JP2853135B2 - 潤滑剤又は潤滑剤濃縮物 - Google Patents

潤滑剤又は潤滑剤濃縮物

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JP2853135B2 JP63503325A JP50332588A JP2853135B2 JP 2853135 B2 JP2853135 B2 JP 2853135B2 JP 63503325 A JP63503325 A JP 63503325A JP 50332588 A JP50332588 A JP 50332588A JP 2853135 B2 JP2853135 B2 JP 2853135B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑性が改善された、特に腐食防止性と同様
に荷重支持性、滑走性が改善された鉱油及び／又は合成
油に基づく新規の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物に関する。
去る10年間の間に多数の過程及び潤滑システムが運転
中の機械部品の摩擦及び摩耗を減少し、エネルギー及び
取替え部品の費用を低減し、更に潤滑剤及び材料の耐用
年数を伸ばすために開発されてきた。理想的な潤滑剤と
して“終生潤滑剤”は生態学的要求を考慮に入れること
はますます制限的になることであるということを十分に
熟慮させる。
長寿明で高機械的効率の潤滑剤、潤滑システム及び潤
滑過程への途中で、第１段階においていわゆる化学摩耗
潤滑が開発された。それを使用することによつて、表面
上に化学的に反応性のおおい被覆を形成することにより
又は潤滑剤基礎主成分中に化学的に反応性の化合物を導
入することにより運転中の部品の微小な山（micro−mou
ntain）の表面上に塩を生成することによつて金属と金
属の染色は大きく妨げられる。この方法で機械部品の過
熱のための停止は防ぐことができる。しかし同時にお互
いに対して動く金属部品間の塩被覆のせん断による摩耗
は促進された。それゆえ材料の耐用年数は比較的短かい
ままである。さらに進んだ段階において、潤滑するおお
い被覆、懸濁物、ペースト又は脂肪の形で導入される、
黒鉛、MoS2、TiO2、Ca3（PO4）２、テフロンなどのよう
な運転中の金属部品間に導入される固体潤滑剤が開発さ
れた。この方法において摩擦された部品はお互いからよ
りよく分離された耐負荷性は増大した。しかしながら、
高い周速の求心的な動きの影響のもとで、その相違する
特定の密度によりより高い温度で固体潤滑剤と基礎媒材
は遅かれ早かれお互いに分離される。長名の潤滑それに
よつて限定される。さらに進んだ段階において運転中に
潤滑剤中に溶解した化学的錯体から適切な金属カチオン
の摩擦表面上への析出が達成された。摩擦する部品の圧
力と温度のもとでそれらは金属境界層と共に共晶を形成
し、それはでこぼこの谷間をなめらかになるように満た
し、そしてでこぼこの最高点を一部摩擦化学的に一部微
小可塑的に平らにする。有機金属化合物のアニオン部分
は新しい再構築された共晶摩擦面上にもとの位置に潤滑
剤として働きまたは粘着する反応層を形成する。
あまりにも長い出発段階、あまりにも高い摩擦係数及
び摩耗のほかに、反応の進行の抑制はこれらの潤滑シス
テムに関する問題である。これらの場所で負担をかけす
ぎられた領域及び滑り面でその結果生じる後の金属破損
が生じるように、狭い調整の製造工程にある製品の調製
による微小な平らでないことを取り除くための薬剤とし
てこれ以上十分には機能を果さない金属に関係がない共
晶及び反応層が達成されるか、又は有機金属化合物の活
動的な成分が強化され、そしてこのことはあまりにも高
い除去速度及びあまりにも短かい耐用期間を導く化学的
摩耗潤滑の相を生じる。
たとえば、DE−PS941678から五硫化リンの溶けやすい
反応生成物又は液体もしくは固体の脂肪族炭化水素もし
くはテルペン炭化水素の中身を有する潤滑油がわかる。
DE−PS923984からスルホン酸亜鉛と組み合つて金属含有
アルキルフエノールスルフイドエステルを含有する潤滑
油を知る。DE−AS1444892から芳香族亜鉛ジチオフオス
フアートの塩及び亜鉛カルボン酸塩を水の存在下に含有
する潤滑油を知る。先に述べた両方の製品は潤滑油洗浄
剤である後の製品は銀のベアリング表面の腐食を防止す
るといわれる。DE−AS1296730から任意にアルキル化又
はエステル化リン酸の塩と一緒に置換コハク酸を含有す
る潤滑油を知る。この製品は洗浄剤として酸化防止剤の
機能がある。DE−AS1271878からジチオフオスフアート
とジチオフオスフイナート塩の組み合せを知る。DE−OS
1594555から遊離の硫黄、ジアルキルジチオフオスフア
ート及び塩素化炭化水素を含有する切削油を知る。US−
PS3462367に亜鉛又はアンチモンジチオカルバメートを
含有する潤滑油が開示されている。US−PS2758087から
高温で五硫化リンとオレフインを反応させて調製した硫
