JP2858474B2 - シユウ酸ジアルキルまたはテトラアルキル尿素による溶融反応末端キヤツピングによるポリエステル酸度の減少 - Google Patents
シユウ酸ジアルキルまたはテトラアルキル尿素による溶融反応末端キヤツピングによるポリエステル酸度の減少Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 繊維形状において利用されるポリエステルは、一般
に、一またはそれより多い二塩基性酸例えばテレフタル
酸などと、一またはそれより多いポリヒドロキシ化合物
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノールなどとの、所望の粘度
の生成物が得られるまでの加熱された反応によって製造
される。生成物されたポリエステルは、それが末端のヒ
ドロキシとカルボキシ基の両方を含むことで特徴づけら
れる。反応混合物中への過剰のポリオールの混入に起因
して末端のヒドロキシ基が、一般に、より優勢である。
に、一またはそれより多い二塩基性酸例えばテレフタル
酸などと、一またはそれより多いポリヒドロキシ化合物
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノールなどとの、所望の粘度
の生成物が得られるまでの加熱された反応によって製造
される。生成物されたポリエステルは、それが末端のヒ
ドロキシとカルボキシ基の両方を含むことで特徴づけら
れる。反応混合物中への過剰のポリオールの混入に起因
して末端のヒドロキシ基が、一般に、より優勢である。
ポリエステルは、タイヤコードの製造において、そし
てベルト、ホース及び多くのその他の有用な物品のため
の補強として非常に重要である。これらの商業的な用途
の多くにおいては、ポリマー分子中の過剰のカルボキシ
ル基の存在は有害である。
てベルト、ホース及び多くのその他の有用な物品のため
の補強として非常に重要である。これらの商業的な用途
の多くにおいては、ポリマー分子中の過剰のカルボキシ
ル基の存在は有害である。
ポリエステル中の酸基の減少を目的としたこれまでの
試みは、ポリエステル背骨（backbone）におけるかなり
の開裂に起因するポリエステル生成物における平均分子
量の損失を結果としてもたらした。
試みは、ポリエステル背骨（backbone）におけるかなり
の開裂に起因するポリエステル生成物における平均分子
量の損失を結果としてもたらした。
本発明の一つの目的は、その中のぶら下がった（pend
ant）カルボキシル基が数において大幅に減少している
かまたは完全に除去されている改良されたポリエステル
材料を提供することである。
ant）カルボキシル基が数において大幅に減少している
かまたは完全に除去されている改良されたポリエステル
材料を提供することである。
本発明の別の目的は、副生成物として水を生成させる
ことなくそしてポリエステルの分子量を維持しながらポ
リエステル上の遊離のカルボキシル基を末端キャップす
る（endcap）ことである。
ことなくそしてポリエステルの分子量を維持しながらポ
リエステル上の遊離のカルボキシル基を末端キャップす
る（endcap）ことである。
本発明の別の目的は、水に対する減少した感受性を有
するポリエステル材料を提供することである。
するポリエステル材料を提供することである。
発明の要約 本発明は、カルボキシル基含有ポリエステルの、シュ
ウ酸ジアルキル及びテトラアルキル尿素（ここでこれら
のアルキル基は低級アルキル基である）あら成る群から
選ばれたカルボキシル基反応性末端キャッピング剤（en
dcappping agent）との溶融反応に関し、この溶融反応
は、カルボキシルク基含有ポリエステル前駆体の大体の
分子量を維持しながら顕著に減少した数のカルボキシル
基しか持たないまたはカルボキシル基を持たないポリエ
ステルを提供する。
ウ酸ジアルキル及びテトラアルキル尿素（ここでこれら
のアルキル基は低級アルキル基である）あら成る群から
選ばれたカルボキシル基反応性末端キャッピング剤（en
dcappping agent）との溶融反応に関し、この溶融反応
は、カルボキシルク基含有ポリエステル前駆体の大体の
分子量を維持しながら顕著に減少した数のカルボキシル
基しか持たないまたはカルボキシル基を持たないポリエ
