JPH0239042A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、特に、搬送性の改良された赤
外増感された写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラン
プ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用いら
れてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿
命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの欠
点を補うものとして、Ｎｅ−Ｈｅレーザー、アルゴンレ
ーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレントなレー
ザー光源をスキャナ一方式の光源として用いるスキャナ
ーがある。これらは高出力が得られるが装置が大型であ
ること、高価であること、変調器が必要であること、更
に可視光を用いるため感光材料のセーフライトが制限さ
れてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を存する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるというｆｌ１点を有している。

このような利点を備えた半導体レーザーに対応する感光
材料が最近市販されてきている。

一方、写真感光材料を自動的に搬送して、露光・現像処
理する装置など、自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記半導体レーザーに対応する感光材料を
用いる機器にも適用されつつある。

このような自動搬送系で写真感光材料を送行させようと
する時途中で引っかかって送られなかったり、特にサイ
ズの大きなシートフィルムの場合シートトレイやスタッ
クゾーンから１枚ずつ送ろうとしたとき２枚いっしょに
送ってしまったりすることがある。

走行性を確保するには、通常マント剤が添加される。

この場合、マント剤としては１〜３μｍ程度の微粒子の
ものがよく用いられる。しかしながらこのようなマット
剤では上述のように多様な搬送機構を備えた自動搬送機
器に適用された場合、十分な搬送性を確保することが出
来なくなっている。

一方で、このような搬送性の改良のために大サイズのマ
ント剤を乳剤層あるいはその保護層に添加すると、マン
ト剤によって光散乱がひき起こされて画質が低下したり
、あるいはマット剤がハロゲン化銀乳剤層にめり込む状
態になって滅怒させたり、球形のマント剤の場合は、レ
ンズ効果を生じてスポット状に増感させたりすることが
ある。また特開昭６１−１８８９４５号に記載のように
紙支持体のバッキング層に大サイズのマント剤を添加す
ることにより送行性の改良を行う方法が知られているが
、フィルム支持体の場合大サイズのマット剤をバフキン
グ層に含有させると乳剤面からの露光を行っても、バッ
キングＭからの光の散乱効果が大きく画質が悪化してし
まう。

とくに半導体レーザーのような赤外光で露光した場合、
マント剤による画質の低下が大きい。

（本発明の目的） 本発明の目的は、搬送性が良化された赤外増感ハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の別の目的は画質の低下をともなわずに搬送性が
良化された赤外増感ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、透明な支持体上に赤外用増感色素
により増感されたハロゲン化銀写真乳剤からなる感光層
を少なくとも１層有してなるハロゲン化銀写真感光材料
において、支持体からみて該感光層の反対側に、粒径５
μ以上の粒子を３０ｖ０１０％以上含むマット剤と７４
０ｎｍ〜８４０ｎｍの領域に少な（とも０．６の光学濃
度を与える量の染料を含有するバッキング層を設けたこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。

本発明においてバッキング層に用いられるマント剤は、
現像処理によって溶解するものでも、熔解しないもので
もよい。

無機のマント剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素
、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等
）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であっ
て、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等）
、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩化銀や臭化銀
等でさらにハロゲン成分として沃素原子がわずかながら
加わってもよい）やガラス等である。

このほかに西独特許２．５２９□　３２１号、英国特許
第７６０，７７５号、同１．　２６０．　７７２号、米
国特許筒１，２０１，９０５号、同２゜１９２．２４１
号、同３，０５３，６６２号、同３．０６２，６４９号
、同３，２５７，２０６号、同３，３２２．５５５号、
同３，３５３，９５８号、同３，３７０，９５１号、同
３，４１１．９０７号、同３，４３７，４８４号、同３
，５２３゜０２２号、同３，６１５，５５４号、同３，
６３５．７１４号、同３，７６９，０２０号、同４゜０
２１．２４５号、同４，０２９，５０４号等に記載され
ている無機マント剤を用いることもできる。

また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等ン、
合成樹脂等である０合成樹脂の例としては、水不溶また
は難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキルアクリ
レート、アルキルメタアクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アクリルアシド、メタアクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン（例えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド縮金物などの単独もしくは組合せ
、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート
、ヒドロキンアルキルメタアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデン等も用いることができる。

このほかに英国特許第１，０５５，７１３号、米国特許
筒１，９３９，２１３号、同２，２２１゜８７３号、同
２，２６８，６６２号、同２８３２２．０３７号、同２
，３７６．００５号、同２゜３９１．１８１号、同２，
７０１，２４５号、同３．０？９，２５７号、同３，２
６２．７８２号、同３，４４３，９４６号、同３，５１
６，８３２号、同３，５３９．３４４号、同３．　５９
１．３７９号、同３，７５４，９２４号、特開昭４９−
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いるを機マット剤を用いることができる。

また、米国特許筒４，１４２，８９４号、同第３．７６
７．４４８号、同第２，９９２，１０１号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマント剤を用いることもでき
る。

侍にメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のとニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマント剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
；日本触媒化学工業側型：既存化学物質７−３１など）
、ポリオレフィン（例えば商品名フロービーズＬＥ−１
０８０、ＣＬ−２０８０、ＨＥ−５０２３；製鉄化学型
あるいは商品名ケミバール■へ１００；三井石油化学製
）、 ポリスチレンビーズ　（モリテックス社製）、ナイロン
ピース　　　（モリテックス社製）、ＡＳ樹脂ピース　
　　（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ　（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。

アルカリ可溶性マント剤としては特開昭５３−７２３１
号、同５８−６６９３７号、同６０−８８９４号記載の
メタアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体等の
アルカリ可溶マット剤、特開昭５８−１６６３４１号記
載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用
いることもできる。

これらのマット剤は併用してもよい。

本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径５μｍ以
上の粒子をマント剤全体の３０ｖｏｌ．％以上、特に３
５ｖｏｌ．％〜９０νｏ１．％含むマット剤を用いる。

