JPH0796604B2 - 加硫性エラストマー組成物 - Google Patents
加硫性エラストマー組成物Info
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- JPH0796604B2 JPH0796604B2 JP61202817A JP20281786A JPH0796604B2 JP H0796604 B2 JPH0796604 B2 JP H0796604B2 JP 61202817 A JP61202817 A JP 61202817A JP 20281786 A JP20281786 A JP 20281786A JP H0796604 B2 JPH0796604 B2 JP H0796604B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエポキシ基含有エラストマー加硫性組成物に関
する。更に詳しくは、すぐれた加工安定性と貯蔵安定性
を有し、しかも迅速加硫性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老
化性などの性能にすぐれたエポキシ基含有エラストマー
加硫性組成物に関するものである。
する。更に詳しくは、すぐれた加工安定性と貯蔵安定性
を有し、しかも迅速加硫性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老
化性などの性能にすぐれたエポキシ基含有エラストマー
加硫性組成物に関するものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） エポキシ基を架橋点とするエポキシ基含有エラストマー
の加硫系としては、ポリアミン、ジアミンカーバメー
ト、有機カルボン酸アンモニウム、ジチオカルバミン酸
塩あるいはイミダゾール類などが一般的に広く用いられ
ている。しかしながらポリアミンやジアミンカーバメー
ト類を用いた場合は早期加硫の抑制が困難であり、更に
貯蔵安定性に劣るといった問題点が見せれる。また有機
カルボン酸アンモニウム、ジチオカルバミン酸塩あるい
はイミダゾール類を用いた場合には加工安定性と貯蔵安
定性にはすぐれるものの、加硫速度が遅いため、比較的
長時間の後加硫が必要であるといった問題点が見られ
る。
の加硫系としては、ポリアミン、ジアミンカーバメー
ト、有機カルボン酸アンモニウム、ジチオカルバミン酸
塩あるいはイミダゾール類などが一般的に広く用いられ
ている。しかしながらポリアミンやジアミンカーバメー
ト類を用いた場合は早期加硫の抑制が困難であり、更に
貯蔵安定性に劣るといった問題点が見せれる。また有機
カルボン酸アンモニウム、ジチオカルバミン酸塩あるい
はイミダゾール類を用いた場合には加工安定性と貯蔵安
定性にはすぐれるものの、加硫速度が遅いため、比較的
長時間の後加硫が必要であるといった問題点が見られ
る。
本発明者等はこれらの問題点を解決すべくエポキシ基を
架橋点としたエラストマーの加硫系について検討を重
ね、エポキシ基含有エラストマーに対し多価カルボン酸
と第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩を
用いる加硫系を見い出した（特開昭61-26620）。しかし
更に性能を向上すべく種々の加硫系について鋭意検討を
重ねた結果、エポキシ基含有エラストマーに対し、分子
中に特定の結合を有する低分子有機化合物と第４級アン
モニウム塩及び／又は第４級ホスホニウム塩を加硫系と
して用いることにより、先に見いだした加硫系を使用し
た場合よりもさらに加工安定性と貯蔵安定性がすぐれ、
しかも迅速加硫性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老化性など
の性能が極めて優れることを見い出し、本発明の完成に
至ったものである。
架橋点としたエラストマーの加硫系について検討を重
ね、エポキシ基含有エラストマーに対し多価カルボン酸
と第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩を
用いる加硫系を見い出した（特開昭61-26620）。しかし
更に性能を向上すべく種々の加硫系について鋭意検討を
重ねた結果、エポキシ基含有エラストマーに対し、分子
中に特定の結合を有する低分子有機化合物と第４級アン
モニウム塩及び／又は第４級ホスホニウム塩を加硫系と
して用いることにより、先に見いだした加硫系を使用し
た場合よりもさらに加工安定性と貯蔵安定性がすぐれ、
しかも迅速加硫性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老化性など
の性能が極めて優れることを見い出し、本発明の完成に
至ったものである。
（問題点解決の手段） したがって、本発明の目的は、エポキシ基含有エラスト
マーに、加硫剤として（１）分子中に （式中Ｘ及びＹは共に酸素原子又は硫黄原子もしくは一
方が酸素原子で他方が硫黄原子であることを表わす。）
を２個以上有する複素環式化合物、芳香族化合物および