ステルを提供する。
本発明を要約すれば、ポリエステル、特にポリエチレ
ンテレフタレートと、ポリエステルの末端カルボキシル
基と反応する末端キャッピング剤との溶融反応のための
方法である。末端キャッピング剤は、シュウ酸ジアルキ
ル及びテトラアルキル尿素から成る群から選ばれる。
ンテレフタレートと、ポリエステルの末端カルボキシル
基と反応する末端キャッピング剤との溶融反応のための
方法である。末端キャッピング剤は、シュウ酸ジアルキ
ル及びテトラアルキル尿素から成る群から選ばれる。
発明の詳細な説明 本発明の実施においては、ポリエステル材料は、ま
ず、当該技術の現状の任意の商業的方法で製造される。
ポリエステルの製造のための典型的な方法は、塩基性二
官能の有機酸と、ポリオール、好ましくはジオールと
の、随時任意のその他の所望の成分も一緒の加熱された
反応である。
ず、当該技術の現状の任意の商業的方法で製造される。
ポリエステルの製造のための典型的な方法は、塩基性二
官能の有機酸と、ポリオール、好ましくはジオールと
の、随時任意のその他の所望の成分も一緒の加熱された
反応である。
本発明における処理のための適当なポリエステルは、
二官能の有機酸例えば、それらに限定されるものではな
いが、テレフタル酸、4,4′−ジカルボキシジフェニ
ル、1,5−、1,4−または2,6−ナフタル酸などから製造
される。適当なポリオールは、好ましくはジオール例え
ば、それらに限定されるものではないが、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコールな
どである。本発明の好ましいポリエステルは、ホモポリ
エステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ナフタレート、ポリエステルエーテル
例えばポリエチレンヒドロキシベンゾエート、ポリ−ｐ
−フェニレンビス−ヒドロキシエトキシ−ベンゾエー
ト、ポリ−ｐ−フェニレンビス−ヒドロキシエトキシ−
テレフタレート；主にエチレンテレフタレート単位若し
くはテトラメチレンテレフタレート単位及びその他のコ
ポリマー成分例えばテトラメチレン若しくはエチレンイ
ソフタレート、1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート単位、またはテトラメチレン若しくはエチレ
ンｐ−ヒドロキシベンゾエート単位などを含有して成る
コポリエステルまたはコポリエステルエーテルである。
本発明における処理のための好ましいポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートである。本発明における処理
のためのポリエステルは、106グラムのポリエステルあ
たり40〜10当量のCO2Hの範囲の酸価を有する。本発明に
おける処理のためのポリエステルは、10,000〜約60,000
の範囲の平均分子量を持たねばならない。
二官能の有機酸例えば、それらに限定されるものではな
いが、テレフタル酸、4,4′−ジカルボキシジフェニ
ル、1,5−、1,4−または2,6−ナフタル酸などから製造
される。適当なポリオールは、好ましくはジオール例え
ば、それらに限定されるものではないが、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコールな
どである。本発明の好ましいポリエステルは、ホモポリ
エステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ナフタレート、ポリエステルエーテル
例えばポリエチレンヒドロキシベンゾエート、ポリ−ｐ
−フェニレンビス−ヒドロキシエトキシ−ベンゾエー
ト、ポリ−ｐ−フェニレンビス−ヒドロキシエトキシ−
テレフタレート；主にエチレンテレフタレート単位若し
くはテトラメチレンテレフタレート単位及びその他のコ
ポリマー成分例えばテトラメチレン若しくはエチレンイ
ソフタレート、1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート単位、またはテトラメチレン若しくはエチレ
ンｐ−ヒドロキシベンゾエート単位などを含有して成る
コポリエステルまたはコポリエステルエーテルである。