また、粒子の最大粒径が２０μｍを越え・ないマット剤
で更には粒径１０μｍ以上のものが１０ｖｏｌ．％以下
のものが好ましい。

上記マット剤は支持体１−当り０．０１〜１ｇ／ｎ？、
特に０．１〜０．５ｇ／ｎ（の範囲テ用イルのが好まし
い。

本発明においてバッキング層に用いられる７４Ｑｎｍか
ら８４０ｎｍの領域に少なくとも０，６以上の光学濃度
を与えるための染料としては、例えば特開昭６２−１２
３４５４号、同６２−１２３４５４号等に記載のシアニ
ン染料やインドアニリン染料、特開昭６１−１７４．５
４０号の一般式（Ｉ　２）〜（Ｉｄ）に記載の染料が挙
げられる。

本発明に於いて用いられるこれらの染料は、処理片の残
色を少なくする意味から水溶性の染料が有用である。

これらの染料は７４０ｎｍから８４０ｎｍに吸収極大を
有するものづ（好ましいが、７４０ｎｍから８４０ｎｍ
の領域に少なくとも０．６以上の光学濃度を与えること
ができるものであれば吸収極大が７４０　ｎｍから８４
０ｎｍの碩域内に必ずしも存在しなくてもよい。

本発明においては特に次の一般式（ｆ　ａ）〜（ＩＣ）
で表わされる染料が好ましく用いられる。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） Ｗ′ （Ｘ）、１ｚ−１ 一般式（ＩＣ） 式中■１は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば２
−スルホエチル基、メチル基、エチル基など）、置換も
しくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、３−ス
ルホフェニル基、４−スルホフェニル基、３．５−ジス
ルホフェニル基、２．５−ジスルホフェニル基、ナフチ
ル基など）、置換もしくは無置換の複素環基（例えば、
ベンゾチアゾリル基、１，３．４−チアゾリル基など）
を表わし、Ｖ：及びｖＳは互いに同じでも異なっていで
も良く、水素原子もしくはこれを置換可能な基を表わし
、Ｖ３及び■４は、水素原子、ハロゲン原子（例えばＣ
１Ｂｒなど）、置換もしくは無置換の炭素数１〜５のア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−スル
ホエトキシ基、メトキシエトキシ基など）、置換もしく
は無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基など
）を表わし、ｖ３とｖ４が同時に水素原子であることは
ない　Ｖｈ及び■１は互いに同じでも異なっていても良
＜、置換もしくは無置換のアルキル基（例えば２−スル
ホエチル基、２−カルボキシエチル基、２−スルホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、２−ヒドロキシエチル基
、メチル基、エチル基、ブチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基な
ど）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基な
ど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基など）又はｖ６とｖ７が連結して５又は
６員環を形成するのに必要な非金属原子群（例えばピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環など）を表わす
、但しｙ＋　、ｙｘ　、Ｖ３ｖ′、ｖｓ、Ｖｈ及び■７
で表わされる基の少なくとも１個、好ましくは２〜５個
はスルホ基もしくはその塩又はカルボキシル基もしくは
その塩を有する。

ｙｚ及びｖＳで表わされる水素原子を置換可能な基は、
ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｊ、Ｂｒなど）、水酸基、
スルホ基、カルボキシル基、シアノ基又は直接もしくは
２価の連結基を介して結合した置換もしくは無置換の炭
素数１〜５のアルキル基〔例えばメチル基、エチル基な
ど（置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、水酸基
など）〕を表わす。

Ｗｌ　、Ｗｔ　、ＷＳ　、ＶＪ４　、ＷＳ　、　Ｗ６は
互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置
換のアルキルＳ（例えばメチル基、エチル基、２−カル
ボキシエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基など）を表わし、Ｑ’ｓ及びＱ２はそれぞれ置換
もしくは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形
成するに必要な非金属原子群を表わす、ただし、Ｗｌ　
、Ｗｔ　、　Ｗ！ｗ’　、ｗ’％ｗ’　、Ｑｌ　、　Ｑ
ｔで表わされる基はこれらのうち少くとも２個、より好
ましくは３個〜６Ｍは酸置換基（例えばスルホン酸基ま
たはカルボン酸基）を有し、特に好ましくは染料分子が
４個〜６個のスルホン酸基あるいはスルホン酸基を含む
基を表わす０本発明においてスルホン酸基とはスルホ基
又はその塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル基又
はその塩を、それぞれ意味する。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、して表わ
されるメチン基の置換基どうしが結合して３個のメチン
基を含む環（例えば４，４−ジメチルシクロヘキセン環
など）を形成していても良い、Ｘはアニオン（例えばハ
ロゲンイオン（ＣＩ、Ｂｒ）、ｐ−トルエンスルホン酸
イオン、エチル硫酸イオンなど）を表わす。

ｎ２は１または２を表わし、染料が分子内塩を形成する
ときは１である。

Ｗ７はスルホン酸基又はカルボン酸基を表わし、ｎ、は
２．３又は４を表わす。

上記のうちでも特に好ましい染料は（Ｉｂ）、（Ｉ　ｃ
）で表わされるものである。

本発明に使用し得る染料の具体例を以下に示す。

５Ｃｔ （Ｃｌｈ）４ＳＯ３Ｋ （ＣＨｚ）ｓ ０ｘ８ （ＣＨｔ）ｘ ＳＯ３に ５Ｏ１８ ＳＯｓＫ 上記の一般式（Ｉ　ａ）〜（Ｉｃ）で表わされる染料の
具体例としては、上記のもの以外に特開昭６２−３２５
０号、同６２−１２３４５４号、同６１−１７４５４０
号、特願昭６０−１７４９４０号明細書に記載されたも
のも用いることができる。これらの染料は単独で用いて
も、２種以上を併用して用いてもよい。

