JP7245851B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本開示は、潤滑油組成物に関する。

農業機械には、整地用作業機としてのトラクター、育成管理用作業機としての田植え機、収穫用作業機としてのバインダー及び、コンバイン等があり、トラクターは最も広く用いられている。
トラクターは、油圧ポンプ部、変速装置部、パワー・テイク・オフ（ＰＴＯ）クラッチ部、差動歯車装置部、湿式ブレーキ部等の金属同士の接触箇所を多く備えているのにも関わらず、これら接触箇所に対して、１種類の農業機械用潤滑油が使用されている場合が多い。
このため、農業機械用潤滑油には摩擦特性、耐摩耗性、酸化安定性、さび止め性、有機材料適合性等の多機能の役割が要求されている。これらの性能を確保し、さらに性能を高める為に、現在のところ、選定された基油に種々の添加剤を配合し農業機械用潤滑油組成物として、例えば、特開昭５９－２５８９０号公報及び特開平３－２０３９６号公報に記載された潤滑油組成物が開示されている。また、機能液のブレーキ能力とクラッチ能力を改善する方法に用いられる機能液として、例えば、特開２００４－５９９３０号公報に記載された機能液が開示されている。
また、トラクターの高出力化に伴い、ギヤ部等における負荷が増しているため、このような農業機械用潤滑油は、より一層高い極圧性能を有することが望まれている。

さらに、農業機械は、水田等の水と接しやすい環境で使用されることもあり、使用過程において潤滑油中に水の混入がしばしば認められる。その為、水混入環境下においても、農業機械の機能が保持されることが求められる。
特に、農業機械は水田での使用の際、又は、機械の洗浄等によって、オイルタンクに水が混入し易く、水の混入により潤滑油中にエマルジョンが生成されると、フィルターの目詰まりが生じる。このような観点から、例えば、特開２００９－１４４０９８号公報及び特開２０１０－１２１０６３号公報には、潤滑油組成物において、金属型清浄剤、摩耗防止剤の配合量を最適化することにより、エマルジョンの生成の抑制の向上を行うことが開示されている。

上記の通り、農業機械用潤滑油組成物においては摩耗防止剤が配合され、その摩耗防止剤としてはしばしば酸性リン酸エステルアミン塩が配合されていることが知られている。例えば、特開２０１４－１９７３５号公報には、潤滑油基油に金属型清浄剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を配合し、一般式（１）で表わされるアスパラギン酸エステル誘導体を特定量配合することでエマルションの生成を抑えることが可能な農業機械用潤滑油組成物が開示されている。

（式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数が１～３０のアルキル基を示し、全て同じアルキル基であってもよいし、互いに異なるアルキル基であってもよい。）

近年、トラクターの高出力化に伴い、ギヤ部等における負荷が増しているため、開昭５９－２５８９０号公報、特開平３－２０３９６号公報及び特開２００４－５９９３０号公報に記載の潤滑油組成物又は機能液において、より一層高い極圧性を有することが望まれている。特に、農業機械は水田での使用の際、又は、機械の洗浄等によって、オイルタンクに水が混入し易く、水の混入により潤滑油中にエマルジョンが生成されると、フィルターの目詰まりが生じる為、潤滑油はエマルジョンの生成の抑制に優れていることが望まれている。
しかしながら、摩耗防止、及び、エマルジョンの生成の抑制を目的として、潤滑油組成物中に酸性リン酸エステルアミン塩が配合されると、潤滑油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛との相乗効果が得られにくく、特開２００９－１４４０９８号公報、特開２０１０－１２１０６３号公報及び特開２０１４－１９７３５号公報に記載の農業機械用潤滑油組成物において、極圧性能を維持しつつ、高いエマルジョンの抑制が得られにくいので潤滑油組成物の更なる開発が求められている。

本開示の一実施形態としては、上記に鑑みてなされたものであり、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れる潤滑油組成物を提供する。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の基油に、特定構造を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と、特定構造を有する酸性リン酸エステルアミン塩とを、リン濃度換算量で特定の割合で配合した潤滑油組成物では、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れることを見出した。