黄−リン−化合物、及びフタル酸亜鉛を含有する潤滑油
がわかる。しかしながら、これら既知のすべての潤滑油
添加物は今日の要求を満たさなく、特にそれらは潤滑箇
所の領域に重質の酸化物の析出を引き起し、またあまり
にも高い摩耗を引き起す。
US−PS2734865から硫化リン、獣脂、油脂肪酸アルコ
ールエステル、塩化亜鉛及び水酸化バリウムの複合反応
生成物と結合してアルカリ土類金属塩のジチオフオスフ
アートの形成される潤滑油添加剤を使用することがわか
る。それによつて達成される摩擦係数及び摩耗値は今日
の要求に対しあまりに高過ぎ、さらに面圧力の値はあま
りに低すぎる。US−PS2734864から硫化リン、羊脂及び
アルコールエステルの複合反応生成物と結合してアルカ
リ土類金属のジチオフオスフアートの形成される潤滑油
添加剤がわかる。限定されない生成物は十分な量のバリ
ウム及び亜鉛を含有する。そのような潤滑油添加剤は我
慢のできない臭いのために実際に使用できなく、またそ
れと接触して受ける作業員の健康を危険にさらす。DE−
PS1954452から鉱油及び合成油に基礎を置く潤滑剤は鉱
油又は合成油のほかに添加剤として10〜18個の炭素原子
を有するエポキシ化脂肪族と１価または多価アルコール
のエステル、亜鉛、鉛、スズ、タングステン、モリブデ
ン、ニオビウム又はランタンのアルキル、アラルキル又
はアリールジチオフオスフアート、及び任意に硫黄・リ
ン・化合物を含有することがわかる。DE−PS2108780か
ら鉱油又は合成油に基礎を置く潤滑剤及び潤滑剤濃縮物
は、それぞれ、アルキル、アリール又はアラルキル基で
エステル化された鉛、タングステン、モリブデン及び／
又はバナジウムジチオフオスフアートのほかに少なくと
も１種類の亜鉛ジアルキルジチオフオスフアート化合物
及び金属を含まない硫黄・リン・化合物を含有すること
がわかる。またこれら後の広範囲に及ぶ用途を見出した
潤滑剤は、現代の長寿命で高機械効率の潤滑剤に関する
すべての要求をもはや満たさない。それらの摩擦係数及
び摩耗はあまりにも高く、その貯蔵抵抗は不十分であ
り、その長期間使用は潤滑剤分野にあまりにも高い再生
分担分を導く。
本発明の目的は潤滑性が改善された、特に摩擦及び摩
耗性が改善された、またエネルギー及び取り替え部品に
関する必要性をはつきりと減少し、そして最高の要求を
満たす鉱油又は合成油に基礎を置く新規の潤滑剤又は潤
滑剤濃縮物を提供することにある。
本発明によるこの目的は、通例の添加剤のほかに鉱油
及び／又は合成油にその分子中に少なくとも１種類の第
４級炭素原子及び少なくとも１種類のエステル結合及び
／又はエーテル結合を含有する少なくとも１種類の化合
物を添加することによつて驚くべきことに達成すること
ができる。
本発明の主題は鉱油及び／又は合成油に基礎を置く新
規な潤滑剤又は潤滑剤濃縮物であつて、 ａ） 基油として１種又はそれ以上の鉱油及び／又は合
成油、並びに ｂ） その分子中に少なくとも１種類の第４級炭素原子
及び少なくとも１種類のエステル結合及び／又はエーテ
ル結合を含有する少なくとも１個の化合物Ａ、だけでな
く ｃ） さらに通例の添加剤 を含有することを特徴とする。
本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物は、特にその摩擦及
び摩耗性並びにエネルギー及び取り替え部品に関する必
要性を実質的に減少することに関して既知の潤滑剤及び
潤滑剤濃縮物より優れている。これは摩擦及び滑走領域
にそれを使用することによつて、どのような金属の結晶
格子構造も示さない無定形の固体化された金属溶融物か
ら金属のガラス表面が形成される事実によると思われ
る。本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物を使用することに
よつて形成されると信じられるガラス状の円滑な摩擦及
び滑走表面は、摩擦係数及び摩耗、酸化及び腐食が実質
的に減少されるから全体の滑走過程を改善する。またい
わゆる取付け−さび（fitting rust）は本発明の潤滑剤
及び潤滑剤濃縮物によつて防止される。その上、本発明
の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物はどのような鉛も、硫黄含有
まつこう鯨油も、またほとんどリンを含有しないから非
汚染性である。このことは本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃
縮物について行なつた魚の試験及び細菌培養試験で証明
された。その上、それらは通常の土壌中で３〜４ケ月以
内に60％程度まで生物学的に分解される。
従つて、それらは極端に非汚染性であるとみなすこと
ができる。特にそれらはビヒクルに対するホモ動的継
手、すなわち高速回転及び高負荷を受ける小さな継手に
使用するのに適しており、そしてそれらはほかのすべて
の既知の潤滑剤より理想的な潤滑剤“終生潤滑剤”にい
つそうよく似ている。その上、本発明に従つて使用され