これらの染料はバッキング層の７４０〜８４０ｎｍにお
ける透過光学濃度を０．６以上にするに足る量で用いら
れる。具体的な使用量は染料の種類によっても異なるが
一般に１０−”ｇ／ｒｄ〜１ｇ／イ、特ニＩ　Ｏ−”ｇ
／ＩＴｒ〜０．　５　ｇ／ｒｄＩ）範囲に好ましい量を
見出すことができる。

本発明の目的は、前記のバッキング層を設けたことによ
り達成されたが、さらに、支持体からみて該感光層と同
じ側に実質的に不定形のマント剤を含むことにより、よ
りよく達成された。

本発明に用いられる不定形マント剤とは、不定形の微粉
末を意味し、実質的に、その微粉末単体が、対象面もし
くは対象点を有していないものである。不定形微粉末の
平均粒子サイズは０．１μｍ〜２０μｍで、好ましくは
１μｍ〜ＩＯμｍである。

具体例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、硫酸ストロンチウム、およびそれらの混晶物
、マンガンコロイド、亜鉛末、澱粉、公知の方法で減感
したハロゲン化銀、合成シリカ等が挙げられる。また粒
径の比較的大きい、無機物あるいは有機高分子化合物か
ら粉砕した後、分級することによっても得られる。

以上の不定形マント剤は単体で用いても併用してもよい
、特に透明性を損わずに、耐接着性などを向上させるた
めに、球形のマント剤を本発明の効果が失なわれない程
度に少量併用してもよい。

マット剤の添加層としては、乳剤層の上部の非感光性保
護層で、ＩＮでもまた２層以上の複数層から成っていて
もよく、複数層の場合は最上層に添加することが望まし
い。

マント剤の添加量は１０〜４００■／ｄで、好ましくは
２０〜２００喀／耐である。

本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
などのうちいずれでもよい０本発明においては、上記ハ
ロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀が
好ましい、更に好ましくは沃化銀を０〜１モル％含む塩
臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられる。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子、またはそれらの混合
粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒子は公知の方法
、例えばシングル・ジェット法、ダブル・ジェット法、
あるいはコントロールダブルジェット法で形成される。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第６３５．８４１号、来園特許第３，６２
２，３１８号に記されているようないわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい、また潜像を主として表面
に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型の
もの何れでもよい。これらの写真乳剤は、ミース（Ｍｅ
ｅｓ）著、［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｒｃＰｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ　　
ｉａｃＭｔｌｌａｎ社刊、グラフキデ材料ｌａｆ　１ｋ
ｉｄｅｓ）著、［フォトグラフィック・ケミストリー（
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊ
　Ｆａｕｎｔａｉｎ　Ｐｒｅｓｓ社刊、等材料置や、リ
サーチ・ディスクロージャーｖｏｌ．１７６　ｔ’１９
７８年１２月）ＲＤ−１７６４３などにも記載され、一
般に認められているアンモニア法、中性法、酸性法等、
種々の方法で調整し得る。

本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布はいわゆる
単分散であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の平均直径（例えばプロジェクテフド
エリア法、数平均による測定）は、約０．０４μｍから
４μｍが好ましい。特に０．７μｍ以下のものが好まし
い。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモ
ニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合
物（例えば米国特許第３２７１．１５７号、同３，５７
４，６２８号、同３．７０４，１３０号、同４，２９７
，４３９号、同４，２７６．３７４号、など）、チオン
化合物（例えば、特開昭５３−１４４３１９号、同５３
−８２４０８号、同５５−７７７３７号など）、アミン
化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号など）など
を用いることができる。

また、このハロゲン化銀粒子の形成時あるいは粒子の形
成前又は後に水溶性ロジウム及び／又は水溶性イリジウ
ムを添加することができる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感（米国特許第２，５４０．０８５号、
同２，５９７，８７６号、同２゜５９７．９１５号、同
２，３９９，０８３号など）、第■族金属イオンによる
増感（米国特許２，４４８．０６０号、同２，５４０，
０８６号、同２゜５６６．２４５号、同２，５６６．２
６３号、同２．５９８．０７９号など）、硫黄増感（米
国特許第１，５７４．．９４４号、同２，２７８，９４
７号、同２．４４０，２０６号、同２．５２１９２６号
、同３，０２１，２１５号、同３，０３８．８０５号、
同２．４１０，６８９号、同３゜１８９．４５８号、同
３，４１５，６４９’号、同３．６３５，７１７号など
）、還元増感（米国特許第２，５１８，６９８号、同２
．　４１９．　９７４号、同２，９８３，６１０号、リ
サーチ・ディスクロージ＋−ＶＯ１，１７６（１９７８
年１２月）ＲＤ−１７６４３、第■項、など）、チオエ
ーテル化合物による増感（例えば米国特許第２，５２１
．９２６号、同３．０２１．２１５号、同３゜０３８．
８０５号、同３．０４６，１２９号、同３．０４６，１
３２号、同３．０４６，１３３号、同３，０４６．１３
４号、同３，０４６，１３５号、同３，０５７．７２４
号、同３．　０６５．　６４６号、同３，１６５，５５
２号、同３，１８９゜４５８号、同３，１９２．０４６
号、同３，５０６．４４３号、同３．６７１．２６０号
、同３５７４．７０９号、同３，６２５，６９７号、同
３．６３５，７１７号、同４，１９８，２４０号など）
、またはその複合された各種増感法が適用される。

更に、具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、千
オ尿素、ソジュウム・チオサルフェート、チオエーテル
やシスチンなどの硫黄増感剤；ボタシウムクロロオーレ
イト、オーラスチオサルフェートやボタシウムクロロバ
ラデート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｏ　ｐａｌ
ｌａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニ
ルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げ
ることができる。

