JP2890273B2 - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光源用感光材
料に関し、特に自動現像処理の高速処理性に優れたレー
ザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療用画像診断装置は、コンピュ
ーター技術の進展にともない増加の一途をたどってい
る。その結果診断記録としてのハードコピーの増加もめ
ざましいものがあり、そのためのイメージャーの高速化
と小型化が強く望まれている。特に自動現像機一体型の
レーザーイメージャーの高速化は、使用する感光材料の
自動現像処理の高速化が実現されなければイメージャー
の露光スピードを速くしても待ち時間が発生してしまう
ため、感材の高速処理性は強く望まれていた。自動現像
処理の処理スピードを速くすると従来、自動現像機の現
像・定着・水洗において感材中から処理液中への溶出や
水素イオン濃度の変化による分解や亜硫酸イオン等によ
り還元され脱色していたハレーション防止用染料の諸反
応が充分進まないうちに処理が終了してしまうため強い
残色が発生するという問題があった。また、これらの反
応は、水洗水温が高い程進みやすい。そのため、ムラと
して認められなくとも、季節により水洗水温が異なるこ
とにより、残色レベルが変わってしまうことがある。日
本の病院では、冬場には水洗水温が５〜６℃になり夏場
では３０℃をこえるという状況がよく見られる。医療画
像においては、経過観察のため、数カ月前の画像と比較
することがよく行われており、季節により画像の色が変
わることは好ましくない。これらの対策のため、一定温
度に水洗温度を保つことは、エネルギーロスが大きくな
ることと、一定温度に保つための装置を設置するスペー
スを必要とすることなどにより実用的ではない。これら
の反応を促進するため染料中に水溶性基、例えばスルホ
ン酸基やカルボン酸基を導入することが考案され特開昭
６２−１２３４５４等に開示されている。しかし処理ス
ピードの増加は、特にレーザー光源用感光材料において
はめざましいものがありこれらの対応では限界があっ
た。また選択するハレーション防止染料には制限があっ
た。また脱色されたハレーション防止染料は、酸化等の
副反応により再び着色する。その結果、水洗水を着色さ
せたり、自動現像処理機のローラーを汚染したり、スク
イズローラー部で乾燥風により水洗水より濃縮された
（復色した）ハレーション防止染料が処理される感光材
料に転写するなどの問題が発生していた。この復色した
ハレーション防止染料による故障は、現像液や定着液の
補充を減少させると起り易いことから、現像液や定着液
の廃液を減少させることも困難としていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題を解決しつつ自動現像処理の高速化適性に優れたレ
ーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。また従来ハレーション防止染料として使用され
ることの少なかった疎水性染料を積極的に活用すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するレ
ーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材料において、該支
持体中又は、写真構成層中にハレーション防止染料を含
有し、該ハレーション防止染料の分光吸収が露光に使用
する波長に対し、現像処理前で濃度０．４以上であり、
かつ現像処理後の、支持体濃度及び乳剤カブリ濃度を除
く、平均ビジュアル濃度の変動が０．０２以下の時の該
ハレーション防止染料の分光吸収が、使用したレーザー
波長に対し、濃度が実質的に低下せず、未露光部の青色
濃度が、支持体濃度を除き平均ビジュアル濃度で、０．
０５〜０．３０であることを特徴とするレーザー露光用
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。好ましく
は、現像処理前のハレーション防止層の濃度が使用する
レーザー光に対し０．４５以上であり特に好ましくは
０．５以上である。またレーザーイメージャーがフラッ
トベット型スキャナーである場合０．７以上が好まし
い。

【０００５】本発明の感光材料を露光するレーザー光源
はいかなるものでも良い。例えばアルゴンやクリプトン
のようなイオンガスレーザー、銅、金、ナトリウム、バ
リウム、カドミウムのような金属蒸気レーザー、ルビー
やＹＡＧのような固体レーザー、エキシマレーザー、Ｈ
ｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、又は、ガリウム
ーヒ素のような半導体レーザーなどがある。特に好まし
いのは、赤色発光の半導体レーザー、赤外線発光の半導
体レーザーである。小型、低コスト、安定性、信頼性、
耐久性、変調の容易さなどの点で優れている。次いでＨ
ｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーが好ましい。中で
も温度変化時の安定性が高く、回路設計や光学系設計が
容易で低コストであることより、７８０ｎｍのＧａＡｓ
接合型半導体レーザーが特に好ましい。

【０００６】本発明におけるハレーション防止染料は支
持体中又は写真構成層中に添加される。写真構成層とし
てはハロゲン化銀乳剤層、中間層、下塗層、バッキング
層が挙げられるが、中間層、バッキング層の如き好まし
くは非感光性親水性コロイド層である。ハレーション防
止染料は支持体の両方の側の非感光性親水性コロイド層
に添加することができる。乳剤層が支持体の片面のみの
場合、ハレーション防止層はその反対側の層（バッキン
グ層）にあることが好ましく、又、乳剤層と支持体の間
の層として設けることも好ましい。ハレーション防止染
料の含有量は所期目的に有効であるならばいかなる濃度
で使用しても良い。ハレーション防止層は使用するレー
ザー光に対し分光吸収濃度０．３以下では鮮鋭度の悪化
が限度をこえ使用にたえない。従って使用するレーザー
光の波長に対し分光吸収濃度０．４以上好ましくは０．
４５以上特に好ましくは０．５以上の吸収を持つことが
必要である。また得られたハードコピーの色調が、観察
時問題ないことが重要である。従来、ハレーション防止
染料は、自動現像処理時の感材中から処理液中への染料
の溶出を促進するため、水溶性基を導入していた。しか
し自動現像処理システムの迅速化にともない染料の溶出
には限界があり、残色として問題になっている。

【０００７】染料の溶出は、全体に均一に行なわれてい
れば、残色として残っても観察時、問題なく、容認し得
るが、実際上は、自動現像処理の先頭部と両端部の残色
が少なく、中央部や後端部の残色が強いというムラ状に
なり易い。残色のムラは、平均ビジュアル濃度の変動が
０．０２以上であると視認される。ムラとして視認され
ぬよう自動現像処理では、平均ビジュアル濃度の変動が
支持体濃度及び乳剤カブリ濃度を除き０．０２以下にす
る必要がある。本発明者らは、従来水溶性基の導入によ
り溶出させていたハレーション防止染料の溶出性を従来
とは逆に押さえることにより残色ムラが良化することを
見出した。また水洗水温による残色変化も少いことを見
出した。特に水に不溶又は難溶の染料により好ましい結
果が得られることを見出した。残色ムラは、染料の可視
域の吸収が少ない程目立ちにくいためハレーション防止
染料の可視域の吸収が少ないものが好ましい。次いで、
ハレーション防止染料が透過する特定の光の波長域の吸
収が出来る限り少なく、かつ吸収する波長域の吸収が出
来る限り高く、さらに吸収する波長と透過する波長の変
化がシャープであるものが、程する色の純度が高いこと
から好ましい。中でも医療画像記録の観察には、診断医
の目の疲れを防止することから青色のものが好まれてい
る。それゆえ画像の背景の色が青色であることは有益で
ある。従って、ハレーション防止染料が使用するレーザ
ー光に対し分光吸収濃度０．４以上の充分な濃度を持
ち、かつ可視吸収に対し吸収の少ないもの、又は、残色
しても観察に対し有益であることが望ましい。特に赤外
線発光半導体レーザーに対して吸収を持つ染料は、残色
が淡青色であり好ましい。従来より広く用いられていた
水に可溶のアンチハレーション染料も少量の使用であれ
ば残色がムラ状になることはない。従って水に不溶又は
難溶のアンチハレーション染料と水に可溶のアンチハレ
ーション染料を併用することもできる。