る第４級炭素原子を持つ化合物は意味のある熱安定性を
有し、また300℃までの高温運転へ利用することを可能
にする。それらは高い機械効率のエンジン、タービン、
ローラーベアリング、同調継手及びその他の高い機械効
率の機械要素と終生潤滑としてそれらを使用するための
可能性を提供する。
本出願に使用された“鉱油及び／又は合成油に基礎を
置く潤滑剤又は潤滑剤濃縮物”は鉱油及び／又は合成油
に基礎を置く潤滑脂肪だけでなく潤滑油を含むことを意
味する。
ここに使用された“第４級炭素原子含有化合物”は分
子当り４価の少なくとも１個の炭素原子がおのおの４個
の炭素原子によつて置換される化合物含むことを意味す
る。そのような化合物の実例は単量体の、二量体の及び
三量体のペンタエリスリトールエステル、別のポリオー
ルエステル、ペンタエリスリトールエトキシエステル、
ペンタエリスリトールエーテル及びアダマンタンエステ
ルと同様にペンタエリスリトールエトキシエステル及び
−エーテル誘導体又はテロメル酸ジオール又はネオペン
チルポリオールエステル及び相当するジオキシル化エス
テル及びエーテルである。
以下の実施例からわかるように本発明の潤滑剤及び潤
滑剤濃縮物は、既知の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物に比べて
実質的に改善された性質を有する。本発明の潤滑剤によ
つて形成されるガラス状の円滑な摩擦及び滑走面は駆動
エネルギーを節約し、また本質的に摩擦係数を低下し、
そしてまた非常に良好な粘着性の境界潤滑フイルムの形
成によつてそれはまた点状負荷と弾性的流体力学的潤滑
を可能にする。このことは潤滑剤と潤滑された場所の摩
擦温度の低下を生じ、両方の酸化抵抗の延長を生じそし
て金属摩擦のパートナーは明確な荷重変化および温度応
力を少ししか受けない。
要約すると摩耗はこれらの効果によつて極端に低下さ
せられそして摩擦のパートナー及び潤滑剤の耐用年数は
はつきりと延長される。本発明によつてこれらの改善は
今まで高粘度又は中間の粘度を有する油の使用が絶対必
要であると考えられてきた。たとえば歯車、差動歯車、
又はタービンの歯車の分野に今や低粘度を有する油が使
用することができるように非常に広い粘度範囲に成し遂
げられる。その上本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物の熱
安定性は、ジーゼルエンジン及び航空機のタービンのよ
うな高い運転温度にさらされる潤滑場所に使用すること
を可能にする。
本発明の好ましい実施態様に従つて潤滑剤又は潤滑剤
濃縮物は化合物Ａとして１〜３個の第４級炭素原子だけ
でなくその上に少なくとも１個の遊離水酸基を含み、化
合物は好ましくは少なくとも0.900の密度d20及び少なく
とも350kcal/kgのエンタルピーＨを有する。
本発明の好ましい実施態様に従つて本発明の潤滑剤又
は潤滑剤濃縮物はその上に少なくとも１個の遊離水酸基
を有する化合物を含有する。
成分Ａとして好ましくはその分子中に少なくとも１個
の第４級炭素原子及び少なくとも１個のエステル結合及
び／又はエーテル結合を有して、少なくとも0.900の密
度d20及び少なくとも350kcal/kgのエンタルピーＨを有
する４価〜８価のアルコールが本発明によつて使用され
る。
本発明によつて使用された化合物Ａは好ましくはモノ
−、ジ−及びトリペンタエリスリトールエステル及び／
又はエーテル誘導体、アダマンタンエステル及び／又は
エーテル誘導体、テロメル酸ジオールエステル及び／又
はネオペンチルポリオールエステル、特にテロメル酸ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールプロパン及び／
又はペンタエリスリトールエステル及びそれらのエトキ
シル化誘導体から選ばれる。
本発明の好ましい実施態様に従つて潤滑剤又は潤滑剤
濃縮物は鉱油及び／又は合成油の重量に基づいて、0.1
〜40重量％、好ましくは0.1〜20重量％、特に１〜12重
量％、特別に1.5〜８重量％の量の化合物Ａを含有す
る。
本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物は20℃で1.0mPa.s〜
20℃で２・106mPa.sの範囲の粘度を有する好ましくはビ
ート油、天然油及び／又は合成油を基油として含有す
る。特に好ましくは天然油として20℃で1.0mPa.s〜50℃
で540mPa.sの粘度を有する鉱油の使用、及び芳香族又は
脂肪族ジカルボン酸、特にポリ−α−オレフイン−ジカ
ルボン酸エステル、特別に1000〜3000の範囲内の分子量
を有する−ブチルエステルの使用、好ましくはフタル酸
ジイソデシルエステル、トリメチルアジピン酸ジデシル
エステルおよびセバシン酸ジオクチルエステル、1000〜
100000の分子量及び100℃で200〜43000mPa.sの粘度を有
するポリイソブチレン、100℃で1000mPa.sの粘度を有す
