JP2864567B2 - アクリルゴム加硫組成物 - Google Patents
アクリルゴム加硫組成物Info
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- acrylate
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-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C2210/00—Fluid
- F04C2210/26—Refrigerants with particular properties, e.g. HFC-134a
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- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、迅速に加硫し、優れた耐熱性、耐油性、圧
縮永久歪を有する加硫物を与える新規なアクリルゴム加
硫組成物に関するものである。
縮永久歪を有する加硫物を与える新規なアクリルゴム加
硫組成物に関するものである。
［従来の技術］ アクリルゴムは、耐熱性、耐油性に優れるゴムとして
知られており、自動車用部品を中心に広く使用されてい
る。アクリルゴムは、主成分であるアクリル酸エステル
と、架橋点として作用する活性な単量体との共重合体で
ある。架橋点として使用される単量体の代表的なものと
して、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有単量
体が従来から知られている。
知られており、自動車用部品を中心に広く使用されてい
る。アクリルゴムは、主成分であるアクリル酸エステル
と、架橋点として作用する活性な単量体との共重合体で
ある。架橋点として使用される単量体の代表的なものと
して、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有単量
体が従来から知られている。
エポキシ基を架橋点とするアクリルゴムの加硫剤とし
ては、ポリアミン類、安息香酸アンモニウム等のアンモ
ニウム塩類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチ
オカルバミン酸塩類等が通常使用されるが、加硫速度が
低く満足な加硫物性を持つ加硫物を得るには長時間の後
加硫が必要であるという問題点があった。
ては、ポリアミン類、安息香酸アンモニウム等のアンモ
ニウム塩類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチ
オカルバミン酸塩類等が通常使用されるが、加硫速度が
低く満足な加硫物性を持つ加硫物を得るには長時間の後
加硫が必要であるという問題点があった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、上記問題点を解決すべく種々検討を行
った結果、架橋点としてエポキシ基およびシアノアルキ
ルエステル基を含有するアクリルゴム、第４級アンモニ
ウム塩類および／または第４級ホスホニウム塩類、およ
び尿素類からなる組成物が、加硫速度が高く、短い加硫
時間で十分満足な物性を有する加硫物を得ることがで
き、かつスコーチ安定性に優れることを見出した。
った結果、架橋点としてエポキシ基およびシアノアルキ
ルエステル基を含有するアクリルゴム、第４級アンモニ
ウム塩類および／または第４級ホスホニウム塩類、およ
び尿素類からなる組成物が、加硫速度が高く、短い加硫
時間で十分満足な物性を有する加硫物を得ることがで
き、かつスコーチ安定性に優れることを見出した。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、 ［１］１）少なくとも一種のアクリル酸アルキルエステ
ルまたはアクリル酸アルコキシアルキルエスエル単量
体、30〜99.8重量％、２）エポキシ基含有単量体、0.1
〜10重量％、３）下式（Ｉ） （ここで、R1は水素またはメチル基、R2はシアノ基置換
アルキル基である。） で表される少なくとも一種のアクリル酸シアノアルキル
エステルまたはメタクリル酸シアノアルキルエステル、
0.1〜60重量％、および４）これらと共重合可能な単量
体、０〜50重量％の重合組成を有するアクリルゴム100
重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類および第４級ホスホニウ
ム塩類0.1〜10重量部、 および ［３］尿素類0.1〜10重量部 を配合してなるアクリルゴム加硫組成物にある。
ルまたはアクリル酸アルコキシアルキルエスエル単量
体、30〜99.8重量％、２）エポキシ基含有単量体、0.1
〜10重量％、３）下式（Ｉ） （ここで、R1は水素またはメチル基、R2はシアノ基置換
アルキル基である。） で表される少なくとも一種のアクリル酸シアノアルキル
エステルまたはメタクリル酸シアノアルキルエステル、
0.1〜60重量％、および４）これらと共重合可能な単量
体、０〜50重量％の重合組成を有するアクリルゴム100
重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類および第４級ホスホニウ
ム塩類0.1〜10重量部、 および ［３］尿素類0.1〜10重量部 を配合してなるアクリルゴム加硫組成物にある。
本発明で使用されるアクリルゴムは、 （Ａ）少なくとも一種のアクリル酸アルキルエステルま
たはアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体、30
〜99.8重量％、（Ｂ）エポキシ基含有単量体、0.1〜10
重量％、 （Ｃ）式（Ｉ）で表される少なくとも一種のアクリル酸
シアノアルキルエステルまたはメタクリル酸シアノアル
キルエステル、0.1〜60重量％ （Ｄ）これらと共重合可能な単量体、０〜50重量％ の重合組成を有し、室温でゴム状態にある共重合体であ
る。
たはアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体、30
〜99.8重量％、（Ｂ）エポキシ基含有単量体、0.1〜10
重量％、 （Ｃ）式（Ｉ）で表される少なくとも一種のアクリル酸
シアノアルキルエステルまたはメタクリル酸シアノアル
キルエステル、0.1〜60重量％ （Ｄ）これらと共重合可能な単量体、０〜50重量％ の重合組成を有し、室温でゴム状態にある共重合体であ
る。
成分（Ａ）の例としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−
ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等
のアルキル基の炭素数が１〜20のアクリル酸アルキルエ
ステル：アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル等のア
ルコキシル基あるいはアルキレン基の炭素数が１〜４の
アクリル酸アルコキシアルキルエステルがあげられる。