鎖状の尿素誘導体から選ばれる有機化合物、（２）第４
級アンモニウム塩及び／又は第４級ホスホニウム塩を配
合して成る加硫性エラストマー組成物を使用することに
より達せられる。
マーに、加硫剤として（１）分子中に （式中Ｘ及びＹは共に酸素原子又は硫黄原子もしくは一
方が酸素原子で他方が硫黄原子であることを表わす。）
を２個以上有する複素環式化合物、芳香族化合物および
鎖状の尿素誘導体から選ばれる有機化合物、（２）第４
級アンモニウム塩及び／又は第４級ホスホニウム塩を配
合して成る加硫性エラストマー組成物を使用することに
より達せられる。
本発明において用いられるエポキシ基を含有するエラス
トマーは、（１）エポキシ化エラストマー及び、（２）
架橋点としてのエポキシ基含有単量体を通常0.1〜10重
量％、好ましくは0.5〜３重量％と共重合性末端ビニル
またはビニリデン基を有する少なくとも一種の単量体90
〜99.9重量％とを乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状
重合などの公知の重合法により共重合させることにより
得られるエラストマーである。
トマーは、（１）エポキシ化エラストマー及び、（２）
架橋点としてのエポキシ基含有単量体を通常0.1〜10重
量％、好ましくは0.5〜３重量％と共重合性末端ビニル
またはビニリデン基を有する少なくとも一種の単量体90
〜99.9重量％とを乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状
重合などの公知の重合法により共重合させることにより
得られるエラストマーである。
架橋点として用いられるエポキシ基含有単量体の例とし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、メタリルグリシジルエーテルなどが挙げられ
るが、特にこれらの中ではグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタアクリレートが好ましい。
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、メタリルグリシジルエーテルなどが挙げられ
るが、特にこれらの中ではグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタアクリレートが好ましい。
エポキシ基含有単量体と共重合可能な末端ビニルおよび
ビニリデン基を有する単量体の例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレートなどのアクリレ
ートおよびこれらに対応するメタクリレート；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル；メチルビニルケトン、エチルビニルケトンなどの
ビニルケトン；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどのビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソ
プレンなどの共役ジエン；エチレン、プロピレン、１−
ブテンなどのα−モノオレフィン；β−ヒドロキシルエ
チルアクリレート、４−ヒドロキシルブチルアクリレー
トなどの水酸基を有するビニル単量体；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、β−シアノエチルアクリレー
トなどのニトリル基を有するビニルおよびビニリデン単
量体などが含まれ、これらの単量体は１種または２種以
上組み合せて用いることができる。
ビニリデン基を有する単量体の例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレートなどのアクリレ
ートおよびこれらに対応するメタクリレート；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル；メチルビニルケトン、エチルビニルケトンなどの
ビニルケトン；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどのビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソ
プレンなどの共役ジエン；エチレン、プロピレン、１−
ブテンなどのα−モノオレフィン；β−ヒドロキシルエ
チルアクリレート、４−ヒドロキシルブチルアクリレー
トなどの水酸基を有するビニル単量体；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、β−シアノエチルアクリレー
トなどのニトリル基を有するビニルおよびビニリデン単
量体などが含まれ、これらの単量体は１種または２種以
上組み合せて用いることができる。
エポキシ基を有するエラストマーの具体例としては、エ
ポキシ基含有アクリレート共重合体エラストマー、エポ