るポリメタクリレート、100℃で５〜60mPa.sの粘度を有
する水に不溶性のポリグリコール、50℃でより高い引火
点と20℃で1.0mPa.s〜20℃で2000000mPa.sの範囲の粘度
を有するイソパラフイン油及び／又はアルキルベゼン、
及びテロメル酸エステル、好ましくはネオペンチルグリ
コール及び／又はテロメル酸のトリメチロールプロパン
エステルの使用である。
その上の添加剤として本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮
物は好ましくは硫黄含有物質、特にチアゾール、少なく
とも１個の金属ジアルキルジチオカルバメート及び／又
は金属ジアルキルジチオフオスフアート及び／又はリン
含有物質、特に有機ホスフアイト、好ましくはジアルキ
ルアリールホスフアイト、特別にジデシルフエニルホス
フアイト又はジドデシルフエニルホスフアイト及び／又
は金属ジアルキルジチオフオスフアートを含有する。
硫黄含有物質は好ましくは本発明の潤滑剤又は潤滑剤
濃縮物中に0.5〜10重量％、特に１〜３重量％の量で含
有され、その上リン含有物質を好ましくは0.1〜５重量
％、特に0.5〜２重量％の量で含有する。
本発明のさらに好ましい実施態様に従つて潤滑剤又は
潤滑剤濃縮物は通常の酸化防止剤、金属失活剤、洗浄
剤、分散剤、消泡剤及び／又は粘度指数改善剤を含有す
ることができる。
本発明の添加剤は単一化合物として又は基礎媒質（基
油又は基礎脂肪）に対して濃縮物として組成物の形で上
述の量を添加することが可能である。
本発明のその上の特長及び利点は本発明の以下の記述
からわかるであろう。
分子中に少なくとも１個の第４級炭素原子を有し本発
明によつて好ましく使用される化合物Ａは以下の三つの
群の化合物を含むことができる。
ａ） モノ−、ジ−及びトリペンタエリスリトールエス
テル及び／又はエーテル及びそれらのエトキシル化エス
テル誘導体及びエトキシル化エーテル誘導体。基本的モ
ノ−及びジペンタエリスリトールは以下の構造を有し、 ただし水酸基は部分的に又は完全にエステル化又はエー
テル化され、そしてそのエステル基又はエーテル基は６
〜18個、好ましくは８〜12個の炭素原子を有する直鎖又
は分枝アルキル、アラルキル又はアリール基を含有する
ことが好ましい。
これらの化合物は容易に調製できまたこれらの化合物
のたくさんの代表者は商業的に、たとえばチバ・ガイギ
ー社から商号Reolube LP3600（ペンタエリスリトールテ
トラペラルゴネート）、Reolube LPE504（ペンタエリス
リトール テトラオクチルエステル）、Reolube LPE602
（ペンタエリスリトール テトラヘプチルエステル）の
もとで、アクゾ社から商号Ketjenlube12（統計的なC10/
C12分布を有するペンタエリスリトール テトラデシル
／ドデシルエステル）のもとで、そしてヘンケルAG社か
ら商号Edenor Ke230（ペンタエリスリトール テトライ
ソパルミチン酸エステル）及びペンタエリスリトール
テトライソステアリン酸エステルのもとで入手できる。
適切なペンタエリスリトールエステルの例はペンタエ
リスリトール モノヘキシルエステル、ペンタエリスリ
トール モノオクチルエステル、ペンタエリスリトール
モノノニルエステル、ペンタエリスリトール モノデシ
ルエステル、ペンタエリスリトール モノドデシルエス
テル、ペンタエリスリトール モノミリスチルエステ
ル、ペンタエリスリトール モノヘキサデシルエステ
ル、ペンタエリスリトール モノステアリルエステル、
ペンタエリスリトール モノオレイルエステル、ペンタ
エリスリトール モノイソステアリル−及び−イソパル
ミチン酸エステル；ペンタエリスリトールの相当するジ
ヘキシル、ジオクチル−、ジノニル−、ジデシル−、ジ
ドデシル−、ジミリスチル−、ジヘキサデシル−、ジス
テアリル−、ジオレイル−、ジイソステアリル−及びジ
イソパルミチン酸エステル；ペンタエリスリトールの相
当するトリヘキシル−、トリオクチル−、トリノニル
−、トリデシル−、トリドデシル−、トリミリスチル、
トリヘキサデシル−、トリステアリル−、トリオレイル
−、トリイソステアリル−及びトリイソパルミチン酸エ
ステルだけでなくペンタエリスリトールの相当するテト
ラヘキシル、テトラオクチル−、テトラノニル−、テト
ラデシル−、テトラドデシル−、テトラミリスチル−、
テトラヘキサデシル、テトラステアリル−、テトラオレ
イル−、テトライソステアリル−及びテトライソパルミ
チン酸エステルである。
適切なペンタエリスリトールエーテルの例はペンタエ
リスリトール モノヘキシルエーテル、ペンタエリスリ
トール モノオクチルエーテル、ペンタエリスリトール
モノノニルエーテル、ペンタエリスリトール モノデ
シルエーテル、ペンタエリスリトール モノドデシルエ
ーテル、ペンタエリスリトール モノミリスチンエーテ
ル、ペンタエリスリトール モノヘキサデシルエーテ
ル、ペンタエリスリトール モノステアリルエーテル、
ペンタエリスリトール モノオレイルエーテル、ペンタ