その他、ポリオキシエチレン誘導体（英国特許筒９８１
．４７０号、特公昭３１−６４７５号、米国特許第２，
７１６，０６２号など）、ポリオキシプロピレン誘導体
、４級アンモニウム基をもつ誘導体などの増感剤を含ん
でいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は７５０ｎｍ以上の波長域に
増感極大を持つように赤外増感される。

赤外増感のための増感色素としては何を使用しても良い
が、増感の性能及び安定性の点から、トリカルボシアニ
ン色素及び／又は４−キノリン核含有ジカルボシアニン
色素が特に好ましい。

本発明に使用されるトリカルボシアニン色素中、とくに
有用なものは次の一般式（Ｉ［ａ）又は（ｎｂ）で表わ
されるものである。

一般式（Ｉｌａ） （Ｘ−）−−＋ 一般式（ｎｂ） 式中ＲＩ及びＲ，は各々同一であっても異っていてもよ
く、それぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘプチル基、など）、置換アルキル基（Ｗ
換基として例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素
原子数８以下、例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、ア
ルコキシ基（炭素原子数７以下、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ
基など）、アリールオキ４シ基（例えばフェノキシ基、
ｐ−トリルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子
数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基など）、アシル基（炭素原子数８以下、例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など
）、カルバモイル基（例えばカルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、
ピペリジノカルバモイル基など）、スルフ１モイル基（
例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール基（
例えばフェニルＬ　ｐ−ヒドロキシフェニルＬ　ｐ−カ
ルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナフ
チル基など）などで置換されたアルキル基（アルキル部
分の炭素原子数６以下）、但し、この置換基は２つ以上
組合せてアルキル基に置換されてよい。）を表わす。

Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基を表
わす。

Ｒ１及びＲ４は各々水素原子、低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を表わす。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、１０ボキシ基、ブトキシ基な
ど）、フェニル基、ベンジ各々置換もしくは無置喚のア
ルキル基（アルキル部分の炭素原子数１〜１８、好まし
くは１〜４、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘンシル基、フェニルエチル基）、アリール
基（ｍえばフェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−ク
ロロフェニル基など）を表わし、Ｗ、とＲ２とは互いに
連結して５員又は６員の含窒素複素環を形成することも
できる。

Ｄは２価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリエチ
レンを完成するに必要な原子群を表わし、このエチレン
結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば炭
素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基など）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、あるい
はアルコキシ基（炭素原子数Ｉ〜４、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブト
キシ基など）などで置換されていてもよい。

Ｄ、及びＤ２はそれぞれ水素原子を表わす。但し、Ｄ、
とＤｔとが共同して上記りと同意義の２価のエチレン結
合を作ることもできる。

Ｚ及びＺｌは各々５員又は６員の含窒素複素環を完成す
るに必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾール核
〔例えばベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチアゾー
ル、５−クロルベンゾチアゾール、６−クロルベンゾチ
アゾール、７−クロルベンゾチアゾール、４−メチルベ
ンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メ
チルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、
６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾ
ール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、６−
ニトキシベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５
−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチ
アゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、
５゜６−シメチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−
６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチア
ゾール、４−フェニルベンゾチアゾール、ナフト（２，
１−ｄ）チアゾール、ナフト〔１゜２−ｄ］チアゾール
、ナフト（２，３−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフ
ト（１，２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナフト（２
，１−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト（２，１−
ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト（２，３−ｄ）チ
アゾールなど〕、ゼレナゾール核〔例えばペンゾゼレナ
ゾール、５−クロルベンゾイミダゾール、５−メトキシ
ベンゾゼレナゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、
５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、ナフト（２，１−
ｄ）ゼレナゾール、ナフト（１，２−ｄ）ゼレナゾール
など〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾール、５−ク
ロルベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾー
ル、５−ブロムベンゾオキサゾール、５−フルオロベン
ゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５
−メトキシベンゾオキサゾール、５−トリフルオロベン
ゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、６−クロルベンゾオキサゾール、６−メ
トキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、４．６−シメチルベンゾオキサゾール、５−
エトキシベンゾオキサゾール、ナフト（２，１−ｄ〕オ
キサゾール、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフ
ト（２，３−ｄ）オキサゾールなど〕、キノリン核〔例
えば２−キノリン、３−メチル２−キノリン、５−エチ
ル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フ
ルオロ−２−キノリン、６−メドキシー２−キノリン、
６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノ
リン、８−フルオロ−４−キノリンなど）、３．３−ジ
アルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルイ
ンドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−
ジメチル−５−シアノインドレニン、３、　３−’；メ
チルー５−メトキシインドレニン、３、　３−’、’メ
チルー５−メチルインドレニン、３゜３−ジメチル−５
−クロルインドレニンなど）、イミダゾール核（例えば
、■−メチルベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイ
ミタソール、１メチル−５−クロルベンゾイミダゾール
、１−エチル−５−クロルベンゾイミダゾール、■−メ
チルー５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、■エチル
ー５．６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル
−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−
シアノベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１メチル−５−フルオロベンゾチア
ゾ−ル、■−エチルー５−フルオロベンゾイミダゾール
、１−フェニル−５，６〜ジクロルベンゾイミタソール
、１−アリル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、
１−アリル−５−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−フェ
ニルベンゾイミダゾール、■−フェニル５−クロルベン
ゾイミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、ｌエチル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、■−エチルナフト（１，２−ｄ
）イミダゾールなど）、ピリジン核（例えばピリジン、
５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン
など）等を挙げることができる。これらのうち好ましく
はチアゾール核、オキサゾール核が有利に用いられる。

更に好ましくはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ナフトオキサゾール核又はベンゾオキサゾール核が
有利に用いられる。