【０００８】通常、医療画像記録用レーザーイメージャ
ー用フィルムは、支持体に青色染料を平均ビジュアル濃
度０．１〜０．３程度わざわざ含有させている。本発明
にかかわるレーザーイメージャー用フィルムは、ハレー
ション防止染料が淡青色である場合、処理後に残るハレ
ーション防止染料の色を利用することができる。すなわ
ち無色又は淡青色の支持体を用いて青色濃度が残色で
０．０５〜０．３となるようにし、支持体又は、感材の
バック層、中間層、ハレーション防止層、乳剤層、保護
層のいずれかに含有させた青色染料と合わせて０．１〜
０．３の青色濃度を得るようにすることにより支持体着
色用染料の使用量を大幅に減量することができる。本発
明にかかわるレーザーイメージャー用フィルムのハレー
ション防止層に用いる染料は、青色の染料が好ましく次
いで４５０〜７００ｎｍ付近の可視光の吸収の少ないも
のが望ましい。

【０００９】残色させたハレーション防止染料に好まし
くない色味がついている場合には、染料により補正する
ことが好ましい。例えば、イエロー味のある残色にはシ
アン及びマゼンタ色の染料を加えることにより補正し、
実害がないようにすることができる。これら色調調整用
染料は、後述するアントラキノン系等の染料が好まし
い。染料は、支持体、支持体隣接層、乳剤層、中間層、
バック層、保護膜層等の写真感光材料構成層のいずれか
に又は複数に含有されていても良い。これらのことから
赤外発光半導体レーザーに対するハレーション防止層に
用いる染料が特に好ましい。次に好ましくはＨｅ−Ｎｅ
レーザーや赤色半導体レーザーに対するハレーション防
止層である。同様に４２０ｎｍより短波のレーザー光に
対するハレーション防止層は使用される紫外線吸収染料
の多くが可視域でほとんど無色又はごく淡い黄色である
ことから好ましい。

【００１０】本発明にかかわる紫外線レーザー用ハレー
ション防止染料として用いられる紫外線吸収剤としては
３００〜４００ｎｍにピークを有する紫外線吸収剤を用
いることが好ましい。さらに好ましくは、３００〜３８
０ｎｍにピークを有する紫外線吸収剤である。紫外線吸
収剤としては、例えば、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾ
フェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化
合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線吸収ポリ
マーを用いることができる。紫外線吸収剤の具体例は、
米国特許３，５３３，７９４号、同３，３１４，７９４
号、同３，３５２，６８１号、特開昭４６−２７８４
号、米国特許３，７０５，８０５号、同３，７０７，３
７５号、同４，０４５，２２９号、同３，７００，４５
５号、同３，４９９，７６２号、西独特許出願公告１，
５４７，８６３号などに記載されている。

【００１１】次に本発明にかかわるハレーション防止染
料について最も好ましい態様である赤外吸収染料により
具体的化合物例を示し詳述する。

【００１２】赤外吸収染料としては、シアニン系色素、
フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム
系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、
Ｎｉ、Ｃｒ等の金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アン
トラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドア
ニリン系色素、トリフェニルメタン色素、トリアリルメ
タン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素、ニ
トロソ化合物等を挙げることができる。これらの中でも
とくに近赤外光を発振する半導体レーザーが実用化され
ている観点から、波長が７００ｎｍ〜９００ｎｍの近赤
外領域の光の吸収率が高いものを使用することが好まし
い。これらの具体例としては下記の式で表される色素を
挙げることができる。

【００１３】(1) シアニン系色素：（ＣＨ₃ ) ₂ Ｎ−
（ＣＨ＝ＣＨ) ₅ −ＣＨ＝⁺ Ｎ（ＣＨ₃ ) ₂ ＣｌＯ₄

【００１４】

【化１】

【００１５】（ただし、ｎは２又は３である）、

【００１６】

【化２】

【００１７】（ただし、Ｒは水素原子又はＮ（ＣＨ₃)₂
である）、 Ａ−（ＣＨ＝ＣＨ）_n −ＣＨ＝Ｂ ただし、Ａは下記の式で表される基であり、

【００１８】

【化３】

【００１９】又、Ｂは下記の式で表される基であり、

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】Ｒはアルキル基、Ｘは対イオンであり、場
合によって、ベンゼン環又はナフタリン環には塩素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基が存在し
ていても良い。ｎは０〜３の整数である。

【００２３】

【化６】

【００２４】（ただし、Ｒはアルキル基であり、Ｘはハ
ロゲン原子である）、

【００２５】

【化７】

【００２６】（ただし、Ｒは置換又は未置換のアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基であり、Ｘは水素原子
又はハロゲン原子であり、Ｙはハロゲン、パークロレー
ト、置換または未置換のベンゼンスルホネート、パラト
ルエンスルホネート、メチルスルフェート、エチルスル
フェート、ベンゼンカルボキシレート、メチルカルボキ
シレート又はトリフルオロメチルカルボキシレートであ
り、ｎは０〜３の整数である）、

【００２７】

【化８】

【００２８】（ただし、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ
置換又は未置換のアルキル基であって、互いに同じであ
っても異なっていてもよく、Ｘ^- は過ハロゲン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン又はアルキル硫酸イオン
であり、ｎは０〜３の整数である。インドレニン環の４
位、５位、６位及び７位のうち少なくとも一つにはハロ
ゲン原子が存在し、場合によっては他の位置に更にハロ
ゲン原子が存在しても良い。又、場合によりベンゼン環
はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリル基
又はアルカリカルボニル基で置換されていてもよい）、

【００２９】

【化９】

【００３０】（ただし、Ａ¹ 及びＡ² はそれぞれ水素原
子又は置換基、Ｚは五員の複素環を形成するのに必要な
原子団、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子又は置換基であ
り、Ｒ ⁵ は置換基であってもＺと共に六員の複素環を形
成してもよく、Ｘ^- は陰イオンであり、ｎは０〜２の整
数である）、

【００３１】

【化１０】

【００３２】化学式 Φ−Ｌ＝Ψ（Ｘ^- ）_m （ただし、Φ及びΨはそれぞれ芳香族環が縮合していて
もよいインドール環残基、チアゾール環残基、オキサゾ
ール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環残基
又はピリジン環残基、Ｌはモノカルボシアニン、ジカル
ボシアニン、トリカルボシアニン又はテトラカルボシア
ニンを形成するための連結基であり、ｍは０又は１であ
る）。特に好ましいのは特開平２−２０７４号公報に記
載されている下記一般式の化合物である。