本発明における処理のための好ましいポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートである。本発明における処理
のためのポリエステルは、106グラムのポリエステルあ
たり40〜10当量のCO2Hの範囲の酸価を有する。本発明に
おける処理のためのポリエステルは、10,000〜約60,000
の範囲の平均分子量を持たねばならない。
本発明の実施においては、生成されたポリエステル
を、以下の群から選ばれたカルボキシ反応性基即ち末端
キャッピング剤と溶融反応させる：シュウ酸ジアルキル
及び環状テトラアルキル尿素（ここで、これらのアルキ
ル基は低級アルキル基である）。これらの末端キャッピ
ング剤の任意のものの使用は、処理されたポリエステル
がそれらの大体の分子量及び粘度を維持することを可能
にする。何故ならば、ポリマーの劣化を促進するであろ
う顕著な量の水が末端キャッピング反応の間に生成しな
いからである。
を、以下の群から選ばれたカルボキシ反応性基即ち末端
キャッピング剤と溶融反応させる：シュウ酸ジアルキル
及び環状テトラアルキル尿素（ここで、これらのアルキ
ル基は低級アルキル基である）。これらの末端キャッピ
ング剤の任意のものの使用は、処理されたポリエステル
がそれらの大体の分子量及び粘度を維持することを可能
にする。何故ならば、ポリマーの劣化を促進するであろ
う顕著な量の水が末端キャッピング反応の間に生成しな
いからである。
本発明において利用することができるシュウ酸ジアル
キルは、以下の構造式によって表される;R1OOCOOR
2（Ｉ）［式中、R1及びR2は、同一のまたは異なるC1〜C
5アルキル基を表す］。好ましいシュウ酸ジアルキルは
シュウ酸ジメチル及びシュウ酸ジエチルである。
キルは、以下の構造式によって表される;R1OOCOOR
2（Ｉ）［式中、R1及びR2は、同一のまたは異なるC1〜C
5アルキル基を表す］。好ましいシュウ酸ジアルキルは
シュウ酸ジメチル及びシュウ酸ジエチルである。
本発明のシュウ酸ジアルキルは、以下の反応によって
カルボキシ末端のポリエステルを末端キャップするため
に利用される:R1−OOCCOOR2＋ポリエステル−COOH→ポ
リエステル−COO（R1またはR2）＋HOOCCOO（R1または
R2）［式中、R1及びR2上で定義されたようである］。カ
ルボキシルポリエステルをエステル化するアルキル基
は、もちろん、シュウ酸ジアルキルにおいて水素原子に
よって置換されてシュウ酸アルキルモノエステルを生成
させる。
カルボキシ末端のポリエステルを末端キャップするため
に利用される:R1−OOCCOOR2＋ポリエステル−COOH→ポ
リエステル−COO（R1またはR2）＋HOOCCOO（R1または
R2）［式中、R1及びR2上で定義されたようである］。カ
ルボキシルポリエステルをエステル化するアルキル基
は、もちろん、シュウ酸ジアルキルにおいて水素原子に
よって置換されてシュウ酸アルキルモノエステルを生成
させる。
末端キャッピング剤として利用されるテトラアルキル
尿素化合物は式（II）によって表される： ［式中、R6-9は同一のまたは異なるC1〜C5アルキル基で
あるかまたはR8及びR9は一緒になって窒素原子と共に複
素環式の基を形成する］。好ましいテトラアルキル尿素
化合物は、ビス（ペンタメチレン）尿素またはその他の
対称な尿素である。
尿素化合物は式（II）によって表される： ［式中、R6-9は同一のまたは異なるC1〜C5アルキル基で
あるかまたはR8及びR9は一緒になって窒素原子と共に複
素環式の基を形成する］。好ましいテトラアルキル尿素
化合物は、ビス（ペンタメチレン）尿素またはその他の
対称な尿素である。
本発明のテトラアルキル尿素末端キャッピング剤は、
以下の反応によってカルボキシ末端のポリエステルを末
端キャップする： ［式中、R6-9は前に定義されたようである］。
以下の反応によってカルボキシ末端のポリエステルを末
端キャップする： ［式中、R6-9は前に定義されたようである］。
本発明の方法においては、ポリエステル及び適切な末
端キャッピング剤の溶融押出反応は、270℃と320℃の間
の温度範囲で起きなければならない。溶融押出機中への
末端キャッピング剤供給速度は、１分あたり100グラム
のポリエステル供給あたり１分あたり１と50ミリモルの
