ジカルボン酸
（ａ−３）を含むことが好ましい。

【００１０】炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ
−２）としては、例えばコハク酸、グルタル酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等が挙げられ、中でも相溶性の点で特にドデカンジ
カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸が好ましい。芳
香族ジカルボン酸（ａ−３）としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、１，４
−ナフタール酸、１，５−ナフタール酸、ジフェニン
酸、４，４′−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられ、中でも安価であることや反応性
の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。但
し、これらに限定されるものではない。

【００１１】かかる多塩基酸（Ａ）成分のそれぞれの配
合量については、多塩基酸（Ａ）成分全体に対してスル
ホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）を１〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％、炭素数２〜２０の脂
肪族ジカルボン酸（ａ−２）を９〜９９重量％、好まし
くは２０〜７５重量％、芳香族ジカルボン酸（ａ−３）
を０〜９０重量％、好ましくは０〜７５重量％であるこ
とが望まれる。

【００１２】上記（ａ−１）の配合量が１重量％未満で
は水に対する溶解性が不良となり、３０重量％を越える
と耐水性が不良となったり、樹脂製造時の分解が大きく
なり好ましくない。又、（ａ−２）の配合量が９重量％
未満では相溶性が不良となり、９９重量％を越えると接
着力が低下する。更に（ａ−３）の配合量が９０重量％
を越えると相溶性不良となり好ましくない。

【００１３】又、上記多塩基酸（Ａ）成分以外に、本発
明においては炭素数２以上、このましくは２〜２０のア
ルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−４）を含有す
ることも好ましい。該分岐多塩基酸（ａ−４）として
は、ダイマー酸の水添物、１−ブチルヘキサンジカルボ
ン酸等が挙げられる。又、分岐多塩基酸（ａ−４）を用
いる場合、その配合量は酸成分全体に対して１０〜９０
重量％、好ましくは１０〜７０重量％であることが望ま
れる。かかる配合量が１０重量％未満では相溶性不良と
なり、９０重量％を越えると凝集力が弱く、接着力の低
下となり本発明の効果を顕著には発揮しない。

【００１４】グリコール（Ｂ）成分の必須成分である炭
素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基を側鎖に
もつ分岐ジオール（ｂ−１）としては、２、２′−ブチ
ルエチルプロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル−２−ｎ−プロパンジオール
が挙げられ、１種又は２種以上が用いられる。好適には
２、２′−ブチルエチルプロパンジオールが用いられ
る。又、グリコール（Ｂ）成分の必須成分として水添ポ
リブタジエンポリオール（ｂ−２）も用いられる。該水
添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）としては、下記
化１で示される構造を有するものであり、分子量が３０
０〜６０００、特に５００〜３０００のものが良い。
又、ヨウ素価は０〜５０、好ましくは０〜２０で、水酸
基価は１５〜４００、好ましくは３０〜２５０であるも
のがよい。

【００１５】

【化１】 ここで、ｎは３〜１１０の整数である。

【００１６】本発明では上記（ｂ−１）、（ｂ−２）の
グリコール（Ｂ）成分以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数２〜２０のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，９−ノナンジオール等が挙げられ、１種又は２種以
上が用いられる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール等が好適に採用される。

【００１７】上記各々のグリコール（Ｂ）成分の配合量
については、特に限定されないが、グリコール（Ｂ）成
分全体に対して、炭素数２以上のアルキル基を側鎖にも
つ分岐ジオール（ｂ−１）を１０〜９０重量％、好まし
くは１０〜７０重量％、水添ポリブタジエンポリオール
（ｂ−２）を１０〜９０重量％、好ましくは３０〜９０
重量％であるのがよい。又、その他のグリコール成分の
配合量はグリコール（Ｂ）成分全体に対して、８０重量
％以下、好ましくは６０重量％以下であることが望まれ
る。

【００１８】かかる配合量において、炭素数２以上のア
ルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）が１０重
量％未満では相溶性不良となり、９０重量％を越えると
接着力の低下となり好ましくない。又、水添ポリブタジ
エンポリオール（ｂ−２）が１０重量％未満ではオレフ
ィンに対する接着性が悪くなり、９０重量％を越えると
樹脂の凝集力が弱く、結果的に接着力が低下することと
なり、更に、その他のグリコール成分が８０重量％を越
えると相溶性不良と接着力の低下となり好ましくない。