キシ基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合体エ
ラストマー、エポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル−ア
クリレート共重合体エラストマー、エポキシ基含有エチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー、エポキシ基含
有アクリレート−アクリロニトリル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体エラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−スチレ
ン共重合体エラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−
アクリロニトリル−アクリレート共重合体エラストマー
などが挙げられるが、エポキシ基含有単量体との共重合
によって、あるいはエポキシ化して得られるエポキシ基
を架橋点とするエラストマーであれば特に制限されな
い。
ポキシ基含有アクリレート共重合体エラストマー、エポ
キシ基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合体エ
ラストマー、エポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル−ア
クリレート共重合体エラストマー、エポキシ基含有エチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー、エポキシ基含
有アクリレート−アクリロニトリル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体エラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−スチレ
ン共重合体エラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−
アクリロニトリル−アクリレート共重合体エラストマー
などが挙げられるが、エポキシ基含有単量体との共重合
によって、あるいはエポキシ化して得られるエポキシ基
を架橋点とするエラストマーであれば特に制限されな
い。
本発明で加硫剤として使用される分子中に （式中のX,Yは前記と同じ）を２個以上有する有機化合
物は該結合を有する複素環式化合物、芳香族化合物及び
鎖状の尿素誘導体である。又、該結合が２個以上とは該
結合が独立して２個以上存在する場合及び の如く該結合が単位として２個以上含まれる場合が含ま
れる。さらに、該結合は複素環化合物の置換基として環
外に存在しても良い。
物は該結合を有する複素環式化合物、芳香族化合物及び
鎖状の尿素誘導体である。又、該結合が２個以上とは該
結合が独立して２個以上存在する場合及び の如く該結合が単位として２個以上含まれる場合が含ま
れる。さらに、該結合は複素環化合物の置換基として環
外に存在しても良い。
複素環式化合物としてはパラギン酸、アロキサン、アロ
キサンチン、アロキサン−５−オキシム、バルビツル
酸、５−ヒドロキシバルビツル酸、５−ベンザルバルビ
ツル酸、５−アミノバルビツル酸、５−ヒドロキシイミ
ノバルビツル酸、5,5−ジエチルバルビツル酸、５−エ
チル−５−フェニルバルビツル酸、５−（１−メチルブ
チル）−５−（アリル）バルビツル酸、5,5−ジアリル
バルビツル酸、イソシアヌル酸、擬尿酸など及びこれら
の化合物の の酸素原子を硫黄原子で置換したもの、2,4−ジチオバ
ルビツル酸、２−チオバルビツル酸などが挙げられる。
キサンチン、アロキサン−５−オキシム、バルビツル
酸、５−ヒドロキシバルビツル酸、５−ベンザルバルビ
ツル酸、５−アミノバルビツル酸、５−ヒドロキシイミ
ノバルビツル酸、5,5−ジエチルバルビツル酸、５−エ
チル−５−フェニルバルビツル酸、５−（１−メチルブ
チル）−５−（アリル）バルビツル酸、5,5−ジアリル
バルビツル酸、イソシアヌル酸、擬尿酸など及びこれら
の化合物の の酸素原子を硫黄原子で置換したもの、2,4−ジチオバ
ルビツル酸、２−チオバルビツル酸などが挙げられる。
芳香族化合物としてはピロメリト酸ジイミド、メリト酸
トリイミド、1,4,5,8−ナフタルジイミドなど及びこれ
らの対応のチオイミドが挙げられる。
トリイミド、1,4,5,8−ナフタルジイミドなど及びこれ
らの対応のチオイミドが挙げられる。
鎖状の尿素誘導体としてはトリウレット、１−メチルト
リウレット、1,1−ジエチルトリウレット、テトラウレ
ットなど及びこれらの対応のチオウレットが挙げられ
る。
リウレット、1,1−ジエチルトリウレット、テトラウレ
ットなど及びこれらの対応のチオウレットが挙げられ
る。
これらの化合物はエポキシ基含有エラストマーの重合反
応時もしくは重合終了時に添加混合することができ、あ
るいは通常ゴム工業界で用いる混練機により該エラスト
マーに補強剤などの他の配合剤と併わせて添加混合する
ことができる。
応時もしくは重合終了時に添加混合することができ、あ