間の範囲でなければならない。溶融反応中のポリエステ
ル及び末端キャッピング剤の反応滞留時間は、溶融反応
器中に供給される未処理ポリエステル上に存在するカル
ボキシル基の実質的な末端キャッピングをもたらすため
に少なくとも10秒でなければならない。この滞留時間
は、酸基の末端キャッピングを可能にし、それによって
106グラムのポリエステルあたり10当量のCO2H未満、好
ましくは106グラムのポリエステルあたり３当量のCO2H
未満の酸価にポリエステルの酸価を減少させることを実
現する。
端キャッピング剤の溶融押出反応は、270℃と320℃の間
の温度範囲で起きなければならない。溶融押出機中への
末端キャッピング剤供給速度は、１分あたり100グラム
のポリエステル供給あたり１分あたり１と50ミリモルの
間の範囲でなければならない。溶融反応中のポリエステ
ル及び末端キャッピング剤の反応滞留時間は、溶融反応
器中に供給される未処理ポリエステル上に存在するカル
ボキシル基の実質的な末端キャッピングをもたらすため
に少なくとも10秒でなければならない。この滞留時間
は、酸基の末端キャッピングを可能にし、それによって
106グラムのポリエステルあたり10当量のCO2H未満、好
ましくは106グラムのポリエステルあたり３当量のCO2H
未満の酸価にポリエステルの酸価を減少させることを実
現する。
106グラムのポリマーあたり10当量のCO2H未満しか持
たない、本方法に従って製造されたポリエステルは、そ
れらの実質的にすべてのカルボキシル基が末端キャップ
された状態と一致する。
たない、本方法に従って製造されたポリエステルは、そ
れらの実質的にすべてのカルボキシル基が末端キャップ
された状態と一致する。
以下の実施例は、本発明を明瞭にする目的のために提
示される。しかしながら、それは決して本発明を限定す
る意図のものではないことが理解されるべきである。
示される。しかしながら、それは決して本発明を限定す
る意図のものではないことが理解されるべきである。
以下は、末端キャッピング剤の上の群の各々及びポリ
エステル中の遊離のカルボキシル基をキャップする際の
それらの使用のための特定の例である。以下の実施例の
すべてにおいて、処理されたポリエステルはポリエチレ
ンテレフタレートである。
エステル中の遊離のカルボキシル基をキャップする際の
それらの使用のための特定の例である。以下の実施例の
すべてにおいて、処理されたポリエステルはポリエチレ
ンテレフタレートである。
以下の実施例の各々においては、ポリエチレンテレフ
タレート（PET）溶融物は、以下のようにして製造され
た。タイヤコードグレードのPETをテレフタル酸及びエ
チレングリコールから、1:1の比のフェノール：テトラ
クロロエタン中で25℃で0.94dl/gmの固定粘度、［η］
が得られるように、連続的に製造した。チップの形のPE
Tを0.10mmのHgの真空下で回転乾燥機中で少なくとも12
時間110℃で乾燥した。回収された乾いたPETポリマーを
窒素雰囲気下でアクリソン（Acrison）No.1015Z−Ｃ供
給器に移し、そしてすべてのゾーンが280℃または300℃
のどちらかに加熱されたベンネル−プライデル（Werner
−Pfleiider）ZSK−30二軸スクリューコンパウンディン
グ押出機に供給した。40gm/minまたは100gm/minのポリ
マー供給速度では、PETポリマーは、それぞれ、押出機
中で85または35秒の溶融滞留時間を有していた。
タレート（PET）溶融物は、以下のようにして製造され
た。タイヤコードグレードのPETをテレフタル酸及びエ
チレングリコールから、1:1の比のフェノール：テトラ
クロロエタン中で25℃で0.94dl/gmの固定粘度、［η］
が得られるように、連続的に製造した。チップの形のPE
Tを0.10mmのHgの真空下で回転乾燥機中で少なくとも12
時間110℃で乾燥した。回収された乾いたPETポリマーを
窒素雰囲気下でアクリソン（Acrison）No.1015Z−Ｃ供
給器に移し、そしてすべてのゾーンが280℃または300℃
のどちらかに加熱されたベンネル−プライデル（Werner
−Pfleiider）ZSK−30二軸スクリューコンパウンディン
グ押出機に供給した。40gm/minまたは100gm/minのポリ