【００３３】

【化１１】

【００３４】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は
それぞれ独立に置換又は未置換のアルキル基を表わし、
メチン鎖を介して環を形成してもよい。Ｚ¹ 及びＺ² は
それぞれ水素原子、置換又は未置換の芳香環形成に必要
な原子群を表わす。Ｙ¹ 及びＹ² はアルキル基が置換し
た炭素原子、ビニレン基、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子を表わす。Ｊは水素原子、置換又は未置換のアルキ
ル基、置換又は未置換のアリール基、ハロゲン原子、又
は５〜６員環を形成するに必要な原子で置換された窒素
原子を表わし、ｎは０又は１であり、Ｘは一価の陰イオ
ンである。好ましくは、Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基、Ｊが
水素、Ｒ³ とＲ⁴ が６員環を形成する場合、及びＺ¹ と
Ｚ² がニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換され
たベンゼン環を形成する原子を表わし、Ｙ¹ とＹ² がジ
アルキル置換炭素原子の場合である。上記一般式に含ま
れる好ましい化合物としては特開平２−２０７４号公報
に記載の化合物１〜化合物１２を挙げることができる。

【００３５】さらに、スクワリウム系色素、アズレニウ
ム系色素、インドフェノール系色素、金属錯塩系色素、
ナフトキノン系・アントラキノン系色素、等も好ましく
用いることができる。

【００３６】本発明にかかわるハレーション防止染料
は、水に不溶又は難溶であることが好ましいが水に可溶
の染料でも媒染層を用いたり膜質等の設定を併用するこ
とで実用上感材中から染料を溶出しにくくすることが可
能であり、本発明の態様を取ることで迅速処理でも水溶
性染料をムラの発生を少なくして使用することが容易と
なった。水に難溶又は不溶の疎水性染料をそのまま親水
性の写真感光材料構成層中に含有させようとすると凝集
による問題が発生し易い。本発明にかかわる疎水性のハ
レーション防止染料は水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶
解せしめた後、乳化分散した乳化物として使用すること
が特に好ましい。

【００３７】また、感材中に残留するハレーション防止
染料の色調調整用として使用するにあたり、好ましい染
料としては人間の可視域内（４００〜７００ｎｍ）の吸
収極大値が５７０〜７００ｎｍにある疎水性の染料であ
って例えばアントラキノン型、アゾ型、アゾメチン型、
インドアニリン型、オキソノール型、トリフェニルメタ
ン型、カルボシアニン型、スチリル型などの中から所望
の極大値を有したものを選択することができる。これら
の染料は、前述のハレーション防止染料と別々に又は混
合して高沸点溶媒及び又は、低沸点溶媒を用いて分散し
分散液の形で写真感光材料構成層中に使用することがで
きる。又、支持体中に含有させる場合練り込みなどの適
宜の手段を取ることができる。これらにより従来発生が
嫌悪されていた残色を積極的に活用し拡散律速の為迅速
化に限度のあったハレーション防止染料の脱色問題を克
服した。前述の染料のビジュアル濃度は、透過にて画像
観察を行う感材の場合、マクベス社製ＴＤ−９０４型濃
度計にてビジュアルフィルターを用いて測定した値のｎ
＝５の平均値である。反射にて画像観察を行う感材の場
合、マクベス社製ＲＤ−９１７型濃度計にてビジュアル
フィルターを用いて測定した値のｎ＝５の平均値であ
る。使用するマクベス社製ＴＤ−９０４及びＴＤ−９１
７は、濃度表示機能をデジタルで小数点以下３ケタまで
表示できるよう改造されていることが好ましい。また透
過濃度の測定の場合、測定サンプルを５枚重ね合せて濃
度測定した値を５で割って得られた値を濃度値として用
いることが好ましい。本発明において、かかる目的で用
いられる染料の具体的化合物の例としては、特開平３−
２３１７３８号公報の第３頁から第７頁に記載の化合物
例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３６及びＮｏ．３７〜Ｎｏ．５６で
ある。人間の可視域については、久保田広ほか編 光学
技術ハンドブック 朝倉書店刊 １９６８年 ７２９頁
に記されている。

【００３８】本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀感材
は、支持体の片面又は両面に１層以上のハロゲン化銀乳
剤層を有する。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の種類
はネガ型、造核剤使用の内部潜像型オートポジ電子捕獲
剤使用の予被型オートポジ等の、ハロゲン化銀乳剤なら
いづれでもよい。本発明に用いる感光性ハロゲン化銀
は、例えば臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、塩沃臭化銀などでよいが、特に、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀中
の沃化銀は０〜４モル％が好ましく、０〜２モル％が特
に好ましい。ハロゲン化銀中の塩化銀は８０モル％以下
が好ましく、４０モル％以下であることが更に好まし
い。

【００３９】これらの乳剤は平均粒径（例えば、プロジ
ェクテッドエリア法、数平均法による測定で）約０．２
から０．６μの乳剤粒子からなるものが好ましい。平均
粒径０．２５〜０．５μはさらに好ましい。乳剤は粗粒
子と微粒子の混合粒子でもよい。粒子形状は立方体、八
面体、十四面体、じゃがいも状、球状、板状、粒子径が
粒子厚の５倍以上の平板状（詳しくはリサーチ・ディス
クロージャー(RESEARCHDISCLOSURE)Item No. ２２５３
４ｐ．２０〜ｐ．５８（１９８３年１月に記載））など
変則的な結晶形を有するものでもよい。この中で平板状
ハロゲン化銀粒子は特に好ましい。これら感光性乳剤に
実質的に非感光性乳剤（例えば、内部のかぶった微粒子
乳剤）を混合して用いてもよい。勿論別々の層に塗りわ
けてもよい。

【００４０】更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄
一様なものであっても、また内部と外部が異質の層状構
造をしたものや、英国特許第６３５，８４１号、米国特
許第３，６２２，３１８号に記されているようないわゆ
るコンバージョン型のものであってもよい。このハロゲ
ン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコントロールする
ためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アンモニア、ロ
ダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物（例え
ば米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４，
６２８号、同第３，７０４，１３０号、同第４，２９
７，４３９号、同第４，２７６，３７４号、など）チオ
ン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９号、同第５
３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号など）、ア
ミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号など）
などを用いることができる。ハロゲン化銀溶剤以外にも
粒子表面に吸着して晶癖を制御する化合物例えば、シア
ニン系の色素やテトラザインデン系化合物、メルカプト
化合物などを粒子形成時に用いることが出来る。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よいが単分散が好ましい。粒子サイズの異なる２種以上
の単分散乳剤を混合使用してもよい。本発明の乳剤はネ
ガ型、オートポジ型（造核剤使用内部潜像型及び電子捕
獲剤使用予被型）いづれでもよい。