Ｘは酸アニオンを表わす。

ｎはｌ又は２を表わす。

本発明に用いられる４−キノリン核含有ジカルボンアニ
ン色素中とくに有用なものは次の一般式％式％ 一般式（■Ｃ） （Ｘ　＋−）− 式中Ｒ４とＲ７はそれぞれＲ，、Ｒｚと同意義を表わす
。

Ｒ６はＲ１と同意義を表わす、但しＲ８は好ましくは低
級アルキル基、ヘンシル基が有利に用いられる。

■は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
ン基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子など）、置換アルキル基（
例えばトリフロロメチル、カルボキシメチル基など）を
表わす。

（ｎ ｚｌｌｓ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ■ （［１ ｔＨｓ （ＣＨｚ）ｒｓＯｚ ■ （［＋ Ｚ！はＺ及びｚｌと同意義を表わす。

Ｘ、はＸと同意義を表わす。

ｍＳｎ＋　、ｐはそれぞれｌ又は２を表わす。

本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に示す。し
かし本発明はこれらの増感色素のみに限定されるもので
はない。

ｚｔｌｓ ｚＨｓ ■ ｚＨｓ ｓＨ７ ■− Ｏ３ （ｎ ｚＨＳ ｔＨｓ ｒ ｚｌｌｓ ｔＨｓ ■ （ＣＩｌｔ）　ｘＳＯｓ Ｃｔ　Ｉｆ　。

（ｎ−１９） （■ Ｌ （ロー２１） １１啼Ｃ４ （Ｉ＋−１５１ Ｃ寡Ｈ５ （■ （■ （■−１８） （■ （ｎ−２３） （■ （■ Ｃｔ）Ｉｓ Ｈ，に。

Ｃ，Ｈｓ Ｊｓ ■ Ｃ，）ｌ。

■ ｚＨｓ ！ （■−２６） （■ （［＋−２８） （口 （■−３４） （［１−３６） （■−３７） （ＣＬＪｘｓＯ３ ｔＨｓ （Ｃ）Ｉｔ）　−５０ｓ ｔｌｌｓ Ｊｓ ＨｔＣＯＯ Ｊｓ ■＝ （■−３１） （■ （ＩＩ−３３） （■ （■ （ＩＩ−４０１ （■ ｌ０ａ （ＣＩり　ｚＳＯｆｆ− （Ｃ）１２）！０１（ ｒ （Ｃ）Ｉｔ）ｉｓＯｘ （ＣＬ）　ｍ５Ｏ＝Ｎａ ｔＨｓ （ｎ−４２） ＣＩ　ｏｎ− 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はノ１０ゲン化
銀１モル当り５　Ｘ　１０−’モル−５Ｘ１０−’ル、
特に好ましくは２　Ｘ　１　０−’モル−５Ｘ１０−’
本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチＪレアルコール、メチル
セロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの
混合溶媒などの中に熔解され、溶液の形で乳剤へ添加す
ることもできる。

また、溶解に超音波を使用することもできる．また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３，４
６９．９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６
−２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色素を熔解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳６剤へ添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２
４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用い
て溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０
−８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を含ま
ない酸に熔解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
用いられる．その他、乳剤への添加には米国特許第２９
１２、３４３号、同第３．３４２．６０５号、同第２，
９９６．２８７号、同第３，４２９，８３５号などに記
載の方法も用いられる。また上記−最大（１１）の赤外
増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化
銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳
剤の調製のどの過程にも分散することができる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる０例えば米国特許第３、７０３．３
７７号、同第２．６８８，５４５号、同第３，３９７，
０６０号、同第３．６１５６３５号、同第３．６２８，
９６４号、英国特許第１，２４２，５８８号、同第１，
　　２９３，　　８６２号、特公昭４３−４９３６号、
同４４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特
許第３。

４１６、９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許
第３，６１５．６１３号、同第３，６１５。

６３２号、同第３，６１７，２９５号、同第３６３５、
７２１号などに記載の増感色素を併用することができる
。

本発明に於いては、上記赤外増感色素に対して強色増感
作用や安定化作用を存する化合物を用いることができる
０強色増感作用や安定化作用を有する化合物の中で特に
有用なものは、例えば米国特許第４．５３６，４７３号
の一般式（［ｆｆ）　テ表わされるビス−トリアジン化
合物又はビス−トリアジン化合物、同特許の一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる含窒素複素環化合物、又は水溶性臭化
物又は特開昭６２−２９９８３８号の一般式（Ｉｌａ）
又は（「ｂ）で表わされるアザインデン系の化合物であ
る。

本発明の写真乳剤とは画質良化のために、たとえば特開
昭６２−１２３４５４号、特願昭６１１４１６１７号、
同６１−１４２２５５号等に記載のシアニン染料やイン
ドアニリン染料、特開昭６１−１７４５４０号の一般式
（Ｔａ）　〜（Ｉｄ）に記載の染料を用いることができ
る。また上述の染料の他にセーフライト良化や感材の表
裏判別性をつけるために例えば米国特許第２，２７４．
７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特
許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料
、米国特許第３．４．２３，２０７号、同第３．３８４
，４８７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、
米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシアニン
染料、米国特許第３。