成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげられ
る。
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−
ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等
のアルキル基の炭素数が１〜20のアクリル酸アルキルエ
ステル：アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル等のア
ルコキシル基あるいはアルキレン基の炭素数が１〜４の
アクリル酸アルコキシアルキルエステルがあげられる。
成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげられ
る。
成分（Ｃ）は式（Ｉ）で表されるアクリル酸シアノア
ルキルエステルまたはメタクリル酸シアノアルキルエス
テルであり、式中のR2の例としては２−シアノエチル
基、２−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、２
−シアノブチル基、３−シアノブチル基等があげられ
る。具体的なアクリル酸シアノアルキルエステルまたは
メタクリル酸シアノアルキルエステルの例としては、ア
クリル酸２−シアノエチル、アクリル酸２−シアノプロ
ピル、アクリル酸３−シアノプロピル、アクリル酸２−
シアノブチル、メタリル酸２−シアノエチル、メタリル
酸２−シアノプロピル、メタリル酸３−シアノプロピ
ル、メタリル酸２−シアノブチルがあげられ、これらの
うちアクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸２−シ
アノエチルが特に好ましい。
ルキルエステルまたはメタクリル酸シアノアルキルエス
テルであり、式中のR2の例としては２−シアノエチル
基、２−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、２
−シアノブチル基、３−シアノブチル基等があげられ
る。具体的なアクリル酸シアノアルキルエステルまたは
メタクリル酸シアノアルキルエステルの例としては、ア
クリル酸２−シアノエチル、アクリル酸２−シアノプロ
ピル、アクリル酸３−シアノプロピル、アクリル酸２−
シアノブチル、メタリル酸２−シアノエチル、メタリル
酸２−シアノプロピル、メタリル酸３−シアノプロピ
ル、メタリル酸２−シアノブチルがあげられ、これらの
うちアクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸２−シ
アノエチルが特に好ましい。
成分（Ｄ）は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と共重合可能
な単量体であり、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のアル
キル基の炭素数が１〜20のメタクリル酸アルキルエスエ
ル：メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸メトキ
シエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸
ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシエチル
等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステル：アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル：一般式、 （ここで、R3は水素またはメチル基、R4は炭素数１〜８
のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基、ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値は１〜10で
ある） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステル：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニリ
デンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン：ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン：マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜20の
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイン酸
ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽
和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケトンが
あげられる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使
用することができる。
な単量体であり、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のアル
キル基の炭素数が１〜20のメタクリル酸アルキルエスエ
ル：メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸メトキ
シエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸
ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシエチル
等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステル：アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル：一般式、 （ここで、R3は水素またはメチル基、R4は炭素数１〜８
のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基、ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値は１〜10で
ある） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステル：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニリ
デンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン：ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン：マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜20の