【００４１】本発明の感材のハロゲン化銀乳剤にはイリ
ジウムイオンなどの金属イオンを含有させてもよい。例
えばイリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀
乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えばヘキサ
クロロイリジウム(IV)酸塩など）を水溶液の形で添加す
る方法が普通である。粒子形成のためのハロゲン化物と
同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒子形成前添加、
粒子形成途中添加、粒子形成後から化学増感までの間の
添加いずれでも良いが、特に好ましいのは粒子形成時の
添加である。

【００４２】本発明に用いられるネガ型乳剤は、通常用
いられている化学増感法、例えばイオウ増感（米国特許
第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、
同第３，０２１，２１５号、同第３，６３５，７１７号
など）、還元増感（米国特許第２，５１８，６９８号、
リサーチディスクロージャー（Research Disclosure)V
ol. １７６（１９７８．１２）１７６４３、第３項な
ど）、チオエーテル化合物による増感（例えば米国特許
第２，５２１，９２６号、同第３，０２１，２１５号、
同第３，０４６，１３３号、同第３，１６５，５５２
号、同第３，６２５，６９７号、同第３，６３５，７１
７号、同第４，１９８，２４０号など）、またはその複
合された各種増感法が適用される。更に具体的な化学増
感剤としては、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオカルバ
ミド(Allyl thiocarbamide) 、チオ尿素、チオサルフェ
ート、チオエーテルやシスチンなどのイオウ増感剤；塩
化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増
感剤などを挙げることができる。またいわゆるセレン増
感も可能である。

【００４３】またさらに本発明に用いられるネガ型乳剤
は、金増感（たとえば米国特許第２，５４０，０８５
号、同第２，３９９，０８３号など）を用いるのが好ま
しい。具体的な金増感剤としてはポタシウムクロロオー
レイト、オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロ
パラデートなどがある。これらの金化合物はイオウ増感
剤の前に添加してもよく、また後に添加してもよい。イ
オウ増感剤と同時に添加することも出来る。本発明に用
いられる金増感剤の量はハロゲン化銀１モル当り、１０
^-7〜１０^-3モルの割合で用いるのが好ましく、さらに１
０^-6〜１０^-4モルの割合で用いるのが特に好ましい。

【００４４】レーザーイメージャーに使用される本発明
にかかわる医療画像記録用フィルムに使用される増感色
素は、赤外、パンクロ、オルソ、レギュラーのいずれも
が上げられる。中でもＨｅ−Ｎｅレーザーや、半導体レ
ーザーが使用されるケースが多いため、パンクロや赤外
増感色素が多く用いられる。ハロゲン化銀粒子形状とし
ては立方体型を使用するのが好ましい。

【００４５】Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）と半導
体レーザー（７８０ｎｍ）の両方に感度の適性をもたせ
るにはパンクロ増感色素と赤外増感色素を併用するのが
よい。またＨｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）と半導体
レーザー（６７８ｎｍ）の両方に感度の適性をもたせる
には２種類のパンクロ増感色素を用いるのがよい。本発
明において赤外分光増感剤として、例えば特開昭６３−
８９８３８号に記載されているようなトリカルボシアニ
ン色素および／または４−キノリン核含有ジカルボシア
ニン色素の少なくとも１つを用いることができる。また
特開昭５９−１９２２４２号、特開昭５９−１９１０３
２号の記載のものが用いられる。またパンクロ増感色素
としては特公昭４３−４９３３号、特公昭６０−４５４
１４号に記載のものが用いられる。

【００４６】本発明のネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる上記の分光増感色素はハロゲン化銀１モル当り１０
^-7〜１０^-2モル、好ましくは１０^-6〜１０^-3モルの割合
でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。またさらに、
本発明において他の増感色素も用いることができる。例
えば米国特許第３，７０３，３７７号、同第２，６８
８，５４５号、同第３，３９７，０６０号、同第３，６
１５，６３５号、同第３，６２８，９６４号、英国特許
第１，２４２，５８８号、同第１，２９３，８６２号、
特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０号、同４
３−１０７７３号、米国特許第３，４１６，９２７号、
特公昭４３−４９３０号、米国特許第３，６１５，６１
３号、同第３，６１５，６３２号、同第３，６１７，２
９５号、同第３，６３５，７２１号などに記載の分光増
感色素を用いてもよく、また上記赤外増感色素とこれら
の分光増感色素を併用することもできる。

【００４７】本発明において前述の増感色素と共に、特
開昭６３−８９８３８号に記載されている化合物を強色
増感効果を更に高める目的で使用することができる。ま
た更に、前述の増感色素と共に特開昭６３−８９８３８
号に記載されているような保存性改良剤を組合わせて乳
剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１〜５ｇの量で
用いることができる。

【００４８】本発明の写真感光材料にはその製造工程、
保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。それらの
化合物には、ニトロベンゼンイミダゾール、アンモニウ
ムクロロプラチネート、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。使用できる
化合物の一例は、C.E.K.Mees 著“The Theory of the
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ” （第３
版、１９６６年）３４４〜３４９頁に原文献を挙げて記
されている。例えば、米国特許第２，１３１，０３８
号、同第２，６９４，７１６号などに記されているチア
ゾリウム塩；米国特許第２，８８６，４３７号、同第
２，４４４，６０５号などに記されているアザインデン
類；米国特許第３，２８７，１３５号などに記載されて
いるウラゾール類；米国特許第３，２３６，６５２号な
どに記載されているスルフォカテコール類；英国特許第
６２３，４４８号などに記載されているオキシム類；米
国特許第２，４０３，９２７号、同第３，２６６，８９
７号、同第３，３９７，９８７号などに記載されている
メルカプトテトラゾール類、ニトロン、ニトロインダゾ
ール類；米国特許第２，８３９，４０５号などに記載さ
れている多価金属塩（Polyvalent metalsalts)；米国特
許第３，２２０，８３９号などに記載されているチウロ
ニウム塩（Thiuronium salts) ；米国特許第２，５６
６，２６３号、同第２，５９７，９１５号などで記載さ
れているパラジウム、白金および金の塩などがある。

【００４９】次に本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀の
結晶面としては（１００）面、（１１１）面いづれでも
よいが（１００）面／（１１１）面比が１以上が好まし
い。（１００）面／（１１１）面比が１以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤粒子は種々の方法で調製することができ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、（１０
０）面／（１１１）面比が１以上、好ましくは２以上、
より好ましくは４以上のハロゲン化銀粒子を５０wt％以
上含有していることが好ましく、６０wt％以上含有して
いることがより好ましく、特に８０wt％以上含有してい
ることが好ましい。イリジウムイオンを含有させるに
は、ハロゲン化銀乳剤の調製時に水溶液イリジウム化合
物（例えばヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩あるいは
ヘキサクロロイリジウム(IV)酸塩など）を水溶液の形で
添加することによって達成させる。粒子形成のためのハ
ロゲン化物と同じ水溶液に含有させて添加しても良い
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら水洗までの間の添加のいずれでも良いが、好ましいの
は粒子形成時の添加である。特に好ましいのは粒子内部
に埋めこむことである。本発明において、乳剤の調製に
はイリジウムイオンはハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜
１０^-3モル用いることが必要であるが、好ましくは５×
１０^-7〜５×１０⁴ モルである。本発明にかかわる感光
材料は感光性ハロゲン化銀乳剤層が支持体の片面に塗布
されていても画面に塗布されていても良い。