エリスリトール モノイソステアリル−及び−イソパル
ミチン酸エーテル；ペンタエリスリトールの相当するジ
ヘキシル−、ジオクチル−、ジノニル−、ジデシル−、
ジドデシル−、ジミリスチル−、ジヘキサデシル−、ジ
ステアリル−、ジオレイル−、ジイソステアリル−及び
ジイソパルミチン酸エーテル；ペンタエリスリトールの
相当するトリヘキシル−、トリオクチル−、トリノニル
−、トリデシル−、トリドデシル−、トリミリスチル
−、トリヘキサデシル−、トリステアリル−、トリオレ
イル−、トリイソステアリル−及びトリイソパルミチン
酸エーテルだけでなくペンタエリスリトールの相当する
テトラヘキシル−、テトラオクチル−、テトラノニル
−、テトラデシル−、テトラドデシル−、テトラミリス
チル−、テトラヘキサデシル−、テトラステアリル−、
テトラオレイル−、テトライソステアリル−及びテトラ
イソパルミチン酸エーテルである。
ｂ） アダマンタン骨格を持つアダマンタン誘導体： これは１−又は２−の位置においてCOOH、CH2OH又はC2H
5OHによつて置換されていて、式中置換基のOH基は、任
意にその間で一つ又はそれ以上のエトキシ基でエステル
化又はエーテル化可能である。エステル基及びエーテル
基は好ましくは、１〜10個の、好ましくは２〜６個の炭
素原子を有する直鎖又は分枝アルキル基または６〜18個
の、好ましくは８〜12個の炭素原子を有するアラルキル
基又はアリール基である。
ｃ） 次の骨格を持つペンタエリスリトールテロメル酸
誘導体 式中Ｔはテロマーであり ＲはＴ又はアルキルである。
テロメル酸は比較的高い分子量を有して長鎖星状分子
構造を有する化合物であり、それは通例の方法でエステ
ル化することができてそのエステルは価値のある潤滑剤
である（アクゾ ケミストリー社の市販製品Kortacid
T）。
本発明によつて使用することができる鉱油は、20℃で
1.0mPa.sの粘度を有するイソパラフイン油から20℃で12
mPa.sの粘度を有する薄いスピンドル油を越えて高粘稠
なブライトストツク（brightstock）及び50℃で540mPa.
sの粘度を有するシリンダー油に至るすべての通例の鉱
油である。
本発明によつて使用できる合成油の多くは、たとえば
BP社から商号“Hyvis 10"（100℃で200mPa.sの粘度を有
するポリイソブチレン）、“Hyvis 200"（100℃で4300m
Pa.sの粘度を有するポリイソブチレン）及び“Hyvis 20
00"（100℃で4300mPa.sの粘度を有するポリイソブチレ
ン）のもとで商業的に入手できる。100℃で1000mPa.sの
粘度を有するレーム（Ｒhm）社のViscoplex 4−95
（ポリメタクリレート）、ユニオンカーバイド社の100
℃で5.7mPa.sの粘度を有するUcolub N9、100℃で5.7mP
a.sの粘度を有するUcol Ub N36A、100℃で18mPa.sの粘
度を有するUcolub N36A、100℃で55mPa.sの粘度を有す
るUcolub N120A（これらのすべては水に不溶性のポリ
グリコールである）だけでなく20℃で1.0mPa.sの粘度を
有するエツソ社の“Isopar J"（イソパラフイン油）も
商業的に入手可能である。
本発明に従つて使用できる有機リンは下式の化合物で
あり Ｐ（−OR）３ 式中Ｒはそれぞれ６〜12個の炭素原子を有する直鎖又は
有枝又は環式アルキル基、又は１〜６個の炭素原子を有
する低級アルキル基によつてＯ−又はＰ−位置で置換さ
れたフエニル基である。
上記の式を有する有機化合物の好ましい例はモノデシ
ル−ジフエニルホスフアイト、ジデシルフエニルホスフ
アイト、トリフエニルホスフアイト、ジオクチル−フエ
ニルホスフアイト、ジヘキシル−フエニル−ホスフアイ
ト、ジイソデシル−フエニル−ホスフアイト、ジイソオ
クチル−フエニル−ホスフアイト、ジデシル−Ｏ−メチ
ル−フエニルホスフアイト及びジデシル−Ｐ−メチルフ
エニルホスフアイトである。
硫黄含有物質として本発明に使用できる金属ジアルキ
ルジチオカルバメートは下式の化合物であり 式中Meは銅（Cu）、銀（Ag）、亜鉛（Zn）、カドミウム
（Cd）、チタン（Ti）、ホウ素（Ｂ）、ジルコン（Z
r）、スズ（Sn）、鉛（Pb）、バナジウム（Ｖ）、タン
タル（Ta）、アンチモン（Sb）、クロム（Cr）、モリブ
デン（Mo）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Mn）、コ
バルト（Co）、及びニツケル（Ni）からなる群から選ば
れた金属であり、好ましくはホウ素（Ｂ）、ニツケル
（Ni）、コバルト（Co）又はモリブデン（Mo）である。
リン含有物質のみならず硫黄含有物質として本発明に
使用できる金属ジアルキルジチオホスフアートは下式の
化合物であり 式中Meは銅（Cu）、銀（Ag）、亜鉛（Zn）、カドミウム
（Cd）、チタン（Ti）、ホウ素（Ｂ）、ジルコン（Z
r）、スズ（Sn）、鉛（Pb）、バナジウム（Ｖ）、タン