４８６、８９７号、同第３，６５２，２８４号、同第３
，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料やオキソ
ノール染料、米国特許筒３，９７６゜６６１号に記載の
エナミンへミオキソノール染料及び英国特許筒５８４，
６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、米国特許筒２，５３３，４７２号、同第３，１
４８゜１８７号、同第３，１７７．０７８号、同第３゜
２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第３
，５７５，７０４号、同第３．　６５３．　９０５号に
記載の染料を併用してもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物にニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロブラチネイト、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、？−テトラアザインデン、３−メチル
ベンゾチアゾール、■−フェニルー５−メルカプトテト
ラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、
メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が
古（から知られている。使用できる化合物の一例は、Ｋ
、ミース（Ｍｅｅｓ）著、“ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフインク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）”　（第３版、１９６６年）３４４頁から３４９
頁に原文献を挙げて記されている。他の化合物としては
、例えば米国特許筒２，１３１，０３８号や、同２．　
６９４．　７１６号などで記載されているチアゾリウム
塩；米国特許筒２，８８６，４３７号や同２，４４４，
６０５号などで記載されているアザインデン頚；米国特
許第３，２８７．１３５号などで記載されているウラゾ
ール類；米国特許筒３．２３６．６５２号などで記載さ
れているスルホカテコール頚；英国特許第６２３．４４
８号などで記載されているオキシム類；米国特許筒２．
４０３，９２７号、同３，２６６．８９７号、同３，３
９７，９８７号などに記載されているメルカプトテトラ
ゾール類、ニトロン；ニトロインダゾール頻；米国特許
第２，８３９．４０５号などで記載されている多価金属
塩（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　５ａｌｔｓ）
　　；米国特許筒３．２２０．８３９号などで記載され
ているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ　５ａｌ
ｔｓ）　　；米国特許筒２．５６６．２６３号、同２，
５９７．９１５号などで記載されているパラジウム、白
金および金の塩などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばハイドロキ
ノン類；カテコール類；アミノフェノール類；３−ピラ
ゾリドン類：アルコルビン酸やその誘導体；レダクトン
Ｗ４　（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレンジアミン
類、または現像主薬の組合せを含有させることができる
。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の写真層
（例えば保ｊＩ！層、中間層、フィルター層、アンチハ
レーション層、バック層など）へ入れられうる。現像主
薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特許筒２．５９
２，３６８号や、仏間特許第１，５０５，７７８号に記
載されている分散物の形で添加されうる。

現像促進剤としては、例えば米国特許筒３，２８８．６
１２号、同３，３３３，９５９号、同３３４５．１７５
号、同３，７０８．３０３号、英国特許筒１，０９８，
７４８号、西ドイツ特許筒１．１４１，５３１号、同１
，１８３．７８４号等に記載されている化合物を用いる
ことができる。

本発明においては、米国特許４，１６６．７４２号、同
４，１６８，９７７号、同４．２２１゜８５７号、同４
．２２４．４０１号、同４，２４３．７３９号、同４，
２７２，６０６号、同４゜３１１．７８１号等に記載の
造核剤を用いることができる。

また、特開昭５２−１８３１７号、同５３−工７７１９
号、同５３−１７７２０号、同５９−２２８６４５号、
同６０−３１１３４号、同５９２３１５２７号等に記載
のテトラゾリウム化合物を用いることができる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施できる。硬化剤の例
にはたとえばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの
如きアルデヒド系化合物類；ジアセチルシクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類；ヒス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか米国特許３，２８８．７７５
号、同２．７３２．３０３号、英国特許９７４，７２３
号、同１，１６７．２０７号などに示されるような反応
性のハロゲンを存する化合物類；ジビニルスルホン、５
−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１
，３，５−トリアジン、そのほか米国特許３．６３５，
７１８号、同３，２３２．７６３号、英国特許９９４，
８６９号などに示されているような反応性のオレフィン
を持つ化合物類；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、
その他米国特許２，７３２，３１６号、同２，５８６．
１６８号などに示されているようなＮ−メチロール化合
物；米国特許３，１０３，４３７号等に示されているよ
うなイソシアナート類；米国特許第３，０１７，２８０
号、同２．　９８３．　６１１号等に示されているよう
なアジリジン化合物類；米国特許２，７２５，２９４号
、同２，７２５゜２９５号等に示されているような酸誘
導体類；米国特許３，１００，７０４号などに示されて
いるようなカルボジイミド系化合物；米国特許３，０９
１．５３７号等に示されているようなエポキシ化合物類
；米国特許３，３２１，３１３号、同３゜５４３．２９
２号に示されているようなイソオキサゾール系化合物類
；ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド
類ニジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等の
ジオキサン誘導体；あるいは、また無機性硬膜剤として
クロル明パン、硫酸ジルコニウム等がある。また上記化
合物の代りにプレカーサーの形をとっているもの、例え
ば、アルカリ金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒ
ダントインのメチロール誘導体、ｉ−級脂肪族二トロア
ルコールなどを用いてもよい。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時と
してその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の
改良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

これら使用しうる界面活性剤化合物例の一部は米国特許
２，２７１，６２３号、同２，２４０゜４７２号、同２
，２８８，２６６号、同２，７３９．８９１号、同３，
０６８，１０１号、同３゜１５８．４８４号、同３，２
０１，２５３号、同３．２１０，１９１号、同３，２９
４．５４０号、同３，４１５，６４９号、同３，４４１
，４１３号、同３，４４２，６５４号、同３．　４７５
．　１７４号、同３，５４５，９７４号、ドイツ特許出
’ＩＪＲ１，９４２，６６５号、英国特許１，０７７゜
３１７号、同１，１９８．４５０号、特公昭５６４４４
１１号をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とそ
の応用」　（槙書店１９６４年版）およびＡ、Ｗ、ベリ
イ著「サーフェス・アクティブ・エージェンツ」　（イ
ンターサイエンスパブリケーションインコーボレーティ
ドｌ８５８年版）、Ｊ。

Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディア・オブ・サーフ
ェス・アクティブ・エージェンツ第２巻」（ケミカルバ
ブリフシュカンパニー１９６４年版）などの底置に記載
されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチンのほかにフタル化ゼラチンやマロン
化ゼラチンのようなアシル化ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルローズや、カルボキシメチルセルロースのような
セルローズ化合物；デキストリンのような可溶性でんぷ
ん；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親
水性ポリマー、が加えられうる。