【００５０】本発明のハロゲン化銀乳剤中には一般的に
用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめることが出
来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザインデ
ン類、第４ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプト化合
物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有せしめ
ても良い。また硬膜剤として例えばホルマリン、グリオ
キザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、Ｓ−トリア
ジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸
等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアルキレン
スルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールのラウ
リル又はオレイルモノエーテル、アミル化したアルキル
タウリン、含弗素化合物等、を含有せしめてもよい。更
にカラーカプラーを含有させることも可能である。その
他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、マット
剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出来る。

【００５１】また、本発明のハロゲン化銀乳剤中に染
料、所謂フィルター染料を含有せしめることが出来る。
フィルター染料は乳剤各層に塗り分けても良いし、中間
層、保護層等別々の層に塗り分けても良い。また複数の
染料を混合して用いることも出来る。染料の化学構造に
は特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
などを使用しうる。もちろん通常の写真処理の後、色を
変化させる手段を取ることも可能である。また染料の色
により銀色調を補正するなども有益である。

【００５２】前述の本発明にかかわるレーザーイメージ
ャー用医療画像記録用フィルムにおいては、Ｈｅ−Ｎｅ
レーザー（６３３ｎｍ) と半導体レーザー（７８０ｎ
ｍ）の両方に適性をもたせるためには前述の増感色素の
選択とともにアンチハレーション層の染料を６３３ｎｍ
と７８０ｎｍに充分な吸収をもつものから選びそれらの
波長で０．４以上の濃度をもたせることが必要である。
可視域吸収の染料としては特開昭６１−１７４５４０号
記載のものがよい。本発明のハロゲン化銀感光材料にお
けるアンチハレーション染料含有層は乳剤層と支持体の
間においても乳剤層の反対側においてもよい。好ましく
は染料の選択の巾が広がる乳剤層の反対側のバック層が
よい。染料含有層の露光光源の波長における透過濃度は
０．４以上、好ましくは０．４５以上、特に好ましくは
０．５以上である。染料の添加方法はその性質により水
溶液添加、ミセル分散添加、固体分散添加等がある。本
発明にかかわる感光材料を使用するレーザースキャナー
には、通常、露光開始信号を得るためのフィルム先端検
出機構が設けられている。フィルム端面部に接する場所
から露光を精度よく開始するためには、フィルム先端検
出機構はレーザー走査部の直下に設けられていることが
望ましい。富士写真フイルム（株）社製ＣＲ−ＬＰ４１
４型のようなフラットベット型スキャナーでは、フィル
ム先端検出センサーの取り付け穴が、レーザー光走査部
の反対側に設けられており、その上をフィルムのみが搬
送されて行く。従って穴により、レーザー光の反射量が
走査位置により異なることになる。フィルムのアンチハ
レーションが充分でないとレーザー光の反射量の違いに
より画像形成時に跡として現われる。この跡の発生はフ
ィルム全長におよぶことになる。この跡を防止するため
には、露光するレーザー光の波長を吸収する色にレーザ
ー光源と反対面のフラットベットを塗装しておけば良
い。しかしこのような手段を取るとコスト上昇をまねく
ことになる。またキズ等が塗装面に付くと再びその跡が
現われてしまう。従ってアンチハレーション染料層の透
過濃度は、光源波長に対し、０．４以上好ましくは０．
４５以上、特に好ましくは０．５以上である。レーザー
走査部の反対面が金属光沢面である場合は、０．７以上
の透過濃度をアンチハレーション層が持たないと、完全
とは言えない。医療画像記録のように微細な陰影の追求
が望まれる場合、特に０．７以上の透過濃度を持つこと
が好ましい。また上記以外にフィルムを吸着する固定板
の上に固定した後、固定板ごと搬送しながら露光するス
キャナーもある。この場合、吸着のためのミゾや小穴が
固定板上に一面に設けられており、その穴の跡が前述と
同様に現われる。ドラム型スキャナーの場合は、フィル
ムはドラムに巻き付けられてドラムと共に動いている
為、ドラム上の汚れやキズに起因するレーザー光の反射
量の違いによる跡はスポット状に現われ、フィルム全長
におよぶことはない。しかし、医療画像においては、微
細なスポット状の陰影を診断基準としているものがあ
り、見のがすことはできない。またアンチハレーション
を充分に行うことによりフィルムの位置検出や先端検出
に安価、高精度、非接触でフィルム検出に望ましい光電
スイッチを用いることが容易となる。フィルムのアンチ
ハレーション染料を含むバック面側に光電センサーを設
ければ、光電センサーの光エネルギーは、アンチハレー
ション染料に吸収され、感光乳剤を感光させることが少
くなる。３６０ｎｍ〜７００ｎｍの光源で露光する感材
のアンチハレーション染料としては具体例として、以下
の化合物例を挙げることができる。

【００５３】

【化１２】

【００５４】露光光源が赤外域の場合の本発明に用いら
れるハレーション防止染料及び／又はイラジエーション
防止染料としては、７５０ｎｍ以上の長波長に実質的な
吸収を有する染料が用いられる。ここでハレーション防
止染料は、中間層、下塗層、ハレーション防止層、バッ
ク層、乳剤層などに用いられ、イラジエーション防止染
料は、乳剤層の他に中間層などに用いられる。またこれ
らの染料は好ましくは１０^-3〜１ｇ／m²、より好ましく
は１０^-3〜０．５ｇ／m²の添加量で用いられる。これら
の染料は単独で用いても、２種以上を併用して用いても
よい。２種以上のレーザー光に対応する場合特に、赤外
吸収染料や紫外線吸収染料は、感材中に残し、可視吸収
の染料を残色としないようにすることが好ましい。ま
た、前記の染料のかわりに、またはこれらの染料と他の
染料を併用してもよい。かわりに用いられるまたは併用
される染料としては、例えば、米国特許第２，２７４，
７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特
許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染
料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３，３８
４，４８７号に記載のスチリル染料やブタンジエニル染
料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第３，４８６，８９７号、同第３，
６５２，２８４号、同第３，７１８，４７２号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，
９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料などを上げることができる。また特開昭６１−１７４
５４０号に記載の染料を挙げることができる。

【００５５】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記以外にも特に制限は無く例えば、
以下の該当箇所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 1)ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行 その製法 目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５３７ 号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上欄１行 目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１頁左下欄 １９行目、特願平２−２２５６３７号。 2)化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目 から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５号。 3)カブリ防止剤、安定剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目 から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄２行 目から同第４頁左下欄。 4)色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目 から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４ ９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１ ９行目。 5)分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目から 同第８頁右下欄。 6)界面活性剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目 帯電防止剤 から同第１２頁左上欄９行目。 7)マット剤、滑り剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目 可塑剤 から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目か ら同右下欄１行目。