マー供給速度では、PETポリマーは、それぞれ、押出機
中で85または35秒の溶融滞留時間を有していた。
実施例１ コンパウンディング押出機ゾーンは280℃に加熱され
そしてPETポリマーの供給速度は87gm/minであった。約4
0秒のPET溶融滞留時間の間に、コンパウンディング押出
機のゾーン１の最後の部分に、BIFマイクロフィーダーN
o.1180−07ピストンポンプを用いて10.4ミリモル（mM）
/min（1.07cc/min）のキャッピング剤、シュウ酸ジメチ
ルを連続的に注入した。押出されたポリマーを冷却し、
切断しそして分析すると、0.73dl/gmの固有粘度［η］
及び1.8当量CO2H/106グラムPETポリマーを示した。
そしてPETポリマーの供給速度は87gm/minであった。約4
0秒のPET溶融滞留時間の間に、コンパウンディング押出
機のゾーン１の最後の部分に、BIFマイクロフィーダーN
o.1180−07ピストンポンプを用いて10.4ミリモル（mM）
/min（1.07cc/min）のキャッピング剤、シュウ酸ジメチ
ルを連続的に注入した。押出されたポリマーを冷却し、
切断しそして分析すると、0.73dl/gmの固有粘度［η］
及び1.8当量CO2H/106グラムPETポリマーを示した。
比較として、シュウ酸ジメチルを添加することなくコ
ンパウンディング押出機をう通過する対照のPETポリマ
ーは、0.72dl/gmの［η］及び23.8当量CO2H/106グラム
ポリマーを示した。
ンパウンディング押出機をう通過する対照のPETポリマ
ーは、0.72dl/gmの［η］及び23.8当量CO2H/106グラム
ポリマーを示した。
実施例２ 実施例１の手順に従って、PETポリマーを、約2.5分の
押出機滞留時間を有する23gm/minの供給速度で280゜に
加熱されたコンパウンディング押出機中に供給した。溶
融時間の間、ビス（ペンタメチレン）尿素を2.00cc/min
（10.4ミリモル/min）の供給速度で押出機中に注入し
た。押出されたポリマーを冷却し、切断しそして分析す
ると、0.54dl/gmの［η］及び4.2当量CO2H/106グラムポ
リマーを示した。キャップしなかった押出されたPETポ
リマーは、0.80dl/gmの［η］及び41.2当量CO2H/106グ
ラムポリマーを示した。
押出機滞留時間を有する23gm/minの供給速度で280゜に
加熱されたコンパウンディング押出機中に供給した。溶
融時間の間、ビス（ペンタメチレン）尿素を2.00cc/min
（10.4ミリモル/min）の供給速度で押出機中に注入し
た。押出されたポリマーを冷却し、切断しそして分析す
ると、0.54dl/gmの［η］及び4.2当量CO2H/106グラムポ
リマーを示した。キャップしなかった押出されたPETポ
リマーは、0.80dl/gmの［η］及び41.2当量CO2H/106グ
ラムポリマーを示した。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１）106グラムのポリエステルあたり40〜10当量のCO2H
の範囲の酸価を有するカルボキシル基含有ポリエステル
を、シュウ酸ジアルキル及びテトラアルキル尿素（ここ
でこれらのアルキル基は１〜５の炭素を有する低級アル
キル基である）から成る群から選ばれた末端キャッピン
グ剤と、270℃〜320℃の範囲の温度で１分あたり100グ
ラムのポリエステル供給ごとに１分あたり１〜50ミリモ
ルの範囲の量で溶融反応させ、それによってポリエステ
ルのカルボキシル基の末端キャッピングを生じさせて10
6グラムのポリエステルあたり10ミリ当量のCO2H未満の
酸含量をもたらすことを特徴とする、ポリエステルの酸
度を減らす方法。
の範囲の酸価を有するカルボキシル基含有ポリエステル
を、シュウ酸ジアルキル及びテトラアルキル尿素（ここ
でこれらのアルキル基は１〜５の炭素を有する低級アル
キル基である）から成る群から選ばれた末端キャッピン
グ剤と、270℃〜320℃の範囲の温度で１分あたり100グ
ラムのポリエステル供給ごとに１分あたり１〜50ミリモ
ルの範囲の量で溶融反応させ、それによってポリエステ
ルのカルボキシル基の末端キャッピングを生じさせて10
6グラムのポリエステルあたり10ミリ当量のCO2H未満の