【００１９】かくして本発明では上記酸成分とグリコー
ル成分を重縮合してポリエステル系樹脂（I）が得られ
るが、該ポリエステル系樹脂（I）の製造方法について
は特に制限されることなく、公知の通常の方法に従って
行うことができる。例えば、前記の酸成分とグリコール
成分を同時に又は段階的に直接エスエル化するか、ある
いはエステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用
される。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、
あるいは添加剤等を使用してもよい。実際の反応におけ
る代表的な例を挙げると、酸成分及びグリコール成分を
分割にあるいは一括に触媒とともに反応器に仕込み、１
４０〜２８０℃に昇温して脱水縮合を行う。かかる際に
用いる触媒としては酢酸亜鉛、塩化亜鉛、ラウリル第一
錫、ジブチル錫オキサイド等があり、重合触媒としては
テトラｎ−ブチルチタネート、三酸化アンチモン等があ
る。溶媒は特に必要でないが、必要ならば酢酸メチル、
ベンゼン、アセトン、キシレン、トルエン等の不溶性触
媒を使用してもよい。又、酸成分とグリコール成分とは
モル比で酸成分：グリコール成分＝１：１．１〜１：
２．０、好ましくは１：１．２〜１：１．８で行うこと
が望ましい。

【００２０】上記方法によりポリエステル系樹脂（I）
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂（I）は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂（I）は
分子量が５０００〜３００００、好ましくは５０００〜
２００００で、粘度が５００〜８０００ポイズ（１２０
℃）、好ましくは５００〜５０００ポイズ（１２０
℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、好ま
しくは−４０〜３０℃であることが望まれ、本発明の効
果が顕著に発揮される。

【００２１】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、上
記ポリエステル系樹脂（I）と硬化剤を配合することに
より得られ、ポリオレフィンに対する接着性（密着性）
に優れ、更に透明性に優れた樹脂組成物となる。必要に
応じて、ポリエステル系樹脂（I）を１〜５０重量％、
好ましくは５〜３０重量％の水溶液に調整して硬化剤と
配合したり、ポリエステル系樹脂（I）と硬化剤を配合
してから水溶液にし、濃度、粘度を調整することも好ま
しい。該水溶液には本発明の効果を損なわない範囲内で
溶剤（イソプロピルアルコール、メタノール等）を含有
しても差し支えない。

【００２２】上記硬化剤としては、水溶性となり得るも
のであれば特に限定されないが、例えばポリイソシアネ
ート化合物、アミノ化合物、エポキシ化合物、金属塩、
金属キレート等、前記のポリエステル系樹脂（I）に含
まれる水酸基及び／又はカルボキシル基と反応し得る基
を有する化合物であればいかなるものでもよいが、中で
もポリイソシアネート化合物、アミノ化合物が特に好ま
しく用いられる。

【００２３】ポリイソシアネート化合物としては、重亜
硫酸ナトリウムでブロック化したエチレンジイソシアネ
ート化合物、ブチレンジイソシアネート化合物、ヘキサ
メチレンジイソシアネート化合物等が挙げられ、又、ア
ミノ化合物としてはメチル化メラミン系水溶性アミノ樹
脂、ベンゾグアナミン系水溶性アミノ樹脂、メチル化尿
素系水溶性アミノ樹脂等が挙げられる。これら上記の硬
化剤は単独又は２種以上の混合系で用いられる。

【００２４】硬化剤の配合量については特に限定されず
使用用途に応じて適宜選択されるが、好ましい配合割合
としては、ポリエステル系樹脂：硬化剤＝５０：５０〜
９９．９：０．１（重量比）、より好ましくは６０：４
０〜９９：１である。かかる配合割合において、硬化剤
が５０重量％を越えると凝集力が強くなり接着力が低下
し、又０．１重量％未満では凝集力が弱く接着力が低下
することとなり好ましくない。