【００５６】 8)親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目 から同左下欄１６行目。 9)硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行目 から同第１３頁右上欄６行目。 10) 支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目か ら２０行目。 11) クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行目 カット法 から同第１４頁右上欄。 12) 染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目か ら同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号公報 第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13) ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第 ベンゼン類 １２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。 14) 層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15) 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目 から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２−１１ ５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６頁右上 欄１０行目。

【００５７】次に本発明のレーザー露光用ハロゲン化銀
写真感光材料が好ましく使用されるフラットベット型ス
キャナーについて詳述する。図−１は、本発明のレーザ
ー記録装置の一実施例を示す概略図である。前記感光材
料１０は、ドラムに巻き付けられることなく、レーザー
光２９により露光される。本発明においては、感光材料
がドラムに巻き付けられない状態で露光されるレーザー
走査記録装置すべてを、フラットベット型スキャナーと
総称することとする。図−１では、感光材料の上方（乳
剤面側）には、レーザー光２９を発するレーザー光源２
１が配されている。このレーザー光２９を反射して該感
光材料１０を走査せしめる位置に、モーター２５により
定速回転せしめるポリゴンミラー２６が配されている。
該レーザー光源２１とこのポリゴンミラー２６の光路上
には、レーザー光源２１から順に画像情報をレーザー光
２９に担持せしめる変調装置２２、ビーム拡大装置２３
および集束レンズ２４が配されている。また、前記ポリ
ゴンミラー２６と前記感光材料１０の光路上には、ビー
ム整形装置２７と集束レンズ２８が配されている。レー
ザー光束の走査位置の直下には感光材料１０の先端を検
出するセンサー３０が配されている。

【００５８】このような装置を用いて感光材料１０に、
画像情報を記録した。まず感光材料１０の先端を先端検
出センサー３０により検出する。センサー信号によりレ
ーザー光による画像記録は開始される。感光材料１０を
矢印Ｙ方向に副走査のために移動させながら、レーザー
光源２１からのレーザー光２９に変調装置２２により画
像情報（例えばＣＴ画像）を担持せしめつつ、該レーザ
ー光２９をポリゴンミラー２６によってＸ方向に主走査
せしめて感光材料１０に画像情報を記録した。この時、
レーザー光２９は、感光層を感光させた後アンチハレー
ション層で吸収され、感光材料の下側（レーザー光の反
対側）の装置部品により反射し、再びアンチハレーショ
ン層で吸収された。アンチハレーション層の透過濃度が
充分でないと感光材料下側のレーザー光反射量の差が感
光材料１０のアンチハレーション層で吸収しきれず感光
層を感光させるため、反射量の差の跡が、全長にわたり
発生する。図−１には、主走査のスキャン（Ｘ方向）に
ポリゴンミラーを用いたが、ガルバノメーターの原理に
基づき上下方向からの支持棒により鏡を支える形式によ
る走査でも良い。また感光材料のＹ方向の搬送は、ロー
ラーにより感光材料を直接搬送して行くのが一般的であ
るが、感材をステージ上に固定しステージを移動させて
も良い。また図−１では、レーザー光源２１を含む露光
ユニット（２１〜２８）が固定さているが、感光材料を
固定し、露光ユニット（２１〜２８）全体をＹ方向に移
動せしめても良い。特殊な例としては、米国特許４９１
９５００号及び、ＳＰＩＥ Vol.１４５４Beam Deflect
ion and Scanning Technologies （１９９１）／２５７
〜２６４記載のスキャナーも含まれる。この場合は感光
材料とスキャナーは、共に固定されＸ方向・Ｙ方向２つ
のミラーにより走査される。この固定場所に正しく感光
材料をセットするため検出センサーが必要である。前述
したように、通常、ハレーション防止染料は、現像処理
工程や、定着処理工程で、水素イオン濃度の変化や亜硫
酸イオン等により化学変化しながら、処理液中や水洗水
中に溶出している。この溶出成分の各処理液中の濃度
は、感光材料１平方メートル当りの各処理剤補充量が少
いほど高い値となる。また水洗水量が減少すると、水洗
槽中の水洗水での、ハレーション防止染料及びその反応
生成物の濃度が高くなる。前記ハレーション防止染料の
反応生成物は、処理剤中の他の成分と反応したり、酸素
により酸化されるなどの副反応により、再び色を程する
ようになる。この反応生成物が、自動現像機の搬送ロー
ラーなどにしみ込んで、ローラーを汚染する。また、前
記感光材料中に含まれたり表面に付着した水洗水ととも
に自動現像機のスクイズ部に持ち出された後、スクイズ
ローラー上で乾燥風により濃縮され、次に処理される感
光材料に転写するという問題を起す。この問題は特に現
像液、定着液の補充量が感光材料前記ハレーション防止
染料により引き起される問題は、感光材料の処理される
処理スピードの増加や現像液定着液の補充量の減少及び
水洗水の減少等により悪化する。これらの問題を防止す
るためにハレーション防止染料の感光材料中への含有量
を下げることは、ハレーション防止の効果がなくなるこ
とになりできない。この相反する問題の解決に本発明は
著しく有効である。ここで、感光材料の現像処理前と現
像処理後の前記レーザー波長に対する前記ハレーション
防止染料の分光吸収濃度の濃度差が０．４未満、特に
０．２未満であることが好ましい。レーザーイメージャ
ーと自動現像機を接続して配し１体化することは、レー
ザーイメージャーで使用する感光材料を暗室作業なしで
処理することが可能となるため特に好ましい。このとき
レーザーイメージャー本体と自動現像機部の搬送速度は
同一であるか自動現像機の搬送速度が１１０％〜１００
％の範囲にあることが好ましい。なぜなら、自動現像機
の速度が遅い場合、レーザーイメージャーのスキャナー
部との間で特別な待機部が必要となり装置が大型化して
しまうし、自動現像機の速度が速い場合、ラチェット機
構を含む搬送接続部をスキャナー部と自動部の間に設け
る必要が出て来るからである。特に好ましい搬送速度
は、レーザーイメージャーの副走査（Ｙ方向）速度に対
し自動現像機の速度が１００〜１０５％の範囲である。
レーザーイメージャーの副走査速度は、感光材料の高感
度化により比較的容易に達成し得るが、自動現像機の搬
送速度の向上は、前述の諸問題の為非常に困難であっ
た。本発明により、自動動現部の搬送速度の向上が図ら
れ、自動現像機一体型のレーザーイメージャーの迅速化
が達成された。本発明の効果として、さらに「バック染
料転写ムラ」の防止が上げられる。前述した通りハレー
ション防止染料は、バッキング層に添加されることが特
に好ましい。また、本発明にかかわるレーザー光源用ハ
ロゲン化銀写真感光材料においては、レーザーイメージ
ャーに該感光材料を供給する際に、明室光下で容易に装
填作業が行えるよう、該感光材料を複数枚積層し、感光
材料をレーザーイメージャーが吸盤等の簡易な方法で取
り出せるよう一部を切り欠いた保護あて紙につつみ、さ
らに袋状を呈する可撓性遮光部材により全体を包装する
ことが好ましい。ところが、感光材料が複数枚積層され
る際には、バッキング層と乳剤層が互いに接触するよう
に積層されるため、保管中にバッキング層に添加したハ
レーション防止染料がバッキング層と接している乳剤面
に拡散転写し、減感ムラを起すことが知られている。こ
の故障は、積層体にかかる圧力や保管温湿度、保管時間
に依存している。ここで保管温湿度は、包装体開封前
は、包装体内部の温湿度であり、開封後は、環境温湿度
である。これらの包装形態の詳細は、例えば特開昭６３
−２２３７４７号あるいは米国特許４９１５２２９号に
記載されている。バック染料転写ムラを防止するため、
可撓性遮光部材で作られた袋の内部湿度を下げるよう、
袋詰め工程内の湿度を下げたり、袋内に乾燥剤を入れた
りすることが行われている。しかし工程内の静電気によ
る故障が増えたり、レーザーイメージャー内部で、乾燥
剤が詰るなどの故障が発生したりなどの問題が発生して
いる。また開封後の故障発生防止には対応できないもの
であった。また、輸送中の振動によるスリキズ故障発生
の防止には、前記遮光袋内の気圧を減圧（例えば真空パ
ック）し、感光材料が袋内部で動かないようにすること
が好ましいが、袋内部を減圧すると大気圧により感光材
料積層体にかかる圧力が増加し、「バック染料転写ム
ラ」故障が悪化する。本発明の実施により容易に「バッ
ク染料転写ムラ」故障の発生を防止することができた。