本発明には好ましくはポリアルキレンオキサイド化合物
例えば炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえば
エチレンオキサイド、プロピレン−１，２−オキサイド
、ブチレン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチ
レンオキサイドの少くとも１１位から成るポリアルキレ
ンオキサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコ
ール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの
活性水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あ
るいは二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロック
コポリマーなどを用いることができる。すなわち、ポリ
アルキレンオキサイド化合物として、具体的には特開昭
５０−１５６４２３号、特開昭５２−１０８１３０号お
よび特開昭５３＝３２１７号に記載されたポリアルキレ
ンオキサイド化合物を用いることができる。

また米国特許第３，４１１．９１１号、同３゜４１１．
９１２号、同３，１４２，５６８号、同３．３２５，２
８６号、同３，５４７，６５０号、特公昭４５−５３３
１号等に記載されているアルキルアクリレート、アルキ
ルメタアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレ
ート等のホモ又はコポリマーからなるポリマーラテック
スを写真材料の寸度安定性の向上、膜物性の改良などの
目的で含有せしめることができる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可塑剤、蛍
光増白剤、空気カブリ防止剤、色調剤などを含有しうる
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン１２１ｉＩ体や、アミ
ノフェノール誘導体など）との酸化カンプリングによっ
て発色しうる化合物を含んでもよい、これらのカプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
のものが望ましい。

カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい、また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カンプリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で現像して
カラー画像を形成することもできる。

また、目的に応じて含有されるイラジェーション防止用
染料としては、例えば特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号、米国特許第２
，６９７．０３７号、同３゜４２３．２０７号、同２，
８６５，７５２号、英国特許第１．０３０．３９２号、
同１，１００゜５４６号などに記載されているものが使
用される。

本発明は、黒白写真用乳剤はもちろんのこと、種々のカ
ラー怒光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤の増感に適
用することができる。

また本発明の乳剤層の他に、他のスペクトル領域に感光
性を有する乳剤層を重層にして、いわゆる多層マルチカ
ラー感光材料を形成してもよい。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイオ
ード、レーザー光（例えばガスレーザー、色素レーザー
、ＹＡＧレーザ−、半導体レーザーなど）など赤外光を
含む公知の多種の光源のいずれでも用いることができる
。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。露
光時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から１
秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１、　／
　１０　’〜１／１０’秒の露光を用いることもできる
し、１秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。

本発明の写真乳剤は写真感光材料に通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については詳しくはリサーチ
・ディスクローン＋−１フ６巻＋ｔｅｓ１７６４３ＸＶ
項（ｐ、　２７　）冶（ｐ、２８）（１９７８年１２月
号）に記載されている。

本発明を適用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より
低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい、目的
に応じ録画像を形成する現像処理（Ｓ白写真処理）ある
いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真
処理のいずれでも適用できる。

黒白写真処理としてはフェニドン−ハイドロキノンやあ
るいはメト−ルーハイドロキノン等による現像はもちろ
ん、たとえば、塩臭化銀から成るリス型ハロゲン化銀感
材を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（０，１モル／ｊ
！以下）ハイドロキノン現像液（リス現像液）で処理す
る方法、また上記のリス型ハロゲン化銀感材をハイドロ
キノン現像液として亜硫酸イオン濃度はかなり高いく０
．２モルフ１以上）が高ｐＨ（１０，５以上）かつ、ニ
トロインダゾール系化合物を含む現像液を用いることで
、硬調な画像が得られるシステム（特開昭５８−１９０
９４３に開示）さらに、テトラゾリウム化合物を含有す
る感光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型ある
いはＭＱ型の現像液による処理により筋いコントラスト
を得る方法（例えば特開昭５２−１８３１７号、同５３
−１７７１９号および同５３−１７７２０号に開示され
ている。）、 また米国特許４，１６６．７４２号、同４，１６８．９
７７号、同４，２２１，８５７号、同４゜２２４．４０
１号、同４，２４３，７３９号、同４．２７２，６０６
号、同４，３１１．７８１号にみられるように、特定の
アシルヒドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン
化銀写真感光材料を、ｐＨ１１，０〜１２．３で亜硫酸
保恒剤を０．１５モル／１以上含み、良好な保存安定性
を有する現像液で処理して、γが１０を越える超硬調の
ネガ画像を形成する方法も用いうる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻、
隘１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻＆１８７１
６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって現像処
理することができる。

本発明は、通常の感光材料の場合に比べて乳剤中のハロ
ゲン化銀の量が数分の１ないし百分の１位である低銀量
の感光材料にも適用することができる。

本発明のバッキング層のバインダーとしてはゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる６例えばゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の
如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
などのｔＪ！＝導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕ　ｌ　Ｉ　。

Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、　Ｉ
ｌｋ　１６　、３０頁（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加
水分解物を用いることができる。

その他、本発明のバッキング層には本発明の微粒子粉末
と染料の他に種々の添加剤、例えば、硬膜剤、増粘剤、
ｐＨ調節剤、寸度安定剤、界面活性剤、帯電調節剤、す
べり剤、画質良化やＢｃ面からのセーフライト安全性や
表裏判別性のための染料等を含有させることができる。

バッキング層は一層で構成されても、２Ｎ以上で構成さ
れてもよい、２層以上で構成される場合、前記染料とマ
ット剤は同一の層に添加しても、別々の層に添加しても
よい。例えばパフキング層を２層から構成し、その下層
（支持体に近いＮ）に染料を添加し、上層（支持体から
遠いＮ）にマット剤を含有させてもよい、また、染料お
よびマット剤を下層に含有させ、上層は実質的にバイン
ダのみの層としてもよい。

バッキング層の厚みは０．５μ〜ＩＯμが好ましく、特
に１μ〜５μが好ましい、この範囲の厚みであれば本発
明のマット剤による搬送性改良の効果が顕著に生じるか
らである。