タル（Ta）、アンチモン（Sb）、クロム（Cr）、モリブ
デン（Mo）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Mn）、コ
バルト（Co）、及びニツケル（Ni）の群から選ばれた金
属であり、好ましくは亜鉛（Zn）、ニツケル（Ni）、チ
タン（Ti）、バナジウム（Ｖ）、モリブデン（Mo）、タ
ングステン（Ｗ）及びマンガン（Mn）である。
上述の金属ジアルキルジチオカルバメート及び金属ジ
アルキルジチオホスフアートは、指名した金属塩が市販
の基油になお溶解するように、おのおのは好ましくは４
〜８個の炭素原子を含有する。特に都合のよいアルキル
基の例はｎ−、ｉ−及びtert−ブチル基、ｎ−及びｉ−
アミル基、ｎ−及びｉ−ヘキシル基、ｎ−及びｉ−ヘプ
チル基及び２−エチルヘキシル基である。特別に好まし
いものはｉ−ブチル基、ｎ−及びｉ−アミノ基及び２−
エチルヘキシル基である。
本発明は以下の実施例を使用してより詳細に説明され
るが、これに限定されるものではない。
以下の実施例において市販の潤滑油及び潤滑脂肪は、
それぞれ以下の組成を持つものが使用され、そしてそれ
らは一方において本発明の潤滑剤濃縮物を含有するもの
他方においてそれを含有しないものであるが、それらの
潤滑性に関して比較された。
各実施例において得た結果は図にグラフ状に描写す
る。
試験を実行するために直径23mm厚さ10mmの精製された
鋼製の円板が使用され、その表面に試験されるべき各潤
滑剤又は潤滑剤濃縮物の一滴を塗布した。潤滑剤又は潤
滑剤濃縮物の滴が置かれた領域の上に、金属板の表面上
にその荷重が圧力を及ぼすために、直径10mmの同じ精製
された鋼製の球を置いた。金属球は圧力下に60〜180分
間1mmの振幅にわたつて50Hzの頻度で金属板の表面を動
きそして逆もどりした。試験の間じゆう負荷領域内の荷
重は50〜300Nに変動し、温度は50〜150℃に変化した（O
ptimol GmbH商会によつて世界的に販売されているSRV
（振動−摩擦−摩耗）装置）。
球の発振方向に対角線の試験期間内の金属板の表面と
負荷する球の間の摩擦のために生じた摩耗−プロフイー
ルは適切な記録装置によつて記録した。下記に示す図が
得られ、縦座標に、摩耗の高さは金属板の表面のプロフ
イールの最高点と最低点との間の差として、さらにまた
横座標上に金属板の表面の走査範囲を描く。
以下の図において縦座標のプロフイールの1cmの深さ
は金属板の表面のプロフイールの１μｍの本当の深さに
相当する。だが一方実施例２の図Ｂ′においては走査装
置は図のプロフイールの1cmの深さが板の表面のプロフ
イールの2.5μｍの本当の深さに相当するように弱めら
れた。
図は同一条件のもとに記録された（球の荷重50〜300
N、摩擦頻度50Hz、温度50〜150℃、摩擦振幅1mm、試験
時間１〜３時間）。
以下の図に示した摩擦係数（Rkmax＝最大摩擦係数;Rk
d＝摩擦係数曲線の98％にわたる平均摩擦係数）は上記
のSRV装置を使用して測定した。別のやり方で述べない
かぎりすべての試験において、本発明の潤滑剤濃縮物と
して以下の組成を有する製品を使用した： 50％ 第４級炭素原子を有するC10〜C18化合物（ペ
ンタエリスリトールトリデカン酸エステル（１個の第４
級炭素原子、３個のC10エステル基、及び１個の遊離の
水酸基をその分子中に有するもの）とペンタエリスリト
ールテトライソステアリン酸エステル（１個の第４級炭
素原子及び４個のC18エステル基をその分子中に有し、
遊離の水酸基を有さないもの）の1:1（重量比）混合
物） 20％ α−オレフインエステルの共重合体 9.5％ トリメチルアジピン酸ジデシルエステル 2.5％ ジアルキルアリールホスフアイト 9％ 金属ジアルキルジチオホスフアート／金属ジ
アルキルジチオカルバメート 7％ チアゾール誘導体 2％ 酸化防止剤として立体障害フエノール 実施例 １ 50℃で2200mPa.sの粘度を有し、下記の組成を有する
高粘稠潤滑油を調製し試験した： トリメチルアジピン酸ジデシルエステル 34％ ポリイソブチレン（43000mPa./100℃） 32％ 潤滑剤同伴物質 ６％ 本発明の潤滑剤濃縮物 28％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外し
た。
両製品は同一条件のもとで温度150℃、荷重200Nで１
時間試験した。得られた結果を下記の図Ａ（本発明によ
る）及びＡ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描
く。
本発明の潤滑剤濃縮物の添加は0.80μｍ（２回の測定
の平均）のプロフイールの深さを導く。本発明の潤滑剤
濃縮物の添加なしで1.68μｍ（２回の測定の平均）のプ
ロフイールの深さが得られた。
実施例 ２ 50℃で190〜200mPa.sの粘度を有し、下記の組成を有