【００５９】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００６０】

【実施例】

実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製。 水１リットルにゼラチン４０ｇを溶解し、５５℃に加温
された容器に臭化カリウム３ｇと化合物〔Ｉ〕

【００６１】

【化１３】

【００６２】を６０mg入れた後、反応容器中のｐＡｇ値
を７．０に保ちつつ、２００ｇの硝酸銀を含む水溶液１
０００mlと、ヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
を対銀モル比で１０^-7含有する臭化カリウム１４０ｇの
水溶液１０８０mlとをダブルジェット法により添加して
平均粒子サイズが０．２０μｍの立方体単分散臭化銀粒
子を調製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン７１ｇ
を加え、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．５に合わせてチオ硫酸
ナトリウム３mgと塩化金酸４mgと４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．２ｇ
を加えて６０℃で化学増感を施した乳剤（Ａ）とする。

【００６３】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ａを８５０ｇ秤取した容器を４０℃に加温し、以下
に示す方法で添加剤を加え乳剤塗布液とした。

【００６４】 （乳剤塗布液処方Ａ） イ．乳剤（Ａ） ８５０ｇ ロ．分光増感色素〔II〕 １．２×１０^-4モル ハ．強色増感剤〔XVI 〕 ０．８×１０^-3モル ニ．保存性改良剤〔VI〕 １×１０^-3モル ホ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ７．５ｇ ヘ．トリメチロールプロパン １．６ｇ ト．ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ２．４ｇ チ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス １６ｇ リ．Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） １．２ｇ

【００６５】

【化１４】

【００６６】３．染料乳化分散液の調製 赤外線半導体レーザー光用ハレーション防止染料とし
て、特開平２−２０７４号公報第４頁に記載の化合物８
を用い、色調調整用染料として特開平３−２３１７３８
号公報第３頁に記載の染料No. ４を、それぞれ１０kgを
秤量し、個別に、トリクレジルフォスフェート１２リッ
トル、酢酸エチル８５リットルからなる溶媒に５５℃で
溶解した。これをオイル系溶液と称する。一方、アニオ
ン性界面活性剤（下記Ｗ−１）の１．３５kgを９．３％
ゼラチン水溶液２７０mlに４５℃で溶解した。これを水
系溶液と称する。上記オイル系と水系の溶液を分散釜に
入れ、液温を４０℃に保つようコントロールしながら、
分散釜中の分散用高速回転プロペラ１を６５００回／分
で回転させながら、分散釜内の気圧を７６０mmＨｇから
６０分間かけて徐々に１００mmＨｇまで減圧し、その後
２０分間同一条件で分散を続けた。得られた分散物に下
記添加剤（ａ）とフェノキシエタノールのメタノール３
５％溶液１．２リットルと水を加えて２４０kgに仕上げ
た後、冷却し固化した。 （ａ） ８ｇ

【００６７】

【化１５】

【００６８】得られた分散物の面積平均粒径はすべて
０．０８〜０．１０μｍの範囲に入っていた。得られた
乳化分散物をそれぞれ（アンチハレーション染料乳化分
散物）ＡＨ−８、（色調調整染料乳化分散物）Ｓ−６と
する。

【００６９】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。 （ハレーション防止染料含有バック層塗布液処方(1) 〜(5) ） イ．ゼラチン ８０ｇ ロ．アンチハレーション染料乳化分散物ＡＨ−８ (1) (2) (3) (4) (5) 18ｇ 24ｇ 27ｇ 30ｇ 42ｇ ハ．色調調整染料乳化分散物Ｓ−６ １．０ｇ ニ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ ０．６ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス １５ｇ ヘ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） ５．０ｇ

【００７０】 （バック層塗布液処方(6) ） バック層塗布液処方(1) のハレーション防止染料乳化物１８ｇを染料〔ＡＨＳ −１０１〕０．８ｇに変えたもの。 （バック層塗布液処方(7) 〜(11)） バック層塗布液処方(1) 〜(5) から色調調整染料乳化分散物Ｓ−６を除いたも の。 （バック層塗布液処方(12)〜(20)） バック層塗布液処方 イ．ゼラチン ８０ｇ ロ．アンチハレーション染料乳化分散物ＡＨ−８ (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 12ｇ 18ｇ 60ｇ 60ｇ 48ｇ 0ｇ 6ｇ 60ｇ 6ｇ ハ．色調調整染料乳化分散物Ｓ−６ (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0ｇ 4ｇ 0ｇ 2.4ｇ 1ｇ 0ｇ 0ｇ 5.3ｇ 1.7ｇ ニ．染料〔ＡＨＳ−１０１〕 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0.4ｇ 0.2ｇ 0ｇ 0ｇ 0.4ｇ 2ｇ 0.6ｇ 0ｇ 0.4ｇ ホ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ ０．６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス １５ｇ ト．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） ５．０ｇ

【００７１】

【化１６】

【００７２】５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。

【００７３】 （バックの表面保護層塗布液処方） イ．ゼラチン ８０ｇ ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ ０．３ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） １．７ｇ ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ４．０μｍ） ４ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム ３．６ｇ ト．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml チ．ポリアクリル酸ソーダ ２ｇ リ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ３．６ｇ ヌ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ５０mg ル．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄ −SO₃Na ５０mg ヲ．メタノール １３０ml ６．塗布試料の作成 前述のバック層塗布液(1) 〜(20)をバック層の表面保護
層塗布液１ｇ／m²とともに透明ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の側に、ゼラチン総塗布量が３．５ｇ／m²と
なるように塗布した。これに続いて支持体の反対の側に
前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液とを、塗布Ａｇ量
が２．５ｇ／m²と表面保護層のゼラチン塗布量が１ｇ／
m²の塗布試料(1) 〜(20)を以下のように作った。硬膜剤
Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミ
ド）量が総ゼラチン量に対し２．６％になるようにし
た。バック層とベースを合わせた透過濃度は日立（株）
社製分光吸収測定器Ｕ−３２１０でレファランスなしで
測定した。