【００２５】本発明のポリエステル系樹脂組成物には、
例えばジオクチルフタレート、ジフェニルフタレート、
トリフェニルホスフェート等の種々の酸の誘導体、グリ
コール誘導体、グリセリン誘導体、エポキシ系誘導体、
低・中分子量のポリエステル系可塑剤、ポリエーテル系
可塑剤、パラフィン系・ナフテン系・芳香族系等のプロ
セスオイル、ひまし油等の軟化剤、あるいは安定剤、無
機・有機充填剤、色料（無機又は有機の顔料、酸性染
料、塩基性染料、油溶染料、分散染料等）、分散剤、湿
潤剤、乳化剤、ゲル化剤、消泡剤、他の熱可塑性樹脂等
を必要に応じて、本発明の効果を損なわない程度に含有
させることができる。

【００２６】かくして本発明のポリエステル系樹脂組成
物は、水溶性で溶剤等を使用する必要がないため環境問
題等の心配がなく、又、金属や合成樹脂（ポリオレフィ
ンを除く）のみでなく、非極性で結晶性が高いため接着
性が極めて困難なポリエチレン、ポリプロピレンのよう
なポリオレフィン系樹脂やその成形品（フィルム、シー
ト、カップ、等）に対しても優れた接着（密着）性能を
有する樹脂組成物であり、更に透明性にも優れているた
め接着剤や塗料、コーティングといった用途、特に接着
剤、塗料に有効に用いられる。

【００２７】接着剤組成物としては、水に溶解して溶液
状態としたり、加熱して溶融状態としたりして一般のア
プリケーターあるいはロールコーター、バーコーター等
により塗布することができる。又、粉末状、チップ状、
テープ状、ひも状、フィルム状あるいは不織布状等各種
の形態に成形した後使用することもできる。

【００２８】又、塗料組成物としては、木材、金属、合
成樹脂、皮、繊維等の基材に塗布し、基材表面の改良に
使用することも有効である。特に本発明においては合成
樹脂の中でもポリオレフィン系樹脂からなる成形品を基
材にするとき、本発明の効果が顕著に発揮される。使用
に際しては、水に溶解して濃度１〜５０重量％（硬化剤
を含めた濃度）、好ましくは５〜３０重量％とした水溶
液を塗布することが好ましい。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 酸成分として、イソフタル酸０．７０モル、ドデカンジ
カルボン酸０．２０モル、５−ソジオスルホイソフタル
酸（ＳＩＰＭ）０．１０モル（イソフタル酸：ドデカン
ジカルボン酸：ＳＩＰＭ＝５９：２６：１５（重量
比））、グリコール成分として、２，２′−ブチルエチ
ルプロパンジオール０．９０モル、水添ポリブタジエン
ポリオール（商品名；ポリテールＨＡ、三菱化学社製）
０．１０モル、エチレングリコール０．６０モル（２，
２′−ブチルエチルプロパンジオール：水添ポリブタジ
エンポリオール：エチレングリコール＝２８：６７：５
（重量比））、及び触媒として酢酸亜鉛２．０×１０^-4
モル／酸、三酸化アンチモン３．０×１０^-4モル／酸を
仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で溶融加熱してエステ
ル化反応を行った。

【００３０】次いで、テトラｎ−ブチルチタネート１×
１０^-4モル／酸を添加し、１Ｔｏｒｒ下で２５０℃で３
時間重縮合を行い、ポリエステル系樹脂を得た（分子量
１４０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−２２℃）。該ポ
リエステル系樹脂は透明で相溶性に優れたものであっ
た。

【００３１】得られたポリエステル系樹脂２０部を水８
０部に溶解し、該ポリエステル系樹脂の水溶液９０部と
硬化剤としてのイソシアネート化合物（商品名；エラス
トロンＨ−３８、第一工業製薬社製）１０部、及び触媒
（商品名；エラントロンキャタリスト３２、第一工業製
薬社製）０．５部を配合し、ポリエステル系樹脂組成物
を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、下記の
如き方法により接着性及び透明性、透明性を評価した。