るいは通常ゴム工業界で用いる混練機により該エラスト
マーに補強剤などの他の配合剤と併わせて添加混合する
ことができる。
これらの化合物の使用量は該エラストマー100重量部当
り通常0.1〜10重量部であり、加硫速度、加硫物の機械
的特性、圧縮永久ひずみ性などの面から、それぞれ好ま
しい範囲として上記範囲から選択される。0.1重量部未
満では架橋密度が低く、実用的な加硫物とは成り得な
い。一方10重量部を超えて用いると加硫速度が著しく遅
くなり実用に供し得る加硫物は得られない。好ましくは
0.2〜５重量部である。
り通常0.1〜10重量部であり、加硫速度、加硫物の機械
的特性、圧縮永久ひずみ性などの面から、それぞれ好ま
しい範囲として上記範囲から選択される。0.1重量部未
満では架橋密度が低く、実用的な加硫物とは成り得な
い。一方10重量部を超えて用いると加硫速度が著しく遅
くなり実用に供し得る加硫物は得られない。好ましくは
0.2〜５重量部である。
本発明で上記の化合物と併用する第４級アンモニウム塩
および第４級ホスホニウム塩は次の一般式で示される化
合物である。
および第４級ホスホニウム塩は次の一般式で示される化
合物である。
一般式中のR1〜R4はアルキル、アリール、アルキルアリ
ール、ポリオキシアルキレン基のような炭素数１〜25程
度の炭素原子を有する炭化水素基であるか、あるいはR1
〜R4の内の２つあるいは３つが窒素原子あるいはリン原
子と複素環構造を形成するものであってもよい。
ール、ポリオキシアルキレン基のような炭素数１〜25程
度の炭素原子を有する炭化水素基であるか、あるいはR1
〜R4の内の２つあるいは３つが窒素原子あるいはリン原
子と複素環構造を形成するものであってもよい。
Ｘは酸性の水素がハロゲンまたは酸素に結合している無
機または有機の酸から誘導される陰イオンであり、好ま
しいものとしてCl,Br,I,HSO4，H2PO4，R5COO，R5OSO3，
R5SO，R5OPO3H（R5はR1〜R4と同じ前記の炭化水素基）
などの陰イオンが挙げられる。
機または有機の酸から誘導される陰イオンであり、好ま
しいものとしてCl,Br,I,HSO4，H2PO4，R5COO，R5OSO3，
R5SO，R5OPO3H（R5はR1〜R4と同じ前記の炭化水素基）
などの陰イオンが挙げられる。
具体的な第４級アンモニウム塩の例としては、テトラエ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
テトラブチルアンモニウムアイオダイド、ｎ−ドデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メチルセチルジベンジ
ルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルエチルアン
モニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチルピリジウムクロライド、セチル
ピリジウムブロマイド、1,8−ジアザ−ビシクロ（5,4,
0）ウンデセン−７−メチルアンモニウムメトサルフェ
ート、1,8−ジアザ−ビシクロ（5,4,0）ウンデセン−７
−ベンジルアンモニウムクロライド、セチルトリメチル
アンモニウムアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エチルホスフェート、セチルピリジウムアイオダイ
ド、セチルピリジウムサルフェート、テトラエチルアン
モニウムアセテート、トリメチルベンジルアンモニウム
ベンゾエート、トリメチルベンジルアンモニウムパラト
ルエンスルホネート、トリメチルベンジルアンモニウム
ボレートなどが挙げられる。
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
テトラブチルアンモニウムアイオダイド、ｎ−ドデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メチルセチルジベンジ
ルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルエチルアン
モニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチルピリジウムクロライド、セチル
ピリジウムブロマイド、1,8−ジアザ−ビシクロ（5,4,
0）ウンデセン−７−メチルアンモニウムメトサルフェ
ート、1,8−ジアザ−ビシクロ（5,4,0）ウンデセン−７
−ベンジルアンモニウムクロライド、セチルトリメチル
アンモニウムアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エチルホスフェート、セチルピリジウムアイオダイ
ド、セチルピリジウムサルフェート、テトラエチルアン
モニウムアセテート、トリメチルベンジルアンモニウム
ベンゾエート、トリメチルベンジルアンモニウムパラト
ルエンスルホネート、トリメチルベンジルアンモニウム
ボレートなどが挙げられる。
第４級ホスホニウム塩の例としては、トリフェニルベン
ジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムアイオダイド、トリフェニルメトキシメチルホスホ
ニウムクロライド、トリエチルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリオクチルメチルホスホニウムジメチルホ
スフェート、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ト
リオクチルメチルホスホニウムアセテートなどが挙げら
れる。
ジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムアイオダイド、トリフェニルメトキシメチルホスホ
ニウムクロライド、トリエチルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリオクチルメチルホスホニウムジメチルホ
スフェート、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ト
リオクチルメチルホスホニウムアセテートなどが挙げら
れる。
これらの第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウ
ム塩は１種または２種以上を併せて用いることができ、
エポキシ基含有エラストマー100重量部に対し通常0.1〜
10重量部の割合で用いられる。これらの化合物のエポキ
シ基含有エラストマーに対する使用割合は、加硫速度、
加工安定性、貯蔵安定性、加硫物の機械的特性、圧縮永
久ひずみ性などの面から上記範囲内でそれぞれ好ましい
範囲として選択されるものであり、0.1重量部未満では
加硫がほとんど進行せず、一方、10重量部を超えて用い
た場合は、加硫速度が極端に早くなり、加工安定性、貯
蔵安定性が損なわれる。好ましくは0.1〜５重量部であ
る。
ム塩は１種または２種以上を併せて用いることができ、
エポキシ基含有エラストマー100重量部に対し通常0.1〜
10重量部の割合で用いられる。これらの化合物のエポキ
シ基含有エラストマーに対する使用割合は、加硫速度、
加工安定性、貯蔵安定性、加硫物の機械的特性、圧縮永
久ひずみ性などの面から上記範囲内でそれぞれ好ましい
範囲として選択されるものであり、0.1重量部未満では
加硫がほとんど進行せず、一方、10重量部を超えて用い
た場合は、加硫速度が極端に早くなり、加工安定性、貯
蔵安定性が損なわれる。好ましくは0.1〜５重量部であ
る。
本発明の加硫性組成物はエポキシ基含有エラストマー
に、これらを加硫系ならびに、通常ゴム工業で用いられ
ている補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、
加工助剤などをロール、バンバリーなどの通常の混練機
によって混合することによって調製される。該組成物は
目的に応じた形状に成形され、加硫工程を経て最終製品
とされる。加硫温度としては通常120℃以上の温度が適
しており、好ましくは150℃〜220℃程度の温度で約１〜
30分間行なわれる。また後加硫を行なう場合は約150℃
〜200℃の温度で１〜24時間程度行なわれる。
に、これらを加硫系ならびに、通常ゴム工業で用いられ
ている補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、
加工助剤などをロール、バンバリーなどの通常の混練機
によって混合することによって調製される。該組成物は
目的に応じた形状に成形され、加硫工程を経て最終製品
とされる。加硫温度としては通常120℃以上の温度が適
しており、好ましくは150℃〜220℃程度の温度で約１〜
30分間行なわれる。また後加硫を行なう場合は約150℃
〜200℃の温度で１〜24時間程度行なわれる。
本発明の加硫性エラストマー組成物は、加工安定性と貯
蔵安定性にすぐれ、しかも迅速加硫性、加硫物の機械的
特性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老化性などの面で極めて
すぐれた性能を有している。従来よりエポキシ基含有エ
ラストマーに対して用いられている加硫系は比較的長時
間の後加硫が必要とされているが、本発明の加硫系は圧
縮永久ひずみ性が極めてすぐれているため、後加硫の省
略もしくは大幅短縮が可能となる。
蔵安定性にすぐれ、しかも迅速加硫性、加硫物の機械的
特性、圧縮永久ひずみ性、耐熱老化性などの面で極めて
すぐれた性能を有している。従来よりエポキシ基含有エ
ラストマーに対して用いられている加硫系は比較的長時
間の後加硫が必要とされているが、本発明の加硫系は圧
縮永久ひずみ性が極めてすぐれているため、後加硫の省
略もしくは大幅短縮が可能となる。
本発明の加硫系によって得られるエポキシ基含有エラス
トマーの加硫物は、耐熱老化性、圧縮永久ひずみ性、耐
水性などの諸特性がすぐれるため、これらの性能を利用
して各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パッキン