【００７４】 ７．センシトメトリーの方法 こうして作成した試料(1) 〜(20)を２５℃６０％ＲＨの
温湿度にて塗布後７日間放置し、２５．７×３６．４cm
サイズに裁断した。各試料を富士写真フイルム社製ＦＣ
Ｒ７０００用７８０ｎｍ赤外線半導体レーザースキャナ
ー（ＣＲ−ＬＰ４１４型）にて露光した。自動現像処理
は、ＣＲ−ＬＰ４１４型の自現部のギヤヘッドを交換し
搬送速度を２倍に増速して行った。ＣＲ−ＬＰ４１４型
２倍速改造機は、感材の先端が自現機に挿入された瞬間
から、処理されて、同先端が自現機から出て来る瞬間ま
での時間（いわゆる"Top to Top"が３３．４秒である。
同改造機の詳細な仕様を下記に示す。 挿 入 １．１ （秒） 現 像 液中 ５．４５ （秒） 液外 １．７ （秒） 定 着 液中 ５．２ （秒） 液外 ２．４ （秒） 水 洗 ４．６ （秒） スクイズ ２．３５ （秒） 乾 燥 １０．６ （秒） 合計３３．４（秒） 現像機、定着液は市販の富士写真フイルム（株）社製Ｃ
Ｅ−ＤＦ・１キットの現像液、定着液を各々１５リット
ルになるよう水を加えて調液した後、現像液にのみ市販
の富士写真フイルム（株）社製 富士ＲＤ−III スター
ターを３００ミリリットルを加えたものを用いた。現像
液温は３５℃±０．２℃、定着温度は、３２℃±０．２
℃に調節した。フィルムのアンチハレーションが充分で
ないと、ＣＲ−ＬＰ４１４型レーザースキャナーはフラ
ットベット型スキャナーであり走査部（レーザー露光
部）にセンサー窓がありレーザー光の反射光によりセン
サー窓の跡がフィルム上に描出される故障が発生する。
フィルムの残色程度は、水洗水温５℃と３２℃にて比較
した。 ８．ハレーション防止染料乾燥部ローラー転写故障の評
価 前述した作成試料(1) 〜(20)を下記処理条件Ａ〜Ｇにて
連続処理した後ハレーション防止染料により乾燥部ロー
ラーが汚れ、感材へ転写する故障の発生を評価した。 処理 A B C D E F G 自現機 CR-LP CR-LP CR-LP CR-LP414 CR-LP414 CR-LP414 CR-LP 414 414 414 2倍速 2倍速 2倍速 414 現像液 RD-10 RD-10 RD-10 CED-1 CED-1 CED-1 RD-10 現像液補充量 (ミリリットル/感材 590 380 275 535 325 275 275 /平方メートル) 定着液 RF-1O RF-1O RF-1O CEF-1 CEF-1 CEF-1 RF-1O 定着液補充量 (ミリリットル/感材 590 380 275 535 325 275 275 /平方メートル) 水洗水量 3.2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.5 (リットル/分) ９．「バック染料転写ムラ」故障の評価 前述した試料を積層体とした後、下記条件イ〜ハで保管
して「バック染料転写ムラ」故障の発生程度を評価し
た。 鮮鋭度の測定は、ＣＲ−ＬＰ４１４型に接続したパター
ンジェネレーターよりＳＭＰＴＥチャートを入力し画像
様に露光処理したもので評価した。評価結果を下記表１
及び表２に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好ましく用いられるフラットヘッド型
スキャナーの模式図である。

【符号の説明】 １０ ハロゲン化銀感光材料 ２０ レーザ記録装置 ２１ レーザ光源 ２２ 変調装置 ２３ ビーム拡大装置 ２４，２８ 集束レンズ ２５ モータ ２６ ポリゴンミラー ２７ ビーム整形装置 ２９ レーザ光 ３０ 先端検出センサー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−231738（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−127046（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−276539（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−39042（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−259753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−55544（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−179441（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−96964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−18345（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80747（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−160437（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/825 G03C 5/08

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光
   材料において、該支持体中又は、写真構成層中にハレー
   ション防止染料を含有し、該ハレーション防止染料の分
   光吸収が露光に使用する波長に対し、現像処理前で濃度
   ０．４以上であり、かつ現像処理後の、支持体濃度及び
   乳剤カブリ濃度を除く、平均ビジュアル濃度の変動が
   ０．０２以下の時の該ハレーション防止染料の分光吸収
   が、使用したレーザー波長に対し、濃度が実質的に低下
   せず、未露光部の青色濃度が、支持体濃度を除き平均ビ
   ジュアル濃度で、０．０５〜０．３０であることを特徴
   とするレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 人間の可視域内の吸収極大値が５７０〜
   ７００ｎｍにある疎水性染料を水に難溶又は不溶の有機
   溶媒に溶解せしめた後、乳化分散した乳化物を含有する
   層を少なくとも１層有する請求項１のレーザー露光用ハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１〜２のレーザー露光用ハロゲン
   化銀写真感光材料を用いてフラットベット型レーサース
   キャナーで画像形成する方法。
4. 【請求項４】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材
   料において、該支持体中又は、写真構成層中にハレーシ
   ョン防止染料を含有し、７８０ｎｍ以下の波長の分光吸
   収が現像処理前で濃度０．４以上であり、かつ現像処理
   後の支持体濃度及び乳剤カブリ濃度を除く平均ビジュア
   ル濃度の変動が０．０２以下の時の該ハレーション防止
   染料の７８０ｎｍ以下の波長の分光吸収が、濃度で実質
   的に低下せず、未露光部の青色濃度が、支持体濃度を除
   き平均ビジュアル濃度で、０．０５〜０．３０であるこ
   とを特徴とするレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のレーザー露光用ハロ
   ゲン化銀写真感光材料および、少くとも、レーザー光を
   発生するレーザー光源と、該レーザー光に画像信号によ
   り画像情報を担持せしめる変調装置と、入射するレーザ
   ー光を走査的に偏向せしめる偏向装置とからなるレーザ
   ー走査記録ユニットを含み、該レーザー光の露光が、該
   レーザー光の光路上に設けられた、該写真感光材料検出
   センサーにより制御されることを特徴とするレーザー記
   録装置。
6. 【請求項６】 請求項１ないし４のレーザー露光用ハロ
   ゲン化銀写真感光材料を画像信号により変調されたレー
   ザー光を走査せしめ、次いで該感光材料を感材の先端が
   自現機に挿入された瞬間から、処理されて同先端が自現
   機から出て来る瞬間までの時間が４０秒以下であるよう
   な条件で現像処理を施すことを特徴とするレーザー記録
   用感光材料の処理方法。