【００３２】（接着性）ポリエステル系樹脂組成物をポ
リエチレンテレフタレート（サイズ：縦６ｃｍ、横７ｃ
ｍ、厚み：７０μ）に乾燥後の塗布厚が７０μとなるよ
うにバーコーターで塗布し、その後１００℃で１分間乾
燥したものを、１２０℃で０．３ｋｇ／ｃｍ²×１０秒
間の条件下でポリプロピレン板と貼合した。次いで６０
℃で１日放置し、その後更に２０℃、６０％ＲＨで１日
放置したものを１８０度剥離試験により測定した。 （透明性）８ｍｌのガラスビンにポリエステル系樹脂組
成物７ｇを入れ、光の透過度を測定し、何も入れない状
態を１００％として評価した。

【００３３】実施例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量１２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
４５℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性に優れ
たものであった。

【００３４】得られたポリエステル系樹脂を、実施例１
と同様、水に溶解し、該ポリエステル系樹脂の水溶液９
０部と硬化剤としてのイソシアネート化合物（商品名；
エラストロンＨ−３８、第一工業製薬社製）１０部、及
び触媒（商品名；エラントロンキャタリスト３２、第一
工業製薬社製）０．５部を配合し、ポリエステル系樹脂
組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、
実施例１と同様に接着性及び透明性を評価した。

【００３５】実施例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量１２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
２５℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性に優れ
たものであった。

【００３６】得られたポリエステル系樹脂を、実施例１
と同様、水に溶解し、該ポリエステル系樹脂の水溶液９
０部と硬化剤としてのイソシアネート化合物（商品名；
エラストロンＨ−３８、第一工業製薬社製）１０部、及
び触媒（商品名；エラントロンキャタリスト３２、第一
工業製薬社製）０．５部を配合し、ポリエステル系樹脂
組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、
実施例１と同様に接着性及び透明性を評価した。

【００３７】比較例１ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量１２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
２９℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し、相溶性不良
となるものであった。

【００３８】得られたポリエステル系樹脂を、実施例１
と同様、水に溶解し、該ポリエステル系樹脂の水溶液９
０部と硬化剤としてのイソシアネート化合物（商品名；
エラストロンＨ−３８、第一工業製薬社製）１０部、及
び触媒（商品名；エラントロンキャタリスト３２、第一
工業製薬社製）０．５部を配合し、ポリエステル系樹脂
組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、
実施例１と同様に接着性及び透明性を評価した。

【００３９】比較例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量１２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１
８℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性に優れる
ものであった。

【００４０】得られたポリエステル系樹脂を、実施例１
と同様、水に溶解し、該ポリエステル系樹脂の樹脂溶液
９０部と硬化剤としてのイソシアネート化合物（商品
名；エラストロンＨ−３８、第一工業製薬社製）１０
部、及び触媒（商品名；エラントロンキャタリスト３
２、第一工業製薬社製）０．５部を配合し、ポリエステ
ル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物に
ついて、実施例１と同様に接着性及び接着剤を評価し
た。

【００４１】比較例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量１３０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
２４℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性に優れ
るものであった。得られたポリエステル系樹脂は水に溶
解せず、接着性及び透明性は評価できなかった。実施例
及び比較例のそれぞれの評価結果を表２に示す。

【００４２】

【表１】 酸成分 グリコール成分 (ａ-1) (ａ-2) (ａ-3) (ａ-4) (ｂ-1) (ｂ-2) 他のク゛リコール成分 （％） （％） （％） （％） （％） （％） （％） 実施例１ SIPM DDA IPA − BEPG PTHA EG (15) (26) (59) (28) (67) (5) 〃 ２ SIPM DDA − − BEPG PTHA EG (11) (89) (28) (67) (5) 〃 ３ SIPM DDA IPA DA BEPG PTHA EG (15) (40) (18) (27) (28) (67) (5) 比較例１ SIPM DDA IPA − − PTHA EG NPG (15) (26) (59) (74) (7) (19) 〃 ２ SIPM DDA IPA − BEPG − EG (15) (26) (59) (82) (18) 〃 ３ − DDA IPA − BEPG PTHA EG (26) (74) (28) (67) (5)