グ、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、ロール
などの用途に広く有効に利用することができる。
トマーの加硫物は、耐熱老化性、圧縮永久ひずみ性、耐
水性などの諸特性がすぐれるため、これらの性能を利用
して各種シール材（ガスケット、Ｏ−リング、パッキン
グ、オイルシール）、各種ホース類、ベルト類、ロール
などの用途に広く有効に利用することができる。
（実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
％および部数は重量基準である。
％および部数は重量基準である。
実施例１ 通常の乳化重合法によって合成したエポキシ基含有アク
リレート共重合体エラストマーＡ（組成物は第１表に示
す）100部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック
（東海カーボン社製品シースト116）60部、アミン系老
化防止剤（ユニロイヤル社製品ナウガード445）１部お
よび第２表に示される各種加硫剤の所定量を６インチロ
ールで混練し、配合物を調製した。
リレート共重合体エラストマーＡ（組成物は第１表に示
す）100部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック
（東海カーボン社製品シースト116）60部、アミン系老
化防止剤（ユニロイヤル社製品ナウガード445）１部お
よび第２表に示される各種加硫剤の所定量を６インチロ
ールで混練し、配合物を調製した。
得られた各配合物について、JIS K-6300に従ってムーニ
ースコーチタイムを測定した。また各配合物を170℃で2
0分間プレス加硫を行った後、150℃のギヤーオーブン中
で４時間の後加硫を行った。得られた各加硫物について
JIS K-6301に準じて加硫諸物性を測定した。なお、配合
物の貯蔵安定性を判定するため、室温で４週間放置した
後のムーニースコーチタイムについても測定した。得ら
れた結果を第３表に示した。
ースコーチタイムを測定した。また各配合物を170℃で2
0分間プレス加硫を行った後、150℃のギヤーオーブン中
で４時間の後加硫を行った。得られた各加硫物について
JIS K-6301に準じて加硫諸物性を測定した。なお、配合
物の貯蔵安定性を判定するため、室温で４週間放置した
後のムーニースコーチタイムについても測定した。得ら
れた結果を第３表に示した。
また、第１図から第３図に各配合物の170℃におけるオ
ッシレーティング・ディスク・レオメーター（東洋精機
社製）による加硫曲線を示した。
ッシレーティング・ディスク・レオメーター（東洋精機
社製）による加硫曲線を示した。
これらの結果より本発明の加硫系は従来の加硫系（比較
例13）に比べ、スコーチ安定性にすぐれ、しかも迅速加
硫性を有している。また分子中に を１個のみ有する化合物（比較例11,12）の加硫性能は
貧弱であることもわかる。
例13）に比べ、スコーチ安定性にすぐれ、しかも迅速加
硫性を有している。また分子中に を１個のみ有する化合物（比較例11,12）の加硫性能は
貧弱であることもわかる。
また本発明の加硫系は室温に４週間放置した後でも、調
製直後の配合物と大差のない加硫挙動を示すため、この
結果より貯蔵安定性もすぐれていることがわかる。更に
本発明の加硫系は170℃,20分間という短時間のプレス加
硫においても圧縮永久ひずみはすぐれた値を示しており
この結果、後加硫が省略できることもわかる。
製直後の配合物と大差のない加硫挙動を示すため、この
結果より貯蔵安定性もすぐれていることがわかる。更に
本発明の加硫系は170℃,20分間という短時間のプレス加
硫においても圧縮永久ひずみはすぐれた値を示しており
この結果、後加硫が省略できることもわかる。
実施例２ 前記のエポキシ基含有アクリレートエラストマー100
部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック60部、ア
ミン系老化防止剤（ユニロイヤル製品ナウガード445）
１部および第４表に示される加硫剤の所定量を６インチ
ロールで混練し、配合物を調製した。
部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック60部、ア
ミン系老化防止剤（ユニロイヤル製品ナウガード445）
１部および第４表に示される加硫剤の所定量を６インチ
ロールで混練し、配合物を調製した。
得られた各配合物についてムーニースコーチタイムを測
定した。また各配合物を170℃で20分間プレス加硫を行
なった後、150℃のギヤーオーブン中で４時間の後加硫
を行った。得られた各加硫物は実施例１と同様に諸物性
を測定した。得られた結果を第５表に示した。
定した。また各配合物を170℃で20分間プレス加硫を行
なった後、150℃のギヤーオーブン中で４時間の後加硫
を行った。得られた各加硫物は実施例１と同様に諸物性
を測定した。得られた結果を第５表に示した。
これらの結果より本発明の加硫系はエラストマー中のエ