本発明では、乳剤層、保護層、バッキング層に滑り剤を
含有させることができる。

滑り剤には、特に制限はなく物体表面に存在せしめた時
に、存在せしめない場合に比べて物体表面の摩擦係数を
減少せしめる化合物であれば何でも良い。

本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとしては例え
ば米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許第９５５
．０６１号、米国特許第３，０８０．３１７号、同４，
００４，９２７号、同４゜０４７．９５８号、同３，４
８９．５６７号、英国特許第１，１４３．１１８号等に
記載のシリコーン系滑り剤、米国特許第２，４５４，０
４３号、同２，７３２，３０５号、同２，９７６．１４
８号、同３，２０６．３１１号、独国特許第１．　２８
４．２９５号、同１，２８４，２９４号等に記載の高級
脂肪酸系、アルコール系、酸アミド糸屑り剤、英国特許
第１，２６３．７２２号、米国特許第３，９３３．５１
６号等に記載の金属石けん、米国特許第２．５８８．７
６５号、同３，１２１゜０６０号、英国特許第１，１９
８．３８７号等に記載のエステル系、エーテル系滑り剤
、米国特許第３，５０２，４７３号、同３，０４２，２
２２号に記載のタウリン系滑り剤等がある。

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。但し
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない
。

実施例１ 塩化銀を３５モル％、ヨウ化銀を０．２モル％含有する
塩ヨウ臭化銀乳剤（立方体粒子、平均粒子径０．３．ｃ
ｌｍ）１ｋｇに、Ｉ−６で表わされる赤外増感色素の０
．０５％溶液を６０１Ｒ１加えて赤外域の増悪を行った
。この乳剤に強色増感及び安定化のために、４，４′−
ビス−（４，６−ジナフトキシーピリミジンー２−イル
アミノ）−スチルヘンジスルホン酸ジナトリウム塩の０
．５％メタノール溶液７０−と２．５−ジメチル−３−
アリル−ヘンジチアゾールヨード塩の０．５％メタノー
ル溶液９０−を加えた。更に硬膜剤、ラテックスポリマ
ー、界面活性剤、を加えて透明なフィルム支持体の上に
乳剤層の塗布を行った。乳剤層の塗布１Ｍ量は３．７ｇ
／ｎ（であった。

乳剤層の上部には、保護層としてゼラチン水溶液中に硬
膜剤、塗布性及び帯電調節のための界面活性剤及び平均
粒子径２．３μｍのＰＭＭＡマット剤を５０■／ｒ＋Ｉ
となるように含有させたものを塗布した。この保護層中
のゼラチン量は１．０ｇ−／耐であった。支持体からみ
てこれらの乳剤層と保３！層の反対側にゼラチン水溶液
中に下記表に示すＰＭＭＡマント剤及び下記の染料ｖ−
２を光学濃度で０．９になるように加え、更にラテック
スポリマー、界面活性剤、硬膜剤を加えてパフキング層
を塗布した。このパフキング層中のゼラチン量は３．９
ｇ／ｒｒ＋であった。また乾燥厚みは３゜０μであった
。

このようにして得られた感光材料を５０ＣＩｌＸ５０ａ
ｍの大きさに裁断して１００枚重ね合わせておき、吸盤
を用いて感光材料の端部を吸い上げて１万搬送する時に
２枚目の感光材料がいっしょに持ち上げられしまう回数
を数えたところ次表の結果を得た。

第１表 本発明の場合は明らかに２枚目を持ち上げる回数が減少
している。ステトに於いては３〜５枚をいっしょに持ち
上げられるケースが、−１の場合は１９回中３回、陽２
の場合は１０回中１回観測されたが、本発明の患３．１
ｔ１４に於いては見られなかった。このことからも本発
明の効果は大きいことがわかる。

東料人 実施例２ 染料Ａの壁を変更した他は実施例１と同様にサンプルを
作製した。これらのサンプルに７８０ｎｍの波長の半導
体レーザを用い、７６μｍの巾にスキャニング露光を行
い、富士フィルム製ＦＧ３６０Ｆ自現機を用い現像液は
富士フィルム製ＬＤ８３５にて３８℃２０秒の現像を行
った。定着液は富士フィルム製ＬＦ３０８であった。

こうして得られた処理後の感材のスキャニングラインの
Ｗｉ質（線のにじみ）を評価したところ次表の結果を得
た（Ａ：にじみが全くない、Ｅ：きわめてにじみが多い
；Ａ−Ｅを５段階に分けて評価）。

第２表 実施例３ 保護層のマット剤の種類と量、バフキング層の染料の量
を変更した他は、実施例１と同様にサンプルを作製した
。

これらのサンプルに７８０ｎｍ波長の半導体し一ザーを
用い、７６μｍ巾のスキャニング露光を行ない、富士写
真フィルム社製ＦＣ６６０Ｆ自現機を用い、現像液とし
て富士写真フィルム社製ＬＤ８３５、定着液として富士
写真フィルム社製ＬＦ３０８を用いて現像処理した。

こうして得られた処理後の感材のスキャニングラインの
画質と耐接着性を評価し、次表の結果を得た。

（注）耐接着性　サンプルを重ねておき高温（４０℃８
０％１日）におかれた後 での接着のしやすさを評価した。

５段階評価（Ａ：良〔接着しな い〕〜Ｅ：悪〔全面接着する〕） 第３表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明な支持体上に赤外用増感色素により増感され
   たハロゲン化銀写真乳剤からなる感光層を少なくとも１
   層有してなるハロゲン化銀写真感光材料において、支持
   体からみて該感光層の反対側に、粒径５μ以上の粒子を
   ３０ｖｏｌ．％以上含むマット剤と７４０ｎｍ〜８４０
   ｎｍの領域に少なくとも０．６の光学濃度を与える量の
   染料を含有するバッキング層を設けたことを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）支持体からみて該感光層と同じ側に、実質的に不
   定形のマット剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。