酸含量をもたらすことを特徴とする、ポリエステルの酸
度を減らす方法。
２）ポリエステル末端キャッピング剤との溶融反応が、
少なくとも10秒の時間の間起きる、上記１に記載の方
法。
少なくとも10秒の時間の間起きる、上記１に記載の方
法。
３）カルボキシル基含有ポリエステルがポリエチレンテ
レフタレートである、上記１に記載の方法。
レフタレートである、上記１に記載の方法。
４）末端キャッピング剤がシュウ酸ジメチルである、上
記１に記載の方法。
記１に記載の方法。
５）末端キャッピング剤がビス（ペンタメチレン）尿素
である、上記１に記載の方法。
である、上記１に記載の方法。
６）106グラムのポリマーあたり10当量のCO2Hより多い
酸含量を有するカルボキシル基含有ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、並びにシュウ酸ジアルキル及びテトラア
ルキル尿素（ここでこれらのアルキル基は１〜５の炭素
原子を有する低級アルキル基である）から成る群から選
ばれたカルボキシル基反応性末端キャッピング剤の、10
6グラムのポリマーあたり10当量のCO2H未満の酸価を有
するポリエチレンテレフタレート樹脂を生成させる、反
応の生成物を含有して成るポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物。
酸含量を有するカルボキシル基含有ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、並びにシュウ酸ジアルキル及びテトラア
ルキル尿素（ここでこれらのアルキル基は１〜５の炭素
原子を有する低級アルキル基である）から成る群から選
ばれたカルボキシル基反応性末端キャッピング剤の、10
6グラムのポリマーあたり10当量のCO2H未満の酸価を有
するポリエチレンテレフタレート樹脂を生成させる、反
応の生成物を含有して成るポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物。
７）末端キャッピング剤がシュウ酸ジメチルである、上
記６に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
記６に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
８）未満キャッピング剤がビス（ペンタメチレン）尿素
である、上記６に記載のポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物。
である、上記６に記載のポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/91 C08L 67/02 - 67/03
Claims (2)
- 【請求項１】106グラムのポリエステルあたり40〜10当
量のCO2Hの範囲の酸価を有するカルボキシル基含有ポリ
エステルを、シュウ酸ジアルキル及びテトラアルキル尿
素（ここでこれらのアルキル基は１〜５の炭素を有する
低級アルキル基である）から成る群から選ばれた末端キ
ャッピング剤と、270℃〜320℃の範囲の温度で１分あた
り100グラムのポリエステル供給ごとに１分あたり１〜5
0ミリモルの範囲の量で溶融反応させ、それによってポ
リエステルのカルボキシル基の末端キャッピングを生じ
させて106グラムのポリエステルあたり10ミリ当量のCO2
H未満の酸含量をもたらすことを特徴とする、ポリエス
テルの酸度を減らす方法。 - 【請求項２】106グラムのポリマーあたり10当量のCO2H
より多い酸含量を有するカルボキシル基含有ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂、並びにシュウ酸ジアルキル及び
テトラアルキル尿素（ここでこれらのアルキル基は１〜
５の炭素原子を有する低級アルキル基である）から成る
群から選ばれたカルボキシル基反応性末端キャッピング
剤の、106グラムのポリマーあたり10当量のCO2H末端の
酸価を有するポリエチレンテレフタレート樹脂を生成さ
せる、反応の生成物を含有して成るポリエチレンテレフ
タレート樹脂組成物。
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