ポキシ基含量が比較的少なくても圧縮永久ひずみはすぐ
れる。一方ジカルボン酸と第４級アンモニウム塩を加硫
系とした場合（比較例17）及び従来の加硫系の場合（比
較例18）は、エラストマー中のエポキシ基含量が少ない
と、圧縮永久ひずみは悪化する。これらの結果からも、
本発明の加硫系の有効性がわかる。
ポキシ基含量が比較的少なくても圧縮永久ひずみはすぐ
れる。一方ジカルボン酸と第４級アンモニウム塩を加硫
系とした場合（比較例17）及び従来の加硫系の場合（比
較例18）は、エラストマー中のエポキシ基含量が少ない
と、圧縮永久ひずみは悪化する。これらの結果からも、
本発明の加硫系の有効性がわかる。
実施例３ 前記のエポキシ基含有アクリレートエラストマーA100
部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック60部、ア
ミン系老化防止剤（ユニロイヤル製品ナウガード445）
１部および第６表に示される加硫剤の所定量を６インチ
ロールで混練し配合物を調製した。
部、ステアリン酸１部、MAFカーボンブラック60部、ア
ミン系老化防止剤（ユニロイヤル製品ナウガード445）
１部および第６表に示される加硫剤の所定量を６インチ
ロールで混練し配合物を調製した。
得られた配合物についてムーニースコーチタイムを測定
した。また各配合物を170℃で20分間プレス加硫を行っ
た後、150℃のギヤーオーブン中で４時間の後加硫を行
った。得られた各加硫物は実施例１と同様に諸物性を測
定した。得られた結果を第７表に示した。
した。また各配合物を170℃で20分間プレス加硫を行っ
た後、150℃のギヤーオーブン中で４時間の後加硫を行
った。得られた各加硫物は実施例１と同様に諸物性を測
定した。得られた結果を第７表に示した。
これらの結果から第４級アンモニウム塩の増量はスコー
チタイムを早めること、イミドジカルボニル基含有化合
物を過剰に配合すると加硫速度が遅くなり加硫物の諸特
性が損なわれること、また、第４級アンモニウム塩また
はイミドジカルボニル基含有化合物のどちらか一方が欠
けると（比較例23および24）加硫度が上がらず実用的に
は適さないこと、がわかる。
チタイムを早めること、イミドジカルボニル基含有化合
物を過剰に配合すると加硫速度が遅くなり加硫物の諸特
性が損なわれること、また、第４級アンモニウム塩また
はイミドジカルボニル基含有化合物のどちらか一方が欠
けると（比較例23および24）加硫度が上がらず実用的に
は適さないこと、がわかる。
また各種の第４級アンモニウム塩及び第４級ホスホニウ
ム塩類が本発明の加硫系として使用できることがわか
る。
ム塩類が本発明の加硫系として使用できることがわか
る。
実施例４ 通常の高圧重合法で合成したエポキシ基含有エチレン−
アクリレート共重合体エラストマー〔13Ｃ−NMR化学シ
フトから求めた組成（％）：エチレン40、メチルアクリ
レート58.2、グリシジルメタアクリレート1.8（ムーニ
ー粘度ML1+4,100℃:18.0）〕100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック45部、アミン系老化防止剤
（ユニロイヤル製品ナウガード445）１部および第８表
に示される加硫剤の所定量を６インチロールで混練し配
合物を調製した。
アクリレート共重合体エラストマー〔13Ｃ−NMR化学シ
フトから求めた組成（％）：エチレン40、メチルアクリ
レート58.2、グリシジルメタアクリレート1.8（ムーニ
ー粘度ML1+4,100℃:18.0）〕100部、ステアリン酸１
部、MAFカーボンブラック45部、アミン系老化防止剤
（ユニロイヤル製品ナウガード445）１部および第８表
に示される加硫剤の所定量を６インチロールで混練し配
合物を調製した。
得られた配合物のムーニースコーチタイム測定後、実施
例１と同様な条件で各加硫物を作成し、諸物性を測定し
た。得られた結果を第９表に示した。
例１と同様な条件で各加硫物を作成し、諸物性を測定し
た。得られた結果を第９表に示した。
実施例５ 通常の乳化重合法で合成したエポキシ基含有ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体エラストマー〔13Ｃ−NMR
で求めた組成（％）：ブタジエン65.2、アクリロニトリ
ル33、グリシジルメタアクリレート1.8（ムーニー粘度M
L1+4,100℃:60）〕100部、ステアリン酸１部、MAFカー
ボンブラック40部および第10表に示される加硫剤の所定
量を６インチロールで混練し配合物を調製した。
−アクリロニトリル共重合体エラストマー〔13Ｃ−NMR
で求めた組成（％）：ブタジエン65.2、アクリロニトリ
ル33、グリシジルメタアクリレート1.8（ムーニー粘度M
L1+4,100℃:60）〕100部、ステアリン酸１部、MAFカー
ボンブラック40部および第10表に示される加硫剤の所定
量を６インチロールで混練し配合物を調製した。
得られた配合物は、160℃で20分間プレス加硫を行ないJ