すなわち、本開示には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ 鉱物油系潤滑油、合成油系潤滑油及びこれらの混合油からなる群より選ばれる少なくとも１種の基油と、
下記一般式（１）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘと、
下記一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙと、を含有し、
上記Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０６質量％～０．０８質量％であり、上記Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０１５質量％～０．０２５質量％である、潤滑油組成物。

一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、直鎖又は分岐鎖の炭素数１０～２０の第１級アルキル基を表す。

一般式（２）中、Ｒ、Ｒ⁵及びＲ⁶は、水素原子又は炭素数３～３０の炭化水素基を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも１つは炭化水素基を表す。

＜２＞ 上記一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が、それぞれ独立に、直鎖の炭素数１０～１２の第１級アルキル基である、＜１＞に記載の潤滑油組成物。
＜３＞ 上記Ｒ⁵及びＲ⁶における炭化水素基は、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭化水素基である、＜１＞又は＜２＞に記載の潤滑油組成物。
＜４＞ 農業機械用潤滑油である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

本開示の一実施形態によれば、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れる潤滑油組成物の提供することができる。

図１は、実施例及び比較例において、組成物全質量に対するリン濃度換算でのジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘと、組成物全質量に対するリン濃度換算での酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量Ｐ_Ｙと、の関係を表した図である。

以下、本開示に係る一実施形態について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「～」は、その上限及び下限としてそれぞれ記載されている数値を含む範囲を表す。また、「～」で表される数値範囲において上限値のみ単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。 また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「極圧性」とは、金属部材同士を潤滑油組成物を介して摺動させた場合に、摺動面の焼付を防止する性質を意味する。

（潤滑油組成物）
本開示に係る潤滑油組成物は、鉱物油系潤滑油、合成油系潤滑油及びこれらの混合油からなる群より選ばれる少なくとも１種の基油と、
下記一般式（１）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘと、
下記一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙと、を含有し、
上記Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０６質量％～０．０８質量％であり、上記Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０１５質量％～０．０２５質量％である。
本開示の潤滑油組成物は、特定の基油と、特定構造を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘと、特定構造を有する酸性リン酸エステルアミン塩Ｙと、を含み、リン濃度換算でのＰ_Ｘ及びＰ_Ｙの含有量が、それぞれ特定の範囲内であり、Ｐ_Ｘ及びＰ_Ｙを特定の割合で含有することにより、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れる。
この理由は、明らかではないが、以下のように推測される。但し、下記の推測は、本開示の潤滑油組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。

本開示に係る潤滑油組成物に含まれるジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ及び酸性リン酸エステルアミン塩Ｙは、金属の酸化被膜表面に対してそれぞれ吸着することにより、潤滑油組成物に摩耗防止性能を付与する。すなわち、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ及び酸性リン酸エステルアミン塩Ｙが吸着可能な金属表面は有限であり、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ及び酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの一方が多く吸着すると、他方はその添加量に対する金属表面に対する吸着量が不足する可能性がある。ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘが多い場合、酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの不足により、エマルジョンの生成の抑制効果が得られにくいと考えられる。逆に酸性リン酸エステルアミン塩Ｙが多い場合、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの金属表面に対する吸着量が不足し、潤滑油組成物の極圧性能が得られにくくなると考えられる。
よって、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量と酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量とを所定範囲にすることで、極圧性の維持しつつ、エマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れると考えられる。
以下、本開示の潤滑油組成物の各成分の詳細について説明する。

＜基油＞
本開示に係る潤滑油組成物は、鉱物油系潤滑油、合成油系潤滑油及びこれらの混合油からなる群より選ばれる少なくとも１種の基油を含有する。
基油は１種を単独であってもよく、又は２種以上を組み合わせて含んでもいてもよい。
潤滑油基油としては、特に制限は無く、様々な製造方法により得られた潤滑油が使用できる。
鉱物油系潤滑油としては、例えば、水素化精製油、触媒異性化油等に溶剤脱蝋又は水素化脱蝋等の処理を施した、高度に精製されたパラフィン系鉱油などが好ましく使用することができる。

水素化処理油としては、例えば、基油の原料を、フェノール、フルフラール等の芳香族抽出溶剤を用いた溶剤精製により得られるラフィネート、シリカ－アルミナを担体とするコバルト、モリブデン等の水素化処理触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理油等が挙げられる。
特に、水素化分解工程又は異性化工程によって得られる高粘度指数の基油が好適な基油として挙げられる。

合成油系潤滑油としては、例えば、メタン等のガスを原料としてフィッシャー・トロプシュ反応により合成される基油、ポリ－α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、ポリエチレンプロピレン類、ヒンダードエステル類、二塩基酸エステルなどが挙げられる。
なお、上記基油は、本開示に係る効果が得られる範囲において、リン酸エステル及び、シリコーン油を更に含有してもよい。

基油の１００℃での動粘度としては、１．０ｍｍ^２／ｓ～１０．０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、２．０ｍｍ^２／ｓ～８．０ｍｍ^２／ｓであることがより好ましく、２．０ｍｍ^２／ｓ～７．０ｍｍ^２／ｓであることが更に好ましい。
上記基油の動粘度は、後述の潤滑油組成物の動粘度と同様の方法により求めることができる。

＜ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ＞
本開示に係る潤滑油組成物は、下記一般式（１）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘを含有する。

一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、直鎖又は分岐鎖の炭素数１０～２０の第１級アルキル基を表す。
第１級アルキル基の炭素数が１０～２０であると、潤滑油組成物中に水が混入した後、更に、潤滑油組成物が高温環境下に晒された場合であっても、潤滑油組成物中でのエマルジョンの生成を抑制し、かつ、熱安定性にも優れる傾向がある。

加水分解に対する安定性の観点から、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４で表される第１級アルキル基の炭素数としては、それぞれ独立に、好ましくは１０～１４であり、より好ましくは１０～１２であり、更に好ましくは１２である。

水混入時のエマルジョン生成抑制の観点から、上記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４で表される第１級アルキル基としては、全て直鎖の炭素数が１０～２０のアルキル基であることが好ましく、直鎖の炭素数が１０～１４のアルキル基であることがより好ましく、直鎖の炭素数１０～１２のアルキル基であることが更に好ましく、直鎖の炭素数１２のアルキル基であることが特に好ましい。

なお、本明細書において、第１級アルキル基とは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘにおいて、リン原子と結合する酸素原子に隣接したα位の炭素原子が１級炭素（すなわち、－ＣＨ_２－Ｏ－）であることを意味する。また、第２級アルキル基とは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘにおいてリン原子と結合する酸素原子に隣接したα位の炭素原子が２級炭素（すなわち、＞ＣＨ－Ｏ－）であることを意味する。

ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、組成物全質量に対してリン濃度換算で０．０６質量％～０．０８質量％である。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘが、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０６質量％～０．０８質量％であることにより、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れる。
また、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘは１種を単独であってもよく、又は２種以上を組み合わせて含んでもいてもよい。

上記観点から、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘとしては、潤滑油組成物の全質量に対して、好ましくは０．０７質量％～０．０８質量％である。
なお、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘが、２種以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘを含む場合、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、総含有量を意味する。

ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、例えば、潤滑油組成物について誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析等を行うことにより求められ、より詳細には、ＩＣＰ発光分光分析により求められたジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘ（質量％）を、リンの原子量（＝３０．９７）で除して算出することができる。

＜酸性リン酸エステルアミン塩Ｙ＞
本開示に係る潤滑油組成物は、下記一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙを含有する。

一般式（２）中、Ｒ、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数３～３０の炭化水素基を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも１つは炭化水素基を表す。

Ｒ⁵及びＲ⁶における炭素数３～３０の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。脂環族炭化水素基は、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
また、炭素数３～３０の炭化水素基は、ハロゲン原子を含む炭化水素基であってもよい。

上記炭素数３～３０の炭化水素基は、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、フィルターろ過性及び極圧性の両立に優れる観点から、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。

一般式（２）中、Ｒにおける炭素数３～３０の炭化水素基としては、既述のＲ⁵及びＲ⁶における炭素数３～３０の炭化水素基が挙げられる。
これらの中でも、Ｒにおける炭素数３～３０の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数６～２０の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１２～１４の脂肪族炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数１２～１４の分岐状の脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。

一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙとしては、例えば、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェートアミン塩、ジイソデシルアシッドホスフェートアミン塩、ジラウリルアシッドホスフェートアミン塩、ジオレイルアシッドホスフェートアミン塩、ジフェニルアシッドホスフェートアミン塩、ジクレジルアシッドホスフェートアミン塩、Ｓ－オクチルチオエチルアシッドホスフェートアミン塩、およびＳ－ドデシルチオエチルアシッドホスフェートアミン塩などが挙げられる。
これらの中でも、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェートアミン塩及びジイソデシルアシッドホスフェートアミン塩が好ましい。

極圧性の観点から、一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙとしては、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェートオレイルアミン塩又はジイソデシルアシッドホスフェートオレイルアミン塩が好ましい。

酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、組成物全量に対してリン濃度換算で０．０１５質量％～０．０２５質量％であり、好ましくは０．０１６質量％～０．０２４質量％であり、より好ましくは０．０１８質量％～０．０２２質量％である。
酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量Ｐ_Ｙが、組成物全質量に対してリン濃度換算で０．０１５質量％～０．０２５質量％であると、摩耗防止性と酸化防止とを十分に確保し、かつ、エマルジョン生成の抑制に優れる。
また、酸性リン酸エステルアミン塩Ｙは１種を単独であってもよく、又は２種以上を組み合わせて含んでもいてもよい。
なお、酸性リン酸エステルアミン塩Ｙが、２種以上の酸性リン酸エステルアミン塩Ｙを含む場合、酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、総含有量を意味する。

酸性リン酸エステルアミン塩Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、既述のジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの含有量Ｐ_Ｘと同様の方法により測定することができる。

本開示に係る潤滑油組成物において、上記Ｘの含有量Ｐ_Ｘ及びＹの含有量Ｐ_Ｙは、下記式（Ａ）の関係を満たすことが好ましい。

２．５≦Ｐ_Ｘ／Ｐ_Ｙ≦５．０ 式（Ａ）

Ｘの含有量Ｐ_Ｘ及びＹの含有量Ｐ_Ｙが式（Ａ）の関係を満たすと、極圧性に優れ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制及びフィルターろ過性により優れる傾向がある。
上記観点から、組成物全質量に対するＹのリン濃度換算での含有量（Ｐ_Ｙ）に対する、Ｘの組成物全質量に対するリン濃度換算での含有量（Ｐ_Ｘ）の比（Ｐ_Ｘ／Ｐ_Ｙ）は、好ましくは３．０～６．０であり、より好ましくは３．２～５．５であり、更に好ましくは２．５～５．０である。

－金属型清浄剤－
本開示に係る潤滑油組成物は、金属型清浄剤を更に含有していてもよい。潤滑油組成物が金属型清浄剤を含むと、湿式クラッチの摩擦特性を確保することが可能となる。
金属型清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
金属型清浄剤は、１種単独で用いてもよく、又は、２種以上を併用してもよい。
エマルジョン生成の抑制と湿式クラッチに求められる摩擦特性とを両立する観点から、金属型清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネートを好適に使用することができる。

金属型清浄剤中に含まれるアルカリ土類金属としては、特に制限はなく、カルシウム、ナトリウム、バリウム等を用いることができる。これらの中でも、アルカリ土類金属としては、カルシウムが好適である。金属型清浄剤としては、炭酸又はホウ酸で過塩基化されたアルカリ土類金属塩であることが好ましい。

金属型清浄剤の塩基価としては、ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）の過塩素酸法による塩基価で、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
金属型清浄剤の含有量は、アルカリ土類金属の量として、組成物全質量基準で０．０５質量％～０．５０質量％であり、好ましくは０．１５質量％～０．４５質量％である。
金属型清浄剤の含有量が、アルカリ土類金属の量として、組成物全質量基準で上記範囲であると、良好な摩擦特性が得られ、かつエマルジョン生成の抑制に優れる。

－粘度指数向上剤－
本開示に係る潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含んでいてもよい。
粘度指数向上剤としては特に制限はなく、ポリアルキル（メタ）アクリレート、オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、スチレン－ブタジエン水素化共重合体、スチレン－イソプレン水素化共重合体、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体及び、それらに分散基を含有する化合物等の公知の各種粘度指数向上剤が挙げられる。
これらの中でも、低温で良好な粘度特性の観点から、潤滑油組成物は、粘度指数向上剤としてポリアルキル（メタ）アクリレートを好適に使用できる。

なお、上記スチレン－ブタジエン水素化共重合体とは、スチレン－ブタジエン共重合体を水素化して、残存している二重結合を飽和結合に変えた共重合体を指し、上記スチレン－イソプレン水素化共重合体は、スチレン－イソプレン共重合体を水素化して、残存している二重結合を飽和結合に変えた共重合体を指す。

粘度指数向上剤としてのポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、１０万～６０万であることが好ましく、より好ましくは１０万～５５万、更に好ましくは１０万～５０万である。粘度指数向上剤としてのポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量が上記範囲内にあることにより、低温始動性及びせん断安定性に優れる傾向がある。

本開示に係る潤滑油組成物が、粘度指数向上剤を含む場合、粘度指数向上剤の含有量としては、組成物全質量に対して、０．５質量％～２０．０質量％であることが好ましく、１．０質量％～１２．０質量％であることがより好ましい。

－その他の添加剤－
更に本開示に係る潤滑油組成物は、本開示に係る効果が得られる範囲において、上記の成分の他に必要に応じて公知の添加剤、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ及び酸性リン酸エステルアミン塩Ｙ以外の摩擦調整剤、摩耗防止剤、油性剤、極圧剤、錆止め剤、無灰型分散剤、酸化防止剤、流動点降下剤、消泡剤、着色剤、農機用作動油パッケージ添加剤、又は、これらの添加剤を少なくとも１種を含有する各種潤滑油用パッケージ添加剤などを添加することができる。
られる。

摩擦調整剤としては、有機モリブテン化合物、多価アルコール部分エステル化合物、アミン化合物、アミド化合物、エーテル化合物、硫化エステル、リン酸エステル、ジオール化合物などが挙げられる。

摩耗防止剤としては、硫黄化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステルなどが挙げられる。

油性剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、高級アルコール、アミン化合物、アミド化合物、硫化油脂、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルなどが挙げられる。

極圧剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステル、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニルなどが挙げられる。

錆止め剤としては、カルボン酸やそのアミン塩、エステル化合物、スルホン酸塩、ホウ素化合物などが挙げられる。

無灰型分散剤としては、ポリアルケニル基を有するコハク酸イミド及び、そのホウ素誘導体が挙げられる。

酸化防止剤としては、アミン化合物、フェノール化合物、硫黄化合物などが挙げられる。

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾール、アルケニルコハク酸エステルなどが挙げられる。

流動点降下剤としては、ポリアルキルメタクリレート、塩素化パラフィン－ナフタレン縮合物、アルキル化ポリスチレンなどが挙げられる。

消泡剤としては、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン化合物、フルオロシリコン化合物、エステル化合物などが挙げられる。

本開示に係る潤滑油組成物の調製方法としては、基油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ及び酸性リン酸エステルアミン塩Ｙ、並びに必要に応じて各種添加剤を適宜混合すればよい。これらの各成分の混合順序は特に制限されるものではなく、基油に順次混合してもよいし、予め各種添加剤を基油に予め添加しておいてもよい。

本開示に係る潤滑油組成物は、特に動粘度に制限はないが、低温及び高温時の安定性及び始動性を考慮すると、１００℃における動粘度が６．０ｍｍ^２／ｓ～１５．０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、７．０ｍｍ^２／ｓ～１３．０ｍｍ^２／ｓであることがより好ましく、７．５ｍｍ^２／ｓ～１１．０ｍｍ^２／ｓであることが更に好ましく、７．５ｍｍ^２／ｓ～９．０ｍｍ^２／ｓであることが特に好ましい。

潤滑油組成物の１００℃での動粘度及び粘度指数が上記範囲を満たすと、潤滑性を保持し、かつ、低温始動性にも優れた潤滑油組成物を得ることができる。

また、潤滑油組成物の粘度指数は、１５０以上であることが好ましく、１７０以上であることがより好ましく、１９０以上であることが更に好ましい。
潤滑油組成物の１００℃での動粘度及び粘度指数が上記範囲を満たすと、潤滑性を保持し、かつ、低温始動性にも優れた潤滑油組成物を得ることができる。

以上のような本開示に係る潤滑油組成物は、農業機械である整地用作業機のトラクター、育成管理用作業機の田植え機、収穫用作業機のバインダー、コンバイン等の農業機械用潤滑油として使用することが可能である。潤滑油組成物は、中でも、トラクターに好適に使用することができ、油圧ポンプ部、変速装置部、ＰＴＯクラッチ部、差動歯車装置部、湿式ブレーキ部等の共用潤滑油として使用することが可能である。

次に、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例及び比較例では、基油と各成分の添加剤を表１又は表２に記載の配合量で調製して潤滑油組成物を得た。
得られた潤滑油組成物をそれぞれ用いて下記の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
なお、実施例及び比較例において、潤滑油組成物の調製に用いた基油及び添加剤各成分は以下の通りであり、得られた潤滑油組成物の性能は下記の方法で求めた。

（１）基油
下記の基油１と基油２とを潤滑油組成物の温度１００℃における動粘度が８．０ｍｍ^２／ｓ～８．５ｍｍ^２／ｓとなるように混合した混合油。
・基油１：１００℃の動粘度が３．１ｍｍ^２／ｓで、粘度指数が１０２の水素化精製鉱油（鉱物油系潤滑油）
・基油２：１００℃の動粘度が５．８ｍｍ^２／ｓで、粘度指数が１０９の水素化精製鉱油（鉱物油系潤滑油）

（２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ₁
・式（１）におけるアルキル基（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４）がいずれも第１級アルキル基であり、かつ、アルキル基の炭素数が１２のもの。リン濃度：６．１質量％
（３）ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ₂
・式（１）におけるアルキル基（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４）がいずれも第１級アルキル基であり、かつ、アルキル基の炭素数が８のもの。リン濃度：７．４質量％

（４）酸性リン酸エステルアミン塩Ｙ
・式（２）におけるアルキル基（Ｒ⁵及びＲ⁶）は、炭素数が８、若しくは、炭素数１０、又は、炭素数８及び１０が組み合わされたものであり、炭素数１２又は炭素数１４の分岐状のアルキルアミン塩。リン濃度：８．２質量％

（５）パッケージ添加剤
パッケージ添加剤とは、下記添加剤の混合物である。
・金属型清浄剤（過塩基化されたカルシウムスルホネート）
・摩擦調整剤
・シリコ－ン系消泡剤
また、パッケージ添加剤の主要元素量は次の通りである。
カルシウム：７．３質量％、硫黄：１．４質量％、窒素：０．０３５質量％、
シリコーン：８０質量ｐｐｍ

（６）粘度指数向上剤
・粘度指数向上剤Ａ；ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）；１４万）
・粘度指数向上剤Ｂ；ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量（Ｍｗ）；４４万）

〔評価方法〕
－フィルターろ過性－
（１）水分離性試験
ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ９７２７８８に記載の方法のフィルタビリティー評価で示される水混合法を実施した。具体的には、潤滑油組成物９９ｍＬに対し水１ｍＬを加え、１０分間、攪拌した後、遠心管に移し変えて、１０℃で１６８時間静置し、試験サンプルとした。静置後に生成したエマルジョン量（ｍＬ）を目視で測定した。
さらに、上記静置後のサンプルを１分間、遠心管を上下に攪拌し、孔径１０μｍのフィルタ（ミリポア社製）を用いて、３２０ｍｍＨｇ（４２６６３．０４Ｐａ）の減圧度にてフィルターろ過を行い、試験サンプルのろ過時間（秒）を測定した。
生成したエマルジョン量が２．０ｍＬ以下であれば、水混入後のエマルジョン生成の抑制に優れていると判断した。さらに、５０ｍＬをろ過するのにかかる時間が３００秒以下である場合、フィルターの閉塞が抑制されて、フィルタビリティー性能（フィルターろ過性）に優れていると判断した。
なお、５０ｍＬのろ過時間が３００秒を超える場合、最終のろ過時間が計測できない程、フィルターが閉塞される場合があり、この場合を「ろ過不能」とした。

－極圧性－
（２）曾田四球試験
ＪＩＳ Ｋ ２５１９（１９９５）に記載の方法に準拠して、実施例及び比較例の潤滑油組成物の回転数２００ｒｐｍ（revolutions per minute）における荷重を測定することにより、極圧性(耐荷重性)を評価した。
本試験では、１分毎に０．０４９ＭＰａづつ荷重を増やしていき、試験用鋼球間の摺動面におけるスティックスリップが生じた荷重（焼付き荷重）を測定し、得られた焼付き荷重から０．０４９ＭＰａ引いた値を合格限界荷重（耐荷重）とし、この操作を３回繰り返した。
得られた焼付き荷重と合格限界荷重との差が０．０４９ＭＰａを超えない合格限界荷重について、平均値を求めた。更に、合格限界荷重の値は、ＪＩＳ Ｚ ８４０１（１９９９）の規定によって、０．０５ＭＰａ単位に丸めた。合格限界荷重が１．００ＭＰａ以上であれば、極圧性に優れると判断した。

（３）シェル四球極圧試験
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に記載の方法に準拠して、回転数１８００ｒｐｍにおける融着荷重（ＷＬ）を測定して、極圧性を評価した。
融着荷重は１５７０Ｎ以上であれば、極圧性に優れると判断した。

本開示において、曾田四球試験及びシェル四球極圧試験のそれぞれの試験において、極圧性に優れる場合を、極圧性に優れると判断した。

表２中、「ＮＡ］は値を算出できなかったことを意味する。

表１及び表２並びに図１に示すとおり、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘと酸性リン酸エステルアミン塩Ｙとを所定割合にて含有する実施例の潤滑油組成物は、比較例の潤滑油組成物と比べて、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れていることが分かる。特に、実施例の潤滑油組成物は、生成したエマルジョン量が比較例１、８及び１０に比べて少なく、フィルターろ過に要する時間も短く、かつ、極圧性に優れていた。
表２に示すとおり、Ｐ_Ｘ／Ｐ_Ｙが２．５未満である比較例６及び９並びにＰ_Ｘ／Ｐ_Ｙが５．０を超える比較例３及び比較例１０は、実施例の潤滑油組成物と比べて極圧性に劣っていた。
また、潤滑油組成物においてＰ_Ｘ／Ｐ_Ｙが所定の範囲内である場合であっても、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘの組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０８質量％以上含有している比較例８では、実施例の潤滑油組成物と比べて生成したエマルジョン量が多くフィルターろ過性能が劣っており、かつ、極圧性も劣っていた。
比較例１１の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘ₂が上記一般式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４で表されるアルキル基の炭素数が８であるので、実施例の潤滑油組成物に比べて極圧性に劣っていた。

以上より、本開示に係る潤滑油組成物は、極圧性を維持しつつ、水混入後のエマルジョンの生成を抑制し、かつ、フィルターろ過性に優れる。このため、農業機械用の潤滑油組成物として好適に用いることができる。

Claims (1)

1. 水素化精製鉱油である鉱物油系潤滑油より選ばれる少なくとも１種の基油と、
   下記一般式（１）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛Ｘと、
   下記一般式（２）で表される酸性リン酸エステルアミン塩Ｙと、を含有し、
   前記Ｘの含有量Ｐ_Ｘは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０６質量％～０．０８質量％であり、前記Ｙの含有量Ｐ_Ｙは、組成物全質量に対するリン濃度換算で０．０１５質量％～０．０２５質量％であり、
   前記含有量Ｐ _Ｘ 及び前記含有量Ｐ _Ｙ は、式Ａ：２．５≦Ｐ _Ｘ ／Ｐ _Ｙ ≦５．０の関係を満たし、
   農業機械用潤滑油である、
   潤滑油組成物。
   

   

   
   
   ［一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、いずれもが炭素数１２の第１級アルキル基を表す。］
   

   

   
   
   ［一般式（２）中、Ｒ ^５及びＲ^６は、それぞれ独立に、炭素数８又は炭素数１０のアルキル基を表し、Ｒは炭素数１２又は１４の分岐状アルキル基を表す。］

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