する中程度の粘稠さの潤滑油を調製し試験した： 重合体のα−オレフインエステル 12％ トリメチルアジピン酸ジデシルエステル 36％ ポリイソブチレン（43000mPa.s/100℃） 18％ 潤滑剤同伴物質 ６％ 本発明の潤滑剤濃縮物 28％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外し
た。
両製品は同一条件のもとで温度150℃、荷重200Nで１
時間試験した。得られた結果は下記の図Ｂ（本発明によ
る）及びＢ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描
く。
本発明の潤滑剤濃縮物の添加は0.875μｍ（２回の測
定の平均）のプロフイールの深さを導いた。本発明の潤
滑剤濃縮物の添加なしで13.98μｍ（２回の測定の平
均）のプロフイールの深さが得られた。
実施例 ３ 50℃で120〜150mPa.sの粘度を有し、下記の組成を有
する中間の粘稠さの潤滑油を調製し試験した： 高粘稠のα−オレフインエステル共重合体 ４％ 中間の粘稠さのα−オレフインエステル重合体 12％ トリメチルアジピン酸ジデシルエステル 34％ ポリイソブチレン（200mPa.s/100℃） 12％ 潤滑剤同伴物質 ６％ 本発明の潤滑剤濃縮物 32％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外し
た。
両製品は同一条件のもとで温度150℃、荷重200Nで１
時間試験した。得られた結果を下記の図Ｃ（本発明によ
る）及びＣ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描
く。
本発明の潤滑剤濃縮物の添加は1.12μｍ（２回の測定
の平均）のプロフイールの深さを引き起こした。本発明
の潤滑剤濃縮物の添加なしで3.48μｍ（２回の測定の平
均）のプロフイールの深さが得られた。
実施例 ４ 50℃で15000mPa.sの粘度を有し、下記の組成を有する
高粘稠粘着性の高温潤滑油を調製して試験した： トリメチルアジピン酸ジデシルエステル 29％ ポリイソブチレン（43000mPa.s/100℃） 52％ 本発明の潤滑剤濃縮物 19％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外し
た。
両製品は同一条件のもとで温度150℃、荷重200Nで１
時間試験した。得られた結果は下記の図Ｄ（本発明によ
る）及びＤ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描
く。
本発明の潤滑剤濃縮物の添加は0.80μｍ（３回の測定
の平均）のプロフイールの深さを引き起こした。本発明
の潤滑剤濃縮物の添加なしで1.57μｍ（２回の測定の平
均）のプロフイールの深さが得られた。
実施例 ５ 高機械効率の歯車油SAE85/90は10重量％のモノペンタ
エリスリトールテトラエステルからなる本発明の添加剤
を含めて、及び添加剤なしで試験した。
両製品は同一条件のもとで温度90℃、荷重200Nで１時
間試験した。得られた結果は下記の図Ｅ（本発明によ
る）及びＥ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描
く。
本発明の添加剤の添加は0.85μｍ（２回の測定の平
均）のプロフイールの深さを引き起こした。本発明の添
加剤の添加なしで1.02μｍ（２回の測定の平均）のプロ
フイールの深さが得られた。
実施例 ６ 下記の組成を有する高機械効率の歯車及び同調継手用
の多目的潤滑剤用潤滑脂肪が調製されて試験された： 鋼油 70％ ステアリン酸リチウムに基礎を置くコンシステンシー改
良剤 ９％ 本発明の潤滑剤濃縮物 21％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は３重量％
の二硫化モリブデン／黒鉛混合物で置換された。
両製品は同一条件のもので温度50℃、荷重300Nで３時
間試験した。得られた結果を下記の図（本発明による）
及びＦ′（現在の技術水準による）にグラフ状に描く。
本発明の潤滑剤濃縮物の添加は0.95μｍ（３回の測定
の平均）のプロフイールの深さを引き起こすが、一方比
較添加剤混合物の添加は1.63μｍ（３回の測定の平均）
のプロフイールの深さを引き起こす。
本発明は好ましい実施態様を参照して詳細に説明され
たが、しかしながらそれに限定されるものでなくて、本
発明の範囲を越えることなく、専門家にとつて明白な方
法で多くの点で改変し修整できることは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 139/00 Ｃ１０Ｍ 139/00 Ｚ // Ｃ１０Ｎ 10:04 10:10 10:12 10:16 20:00 20:02 30:06 40:02 40:04 40:12 (56)参考文献 特開 昭59−133297（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−10193（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−25506（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−103434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−257994（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−48172（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−5907（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−5910（ＪＰ，Ｂ１) 仏国特許2540104（ＦＲ，Ｂ)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 天然油、合成油及びそれらの混合
    物から選択される基油、 （ｂ） 上記成分（ａ）の重量当たり0.1〜40重量％
    の、少なくとも１個の第４級炭素原子及び少なくとも１
    個の遊離の水酸基及び少なくとも１個のエステル又はエ
    ーテル基をその分子中に有し、0.900以上の密度d20を有
    する少なくとも１個の４価〜８価アルコール誘導体であ
    って、モノ−、ジ−又はトリ−ペンタエリスリトールエ
    ステル及びエーテル誘導体からなる群から選択され、そ
    れらの該エステル及びエーテル基が６〜18個の炭素原子
    を有するアルキル、アラルキル又はアリール基である、
    前記のアルコール誘導体、 （ｃ） 少なくとも１個の下記の一般式のジアルキルジ
    チオカルバメート 〔式中MeはＢ、Ｖ、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Co、Ni及びそれら
    の混合物から選択され、各々のAlkylは、４〜８個の炭
    素原子を有するアルキル基である〕、及び （ｄ） 上記成分（ａ）の重量当たり0.1〜５重量％
    の、ジアルキルアリールホスファイト、モノアルキルジ
    アリールホスファイト、トリアルキルホスファイト又は
    トリアリールホスファイトから選択される少なくとも１
    個の化合物（但しアルキル基は直鎖、分枝又は環状であ
    り８〜12個の炭素原子を有し、そしてアリール基は１〜
    ６個の炭素原子を有するアルキル基によってｏ−又はｐ
    −位置で置換されたフェニル基である）、 （ｅ） チアゾール、 （ｆ） 上記成分（ａ）の重量当たり0.1〜10重量％
    の、少なくとも１個の下記の一般式のジアルキルジチオ
    ホスファート 〔式中MeはZn、Mo及びそれらの混合物から選択され、Al
    kylは４〜８個の炭素原子を有するアルキル基であ
    る〕、及び （ｇ） 酸化防止剤、金属不活性剤、洗浄剤、分散剤、
    消泡剤、及び粘度指数向上剤から選択される１個以上の
    添加剤であって、上記成分（ａ）〜（ｆ）とは異なる添
    加剤、 を含有する潤滑剤であって、上記成分（ｃ）と成分
    （ｅ）の合計量が、上記成分（ａ）の重量当たり0.5〜1
    0重量％である、前記の潤滑剤。
  2. 【請求項２】成分（ｂ）が成分（ａ）の重量当たり0.1
    〜20重量％含有する請求の範囲第１項に記載の潤滑剤。
  3. 【請求項３】成分（ｂ）が成分（ａ）の重量当たり１〜
    12重量％含有する請求の範囲第２項に記載の潤滑剤。
  4. 【請求項４】成分（ｂ）が成分（ａ）の重量当たり1.5
    〜８重量％含有する請求の範囲第３項に記載の潤滑剤。
  5. 【請求項５】基油が、20℃で1.0mPa.s〜２・106mPa.sの
    範囲内の粘度を有する天然油又は合成油である請求の範
    囲第１項に記載の潤滑剤。
  6. 【請求項６】天然油が、20℃で1.0mPa.s〜50℃で540mP
    a.sの粘度を有する鉱油である請求の範囲第５項記載の
    潤滑剤。
  7. 【請求項７】合成油が、フタル酸ジイソデシルエステ
    ル、トリメチルアジピン酸ジデシルエステル及びセバシ
    ン酸ジオクチルエステル、1000〜100000の分子量及び10
    0℃で200〜43000mPa.sの粘度を有するポリイソブチレ
    ン、100℃で1000mPa.sの粘度を有するポリメタクリレー
    ト、100℃で５〜60mPa.sの粘度を有する非水溶性ポリグ
    リコール、50℃より高い引火点及び20℃で1.0mPa.s〜20
    00000mPa.sの範囲内の粘度を有するイソパラフィン油及
    びアルキルベンゼン、及びテロメル酸エステルから選択
    される請求の範囲第１項記載の潤滑剤。
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