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイン酸
ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽
和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケトンが
あげられる。これらは単独あるいは二種以上組合せて使
用することができる。
本発明において使用される第４級アンモニウム塩およ
び第４級ホスホニウム塩は、一般式、 で表される化合物である。一般式中のＹは窒素または燐
原子、R5〜R8は、アルキル基、アルコキシアルキル基、
ポリオキシアルキレン基、アリール基、アルキルアリー
ル基等の炭素数１〜25程度の炭化水素基であり、これら
の少なくとも一つが不飽和結合を含有しているか、水酸
基で置換されていてもよい。さらにR5〜R8のうち２つあ
るいは３つが窒素原子または燐原子と複素環を形成して
いるものであってもよい。X-は酸性を示す水素イオンが
ハロゲンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の
酸から誘導される陰イオンであり、C1-、Br-、I-、ClO4
-、BF4 -、BH4 -、RSO3 -、HSO4 -、ROSO3 -、RCOO-、H2P
O4 -、ROPO3 -、（RO）2PO2H-（ここで式中のＲは炭素数
１〜25程度のアルキル基、アルキルアリール基、アルコ
キシアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオンが例
示される。
び第４級ホスホニウム塩は、一般式、 で表される化合物である。一般式中のＹは窒素または燐
原子、R5〜R8は、アルキル基、アルコキシアルキル基、
ポリオキシアルキレン基、アリール基、アルキルアリー
ル基等の炭素数１〜25程度の炭化水素基であり、これら
の少なくとも一つが不飽和結合を含有しているか、水酸
基で置換されていてもよい。さらにR5〜R8のうち２つあ
るいは３つが窒素原子または燐原子と複素環を形成して
いるものであってもよい。X-は酸性を示す水素イオンが
ハロゲンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の
酸から誘導される陰イオンであり、C1-、Br-、I-、ClO4
-、BF4 -、BH4 -、RSO3 -、HSO4 -、ROSO3 -、RCOO-、H2P
O4 -、ROPO3 -、（RO）2PO2H-（ここで式中のＲは炭素数
１〜25程度のアルキル基、アルキルアリール基、アルコ
キシアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオンが例
示される。
第４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメ
チルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメ
チルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ
−ブチルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニ
ウムパークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホ
スフェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテー
ト、テトラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイ
オダイド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウム
クロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、
（２−メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、コリンクロライド、ドデシルピリジニウムクロライ
ド、ヘキサデシルピリジニウムブロマイド、2,4,6−ト
リメチルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、1,8
−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデセン−７−ベンジル
アンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアンモニ
ウムホスフェート等が例示される。
ニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメ
チルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメ
チルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ
−ブチルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニ
ウムパークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホ
スフェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテー
ト、テトラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイ
オダイド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウム
クロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、
（２−メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、コリンクロライド、ドデシルピリジニウムクロライ
ド、ヘキサデシルピリジニウムブロマイド、2,4,6−ト
リメチルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、1,8
−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデセン−７−ベンジル
アンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアンモニ
ウムホスフェート等が例示される。
第４級ホスホニウム塩としてはベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムサル
フェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムブロ
メイド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
アミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ
−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホス
ホニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホ
ニウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド等が例示される。
ホスホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムサル
フェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムブロ
メイド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
アミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ
−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホス
ホニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウ
ムジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホ
ニウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド等が例示される。
これらの第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩は単独あるいは２種以上組合せて使用することが
できる。
ウム塩は単独あるいは２種以上組合せて使用することが
できる。
第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩の
使用量はアクリル系共重合体ゴム100重量部に対して0.1
〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量
が0.1重量部未満の場合は、加硫速度が低く満足な物性
の加硫物が得られないかあるいは満足な物性を持つ加硫
物を得るのに長時間を必要とし、10重量部を超える場合
は加硫速度が極端に高くなり、加工安定性、貯蔵安定性
が損われる。
使用量はアクリル系共重合体ゴム100重量部に対して0.1
〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量
が0.1重量部未満の場合は、加硫速度が低く満足な物性
の加硫物が得られないかあるいは満足な物性を持つ加硫
物を得るのに長時間を必要とし、10重量部を超える場合
は加硫速度が極端に高くなり、加工安定性、貯蔵安定性
が損われる。
本発明で使用される尿素類は分子中に下式 で表わされる構造を一つだけ有する化合物である。
具体的には、尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチル尿
素、N,N′−ジメチル尿素、N,N′−ジエチル尿素、Ｎ−
フェニル尿素、N,N′−ジフェニル尿素、N,N′−ジフェ
ニル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−フェ
ニル尿素、N,N′−ジメチルロール尿素、テトラメチル
尿素、Ｎ−アセチル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ−アセチル
−Ｎ′−フェニル尿素、カルバミル尿素、カルバモイル
アルバミド酸、エチレン尿素、グルコル尿素、ジメチル
パラバン酸等の尿素類があげられる。これらは、単独あ
るいは二種以上組合せて使用することができる。本発明
の組成物における尿素類の使用量は、共重合体ゴム100
重量部に対して0.1〜10重量部である。0.1重量部未満で
は加硫速度調製の効果が十分に表われず、10重量部を越
える場合は加硫速度が極端に遅くなり実用上好ましくな
い。
素、N,N′−ジメチル尿素、N,N′−ジエチル尿素、Ｎ−
フェニル尿素、N,N′−ジフェニル尿素、N,N′−ジフェ
ニル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−フェ
ニル尿素、N,N′−ジメチルロール尿素、テトラメチル
尿素、Ｎ−アセチル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ−アセチル
−Ｎ′−フェニル尿素、カルバミル尿素、カルバモイル
アルバミド酸、エチレン尿素、グルコル尿素、ジメチル
パラバン酸等の尿素類があげられる。これらは、単独あ
るいは二種以上組合せて使用することができる。本発明
の組成物における尿素類の使用量は、共重合体ゴム100
重量部に対して0.1〜10重量部である。0.1重量部未満で
は加硫速度調製の効果が十分に表われず、10重量部を越
える場合は加硫速度が極端に遅くなり実用上好ましくな
い。
本発明の加硫組成物は、アクリル系共重合体ゴムに第
４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩、およ
び尿素類、ならびに通常ゴム業界で知られている補強
材、充填材、安定剤、可塑剤、加工助剤等を添加してロ
ールあるいはバンバリー等の混練機で混合することによ
り調製される。得られた組成物は目的に応じた形状に成
形加工され、さらに加硫することにより最終製品とな
る。加硫は通常120℃以上の温度、好ましくは150〜250
℃で１〜60分間行われる。また必要な場合はさらに150
〜200℃の温度で１〜24時間、後加硫を行う。
４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩、およ
び尿素類、ならびに通常ゴム業界で知られている補強
材、充填材、安定剤、可塑剤、加工助剤等を添加してロ
ールあるいはバンバリー等の混練機で混合することによ
り調製される。得られた組成物は目的に応じた形状に成
形加工され、さらに加硫することにより最終製品とな
る。加硫は通常120℃以上の温度、好ましくは150〜250
℃で１〜60分間行われる。また必要な場合はさらに150
〜200℃の温度で１〜24時間、後加硫を行う。
本発明の組成物は加硫速度が大きく、安息香酸アンモ
ニウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従
来エポキシ基を架橋点とするアクリルゴムの加硫剤とし
て知られている加硫剤を使用した場合と比較して、より
短い加硫時間で満足な機械的強度および圧縮永久歪を持
つ加硫物を得ることができ、加硫時間を大幅に短縮する
ことが可能である。さらに本発明の組成物は、第４級ア
ンモニウム塩類または第４級ホスホニウム塩単独で加硫
した場合と比較してスコーチタイムが長く早期加硫に対
して安定な配合物を得ることができる。本発明の組成物
から得られる加硫物は、耐熱老化性、耐油性、圧縮永久
歪、耐候性に優れており、パッキン、Ｏリング、ガスケ
ット、オイルシール等の各種シール材、各種ホース類、
ダイアフラム等の用途に広く有効に使用することができ
る。
ニウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従
来エポキシ基を架橋点とするアクリルゴムの加硫剤とし
て知られている加硫剤を使用した場合と比較して、より
短い加硫時間で満足な機械的強度および圧縮永久歪を持
つ加硫物を得ることができ、加硫時間を大幅に短縮する
ことが可能である。さらに本発明の組成物は、第４級ア
ンモニウム塩類または第４級ホスホニウム塩単独で加硫
した場合と比較してスコーチタイムが長く早期加硫に対
して安定な配合物を得ることができる。本発明の組成物
から得られる加硫物は、耐熱老化性、耐油性、圧縮永久
歪、耐候性に優れており、パッキン、Ｏリング、ガスケ
ット、オイルシール等の各種シール材、各種ホース類、
ダイアフラム等の用途に広く有効に使用することができ
る。
［実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明する。以下
の記述において部は重量部、％は重量％を表わす。
の記述において部は重量部、％は重量％を表わす。
通常の乳化重合法により表１に示す組成を有するアク
リルゴムを調製した。各アクリルゴムの組成は、13C−N
MRおよび元素分析により測定した。
リルゴムを調製した。各アクリルゴムの組成は、13C−N
MRおよび元素分析により測定した。
実施例１〜４および比較例１〜５ 表２に記載の各アクリルゴム100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表２に、実施例１、２および比較例１、
３、４の配合物の加硫曲線を図１に示す。ここで加硫曲
線はモンサントレオメータを使用し、170℃、振動角３
゜で測定した。
部、MAFカーボンブラック50部、および表１に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表２に、実施例１、２および比較例１、
３、４の配合物の加硫曲線を図１に示す。ここで加硫曲
線はモンサントレオメータを使用し、170℃、振動角３
゜で測定した。
実施例５〜９、比較例６〜10 表３に示す各アクリルゴム100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック50部、および表３に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表３に示す。
部、MAFカーボンブラック50部、および表３に記載の加
硫剤の所定量を８インチオープンロールを用いて混練
し、配合物を調製した。得られた配合物のムーニースコ
ーチタイムをJIS Ｋ−6300に従って測定した。得られ
た配合物を170℃で20分プレス加硫し、さらにオーブン
中、150℃で４時間後加硫することにより加硫物を得
た。得られた加硫物の諸物性をJIS Ｋ−6301に従って
評価した結果を表３に示す。
［発明の効果］ 以上の結果から、本発明の組成物は、早期加硫安定性
に優れた配合物を与え、かつ加硫速度が高く、短い加硫
時間で満足な機械的強度、圧縮永久歪を有する加硫物を
与えることが明らかである。
に優れた配合物を与え、かつ加硫速度が高く、短い加硫
時間で満足な機械的強度、圧縮永久歪を有する加硫物を
与えることが明らかである。
図１は実施例１、２および比較例１、３、４の組成物の
加硫曲線を示す。
加硫曲線を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｆ 220/18 220:34 220:32） (Ｃ０８Ｆ 220/34 220:18 220:32） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 59/20 C08G 59/40 C08G 59/68 C08F 220/18 C08F 220/34 C08F 220/32
Claims (1)
- 【請求項１】［１］１）少なくとも一種のアクリル酸ア
ルキルエステルまたはアクリル酸アルコキシアルキルエ
スエル単量体、30〜99.8重量％、２）エポキシ基含有単
量体、0.1〜10重量％、３）式 （ここで、R1は水素またはメチル基、R2はシアノ基置換
アルキル基である。） で表される少なくとも一種のアクリル酸シアノアルキル
エステルまたはメタクリル酸シアノアルキルエステル、
0.1〜60重量％、および４）これらと共重合可能な単量
体、０〜50重量％の重合組成を有するアクリルゴム100
重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類または第４級ホスホニウ
ム塩類0.1〜10重量部、 および ［３］尿素類0.1〜10重量部 を配合してなるアクリルゴム加硫組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27382489A JP2864567B2 (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | アクリルゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27382489A JP2864567B2 (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | アクリルゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03137117A JPH03137117A (ja) | 1991-06-11 |
| JP2864567B2 true JP2864567B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=17533068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27382489A Expired - Fee Related JP2864567B2 (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | アクリルゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2864567B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7011710B2 (ja) * | 2017-10-31 | 2022-01-27 | 株式会社ブリヂストン | 共晶混合物を用いるゴム加硫プロセス |
| CN113840877A (zh) | 2019-04-29 | 2021-12-24 | 株式会社普利司通 | 用于充气轮胎的侧壁支撑件 |
-
1989
- 1989-10-23 JP JP27382489A patent/JP2864567B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03137117A (ja) | 1991-06-11 |
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