【００４３】注）表中の記号は次の通りである。 （ａ−１）：スルホン酸塩基含有のジカルボン酸 （ａ−２）：炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸 （ａ−３）：芳香族ジカルボン酸 （ａ−４）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐多塩基酸 （ｂ−１）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール （ｂ−２）：水添ポリブタジエンポリオール （％）：酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量％ グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量％ ＳＩＰＭ：５−ソジオスルホイソフタル酸、ＤＤＡ：ド
デカンジカルボン酸、ＩＰＡ：イソフタル酸、ＤＡ：ダ
イマー酸の水添物、ＢＥＰＧ：２，２′−ブチルエチル
プロパンジオール、ＰＴＨＡ：ポリテールＨＡ（三菱化
学社製）、ＥＧ：エチレングリコール、ＮＰＧ：ネオペ
ンチルグリコール

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例４〜６、比較例４〜６ 実施例１〜３及び比較例１〜３の樹脂２０部を水８０部
に溶解した。次に、各々の樹脂水溶液９０部と硬化剤と
してのイソシアネート化合物（商品名；エラストロンＨ
−３８、第一工業製薬社製）１０部及び触媒（商品名；
エラントロンキャタリスト３２、第一工業製薬社製）
０．５部を添加し、ポリエステル系樹脂組成物を得た。
各ポリエステル系樹脂組成物をポリエチレン及びポリプ
ロピレンの厚み２μｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの
テストピース上にバーコーターにより、乾燥後の厚みが
３０μｍとなるように塗布し、その後８０℃で１５分間
乾燥した。各塗膜の密着性について、乾燥直後の１ｍ
ｍマス目のゴバン目セロテープ剥離密着性及び８０℃
温水２４時間浸漬後の１ｍｍマス目のゴバン目セロテー
プ剥離密着性を評価した。それぞれの評価結果を表３に
示す。

【００４６】

【表３】 樹脂組成物 密着性 密着性 実施例４ 実施例１ 100/100 100/100 〃 ５ 実施例２ 100/100 100/100 〃 ６ 実施例３ 100/100 100/100 比較例４ 比較例１ 100/100 80/100 〃 ５ 比較例２ 0/100 0/100 〃 ６ 比較例３ 測定不能 測定不能 注）密着性の数値は塗膜の残存率である。

【００４７】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
水溶性であり環境問題の心配がなく、ポリオレフィン系
樹脂に対する接着性（密着性）に優れた効果を示し、更
に透明性に優れているため、接着剤や塗料、コーティン
グといった用途に有効に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 C09D 167/00 - 167/02 C09J 167/00 - 167/02

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ
   −１）を必須成分とする多塩基酸（Ａ）と、炭素数２以
   上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及
   び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を必須成分
   とするグリコール（Ｂ）成分を重縮合してなるポリエス
   テル系樹脂（I）と硬化剤を配合してなることを特徴と
   するポリエステル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 多塩基酸（Ａ）成分として、少なくとも
   スルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）及び炭素
   数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−２）、又は少な
   くともスルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ−１）、
   炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−２）及び芳
   香族ジカルボン酸（ａ−３）を含み、多塩基酸（Ａ）成
   分全体に対してスルホン酸塩基含有のジカルボン酸（ａ
   −１）を１〜３０重量％、炭素数２〜２０の脂肪族ジカ
   ルボン酸（ａ−２）を９〜９９重量％、芳香族ジカルボ
   ン酸（ａ−３）を０〜９０重量％配合することを特徴と
   する請求項１記載のポリエステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 多塩基酸（Ａ）成分として少なくとも炭
   素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ
   −４）を含有してなることを特徴とする請求項１又は２
   記載のポリエステル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 グリコール（Ｂ）成分全体に対して、炭
   素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
   −１）を１０〜９０重量％、水添ポリブタジエンポリオ
   ール（ｂ−２）を１０〜９０重量％配合することを特徴
   とする請求項１記載のポリエステル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステル系樹脂（I）と硬化剤の配
   合割合が５０：５０〜９９．９：０．１（重量比）であ
   ることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のポリエ
   ステル系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載のポリエステ
   ル系樹脂組成物を用いることを特徴とする接着剤組成
   物。
7. 【請求項７】 請求項１〜５いずれか記載のポリエステ
   ル系樹脂組成物を用いることを特徴とする塗料組成物。