IS K-6301に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結
果を第11表に示した。
IS K-6301に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結
果を第11表に示した。
第１図〜第３図に実施例１の加硫曲線を示す。曲線上の
数字は実験番号を表わす。
数字は実験番号を表わす。
Claims (1)
- 【請求項１】エポキシ基含有エラストマーに、加硫剤と
して （１） 分子中に （式中Ｘ及びＹは共に酸素原子又は硫黄原子もしくは一
方が酸素原子で他方が硫黄原子であることを表す）を２
個以上有する複素環式化合物、芳香族化合物および鎖状
の尿素誘導体から選ばれる有機化合物。 （２） 第４級アンモニウム塩及び／又は第４級ホスホ
ニウム塩 を配合してなる加硫性エラストマー組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61202817A JPH0796604B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 加硫性エラストマー組成物 |
| DE19873789337 DE3789337T2 (de) | 1986-08-29 | 1987-08-26 | Vulkanisierbare Elastomerzusammensetzung. |
| EP19870112415 EP0257640B1 (en) | 1986-08-29 | 1987-08-26 | Vulcanizable elastomer composition |
| US08/051,291 US5334666A (en) | 1986-08-29 | 1993-04-23 | Vulcanizable elastomer composition comprising epoxy group-containing elastomer, organic compound having at least two -C(X)-NH-C(Y)-bonds (X=O or S, Y=O or S), quaternary ammonium or phosphonium salt, and optionally a urea or thiourea compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61202817A JPH0796604B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 加硫性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357628A JPS6357628A (ja) | 1988-03-12 |
| JPH0796604B2 true JPH0796604B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16463690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61202817A Expired - Fee Related JPH0796604B2 (ja) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 加硫性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796604B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2471851A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| EP2471852A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| EP2581409A1 (de) * | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6295115A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-01 | Osaka Gas Co Ltd | ガス精製装置 |
-
1986
- 1986-08-29 JP JP61202817A patent/JPH0796604B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6295115A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-01 | Osaka Gas Co Ltd | ガス精製装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357628A (ja) | 1988-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |