JP3998308B2 - ギヤ油 - Google Patents
ギヤ油 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3998308B2 JP3998308B2 JP36582097A JP36582097A JP3998308B2 JP 3998308 B2 JP3998308 B2 JP 3998308B2 JP 36582097 A JP36582097 A JP 36582097A JP 36582097 A JP36582097 A JP 36582097A JP 3998308 B2 JP3998308 B2 JP 3998308B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- group
- oil
- gear
- oils
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ギヤ油に関し、詳しくは、優れた酸化安定性、耐ピッチング性およびシンクロ耐久性を有すると共に、シンクロナイザーリング（以下、ＳＮＲと記す）とギヤコーン（以下、ＧＣと記す）間での摩耗特性を大幅に改善してシフト操作性をも良好とし、さらにハイポイドギヤを装着した自動車のマニュアルトランスミッションやトランスアクスルにも耐え得る優れた極圧性を有するギヤ油に関する。
【０００２】
【技術背景】
従来より使用されてきているギヤ油は、各種装置における金属と金属との間に油膜を形成し、摩耗、焼き付き、ピッチング、スコーリングなどの現象を抑制することを目的としている。
このギヤ油は、通常、基油として鉱油あるいは合成油を用い、これに目的に応じて各種の添加剤を配合したものである。
【０００３】
自動車用のギヤ油においては、乗り心地、快適性の観点からシフト操作性をより一層向上させるギヤ油の開発が望まれている。
【０００４】
このシフト操作性の改良点の１つは、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりの解消である。この引っ掛かりは、シフトチェンジする際にシフトレバーが離れ難くなる現象であり、ＳＮＲとＧＣが離れる際にスティックトルクが発生し、シフトが重く感じられる現象である。
【０００５】
もう１つの改良点は、ＳＮＲとＧＣとの同期不良の解消である。この同期不良が生じると、シフトチェンジの際にシフトレバーが入り難くなり、上記の引っ掛かりの場合と同様にシフトが重く感じられて、円滑なシフト操作性が低下する場合がある。
【０００６】
上記の引っ掛かりを改良するために、これまで、種々のギヤ油が提案されている。
例えば、アルカノールアミン化合物に着目したギヤ油（特開平２−４８９７号公報）、硫化エステルまたは硫化エステルとアルカノールアミン化合物に着目したギヤ油（特開平２−１８２７８７号公報参照）がある。
また、操作フィーリングを良好にするギヤ油として、硫黄含有化合物と塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属系清浄分散剤と多価アルコールの部分エステルとを添加したものも知られている（特開平２−１５５９８７号公報参照）。
【０００７】
さらに、本発明者らにより、優れた耐摩耗性、酸化安定性およびシンクロ特性を有するとともに、ピッチング性を大幅に改善したギヤ油として、（Ａ）アルキルジチオリン酸亜鉛、（Ｂ）塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属型清浄分散剤、（Ｃ）平均分子量２０００〜５０００のポリブテニル基を有するビスタイプのアルケニルこはく酸イミドあるいはその誘導体、（Ｄ）リン酸エステルのアミン塩を添加したものが提案されている（特願平８−１８８９０８号）。この既提案のギヤ油は、自動車用ギヤ油として一定以上の性能を有する。
【０００８】
ところで、例えば、ハイポイドギヤを装着したトランスアクスルに使用するギヤ油においては、極めて高い極圧性が要求されるために、上記した本発明者らによる既提案のギヤ油の性能よりさらに高い極圧性が要求される可能性がある。
また、エンジンのさらなる高出力化に伴って、ギヤへの負荷が大きくなる傾向にあり、より高性能なギヤ油開発の要求が高まると予想される。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、以上のような実情を考慮し、従来のギヤ油が有している優れた酸化安定性、耐ピッチング性およびシンクロ耐久性をそのまま保持しつつ、ＳＮＲとＧＣとの間の摩擦特性を大幅に改善してシフト操作時の引っ掛かり防止性や同期不良解消性にも優れるとともに、極圧性を大幅に向上させたギヤ油を提供することを目的とする。
【００１０】
【発明の概要】
上記の目的を達成するために、本発明のギヤ油は、１００℃で２〜５０ｍｍ2／ｓの粘度を有し、硫黄分が０．０５質量％以下、粘度指数が１００以上である鉱油および合成油の中から選ばれる１種以上を基油とし、これに、
（Ａ）アルキル基の炭素数が８以上１４以下のプライマリージチオリン酸亜鉛０．５〜３質量％、
（Ｂ）塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を有し、ＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートが重量比で１：２〜１：６の割合で併用されてなるアルカリ土類金属型清浄分散剤１．２〜４質量％、
（Ｃ）平均分子量が２０００〜５０００のポリブテニル基を有するビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体１．５〜４質量％、
（Ｄ）酸性リン酸エステルのアルキルアミン塩０．３〜１質量％、
（Ｅ）炭化水素硫化物および硫化油脂の中から選ばれる１種以上の硫黄化合物０．０５〜３質量％、
を含有してなることを特徴とする。
また、本発明のギヤ油は、上記（Ａ）のプライマリージチオリン酸亜鉛のアルキル基の炭素数が１１以上１４以下であることがより好ましい。
【００１１】
以上の成分からなる本発明のギヤ油は、マニュアルトランスミッション油やトランスアクスル油として具備すべき特性、すなわち、
１）ＳＮＲとＧＣ部分が離れる際の引っ掛かりを効果的に防止する、
２）ＳＮＲとＧＣ部分が同期する時間を短縮する（言い換えれば、同期不良を効果的に解消する）、
３）ＳＮＲとＧＣ部分で適切な摩擦係数を有する、
４）この摩擦係数を長期にわたって維持する（言い換えれば、シンクロ耐久性に優れる）、
５）耐ピッチング性に優れる、
６）極圧性、耐摩耗性に優れる、
７）酸化安定性に優れる、
を有している。
【００１２】
本発明における基油は、１００℃における粘度が２〜５０ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは２〜４０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜３０ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５〜２０ｍｍ2／ｓである。
また、本発明における基油は、硫黄分がなるべく少ないことが望ましく、許容される硫黄分の含有量は０．１質量％までであり、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下であり、本発明では０．０５質量％以下とする。
硫黄分が０．１質量％を越えて存在すると、高温で使用されるときにスラッジの生成が促進される可能性がある。
なお、本発明における基油は、粘度指数が１００以上あり、好ましくは１１０以上、より好ましくは１２０以上である。
【００１３】
本発明では、上記のような性状を有する鉱油や合成油が基油として使用され、鉱油としては、例えば、水素化精製油、触媒異性化油などの高度に精製されたパラフィン系鉱油が好適に使用される。
【００１４】
上記の基油に配合される（Ａ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、化１の一般式（１）で表される。
【００１５】
【化１】
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または相異なる炭素数８以上のプライマリーアルキル基である。
炭素数８未満のプライマリーアルキル基のものは、耐摩耗性、耐酸化性が小さく、炭素数が多すぎるプライマリーアルキル基のものも、同様に、耐摩耗性、耐酸化性が小さくなるため、プライマリーアルキル基の炭素数の上限は２０程度とすることが適している。好ましい炭素数は８〜１８、より好ましくは１１〜１４であり、本発明では炭素数８以上１４以下とし、例えば、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基などが挙げられる。
【００１７】
上記のプライマリーアルキルジチオリン酸亜鉛は、単独でまたは２種以上を混合して使用でき、その配合割合は、０．５〜３質量％、好ましくは０．８〜２質量％である。
プライマリーアルキルジチオリン酸亜鉛が少なすぎると、耐ピッチング性、シンクロ耐久性が低下することがあり、同期時間の短縮効果を得ることができず、多すぎるとスラッジ発生の原因となる可能性がある。
【００１８】
（Ｂ）成分の塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属型清浄分散剤は、従来よりエンジン油に使用されている公知のものを使用することができる。
塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものであると、耐ピッチング性を優れたものとすることができないことがあり、硫黄系極圧剤を配合する場合においては、シンクロ耐久性の向上効果が得られない可能性がある。
なお、塩基価の上限は、特に限定しないが、あまり高すぎると分散性に影響を及ぼすことがあるため、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度を上限とするのが好ましい。好ましい塩基価は、２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１９】
このようなアルカリ土類金属型清浄分散剤の具体例としては、スルフォネート、フェネート、サリシレート、ホスフォネートなどと、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどとの金属塩形になっているものが挙げられる。
また、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどの水酸化物や炭酸塩を過剰に含有させた超塩基性清浄分散剤も使用できる。
本発明では、ＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートを重量比で１：２〜１：６の割合で併用したものである。
【００２０】
上記のＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートが重量比で１：２〜１：６の割合で併用されてなるアルカリ土類金属型清浄分散剤の配合割合は、１．２〜４質量％、好ましくは１．５〜２．５質量％である。
アルカリ土類金属型清浄分散剤が少なすぎると耐ピッチング性および清浄性が低下する可能性があり、多すぎてもこの効果は飽和し経済的に不利である。
【００２１】
（Ｃ）成分のアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、平均分子量が２０００〜５０００、好ましくは２０００〜３０００、さらに好ましくは２３００〜２５００のポリブテニル基を有するビスタイプのものであり、化２の一般式（２）で表される。なお、（Ｃ）成分は、平均分子量が２０００未満であると充分な耐ピッチング性が得られないことがあり、５０００を超えると油への溶解性が低下する可能性がある。
【００２２】
【化２】
【００２３】
一般式（２）中、Ｒ５はアルケニル基であるポリブテニル基で、上記した平均分子量のもの、Ｒ６は炭素数２〜５の２価の飽和脂肪族炭化水素基、ｘは０〜１０の整数である。
【００２４】
一般式（２）で表されるビスタイプのアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、一般には、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物と、ポリアミンとの反応によって合成される。
このポリアミンの例としては、単一ジアミン、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミンなど；ポリアルキレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミンなど、が挙げられる。
【００２５】
また、ビスタイプのアルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体、有機ホスフォネート誘導体など、あるいはビスタイプのアルケニルこはく酸イミドをアルデヒド、ケトン、カルボン酸、スルホン酸、アルキレンオキシド、硫黄などと反応させたビスタイプのアルケニルこはく酸イミドの誘導体も使用できる。
【００２６】
上記のビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができ、その配合割合は、１．５〜４質量％である。
ビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体が少なすぎると、耐ピッチング性が低下することがあり、多すぎても、この効果は飽和し、経済的に不利となる。
【００２７】
（Ｄ）成分の酸性リン酸エステルのアミン塩は、化３の一般式（３）で表される酸性リン酸エステルのアルキルアミン塩（以下、リン酸エステルのアミン塩と記すこともある）である。
【００２８】
【化３】
一般式（３）
（Ｒ７）ａＨ３−ａＸ３ＰＸｂ
【００２９】
一般式（３）中、Ｒ７は１価の炭化水素基、Ｘは酸素原子または硫黄原子、ａは１、２または３、ｂは０または１である。
【００３０】
上記Ｒ７の１価の炭化水素基としては、炭素数５〜２０の直鎖または分枝の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基）、炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基またはシクロアルキル基が挙げられる。
【００３１】
上記のリン酸エステルアミン塩の具体例としては、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エステル、をアルキルアミンで中和した化合物が挙げられる。
【００３２】
酸性リン酸エステルとしては、ブチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、トリールアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性亜リン酸エステルとしては、ジオクチルアシッドホスファイト、トリオクチルアシッドホスファイト、トリドデシルアシッドホスファイト、ジドデシルアシッドホスファイト、トリオクタデセニルアシッドホスファイト、トリ（オクチルフェニル）アシッドホスファイトなどが挙げられる。
酸性チオリン酸エステルとしては、ジオクチルチオアシッドホスフェート、トリオクチルチオアシッドホスフェート、トリドデシルチオアシッドホスフェート、トリヘキサデシルチオアシッドホスフェート、トリオクタデセニルチオアシッドホスフェート、トリ（オクチルフェニル）チオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性ジチオリン酸エステルとしては、トリデシルジチオアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００３３】
上記のリン酸エステルを中和するためのアルキルアミンは、一般式ＮＲ８Ｒ９Ｒ１０（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、１価の炭化水素基または水素原子であり、少なくとも１つは炭化水素基である）で表され、具体的には、ジブチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、オレイルアミン、ココナッツアミン、牛脂アミンなどが挙げられる。
【００３４】
一般式（３）で表されるリン酸エステルのアミン塩は、リン系極圧剤としても使用することができるものであるが、（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加せずに、このリン系極圧剤を硫黄系極圧剤と併用すると、耐ピッチング性、シンクロ耐久性、酸化安定性を低下させる可能性がある。
【００３５】
リン酸エステルのアミン塩の配合割合は、少なすぎると適性な引っ掛かり防止性を得ることができないことがあり、多すぎると耐熱性が低下する可能性があるため、本発明では、０．３〜１質量％とする。なお、リン酸エステルアミン塩に代えて、上記の酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エステルをそのままのかたちで使用しても、またアルキルアミン塩をそのままのかたちで使用しても、同期不良を解消することはできない。
【００３６】
（Ｅ）成分の硫黄化合物は、炭化水素硫化物および硫化油脂の中から選ばれる１種以上であり、炭化水素硫化物は、化４の一般式（４）で表され、代表的なものとして、硫化オレフィン、ポリサルファイド化合物が挙げられる。
【００３７】
【化４】
一般式（４）
Ｒ１１−Ｓｘ−（Ｒ１２−Ｓｘ−）ｎ−Ｒ１３
【００３８】
一般式（４）中、Ｒ１１およびＲ１３は同一または異なる一価の炭化水素基、Ｒ１２は二価の炭化水素基である。ｘは１以上の整数、好ましくは１〜８の整数であり、繰り返し単位中において、それぞれのｘは同一または異なる数であり得る。ｎは０または１以上の整数である。
【００３９】
Ｒ１１、Ｒ１３としては、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基やアルケニル基）、炭素数２〜２６の芳香族炭化水素基を挙げることができる。具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、ヘキシルフェニル基などがある。
Ｒ１２としては、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基を挙げることができる。具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などがある。
【００４０】
硫化オレフィンは、ポリイソブチレンやテルペン類などのオレフィン類を硫黄その他の硫化剤で硫化して得られるものである。
【００４１】
また、ポリサルファイド化合物は、一般式（５）で表され、具体的には、ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ベンジルポリサルファイドなどがある。
【００４２】
【化５】
一般式（５）
Ｒ１４−Ｓｘ−Ｒ１５
【００４３】
一般式（５）中、Ｒ１４、Ｒ１５は、一般式（４）のＲ１１、Ｒ１３と同じであり、ｘは２以上の整数である。
【００４４】
さらに、（Ｅ）成分の硫黄化合物中、油脂と硫黄との反応生成物である硫化油脂は、油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂を使用し、これを硫化反応して得られるものである。
この反応生成物は、単一のものではなく、種々の物質の混合物であり、化学構造そのものは明確ではない。
【００４５】
以上の各種の硫黄化合物の中でも、特に硫化オレフィンおよびポリサルファイド化合物が、本発明の（Ｅ）成分として好ましい。（Ｅ）成分の硫黄化合物の配合割合は、０．０５〜３質量％とする。０．０５質量％未満であると充分な極圧性が得られないことがあり、３質量％より多いと耐熱性が低下する可能性がある。
【００４６】
本発明のギヤ油では、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、目的に応じて、通常使用されている公知の添加剤、例えば、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤などを配合することもできる。
この中で、摩擦調整剤としては、脂肪酸、有機モリブデン化合物などが、酸化防止剤としては、アミン系、フェノール系のものなどが、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、アルケニルこはく酸エステルなどが、粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーなどが、流動点降下剤としては、ポリメタクリレートなどが、消泡剤としては、シリコン化合物、エステル系のものなど、がそれぞれ使用できる。
【００４７】
本発明のギヤ油は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の相互作用により、耐ピッチング性、シンクロ耐久性、酸化安定性に優れたものとなるばかりか、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりを効果的に防止でき、ＳＮＲとＧＣとの同期時間を短縮できるとともに、極圧性が格段に向上する。
【００４８】
【実施例】
実施例１〜８、比較例１〜１２
パラフィン系基油（８０ニュートラル）に、表１〜６に示す各成分を同表に示す割合（質量％）で配合して、本発明および比較のギヤ油を調製した。
これらのギヤ油につき、次の性能試験を行い、結果を表１〜６に合わせて示す。
【００４９】
〔ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりおよび同期試験〕
先ず、ＳＮＲとＧＣを台上に設置し、ＧＣの回転数をモーターにより６００ｒｐｍに維持する。
次いで、２４．５Ｎ・ｃｍ・ｓ２で慣性力を発生させたＳＮＲを１２００Ｎの荷重にて押し付ける。
この押し付け開始からＧＣ回転数が０ｒｐｍになるまでの時間を同期時間とした。
【００５０】
続いて、ＳＮＲの荷重を取り除き、ＧＣからＳＮＲを切り離す。
この切り離し時に発生するトルク（スティックトルク）を測定して、引っ掛かり防止性を評価した。すなわち、スティックトルクが小さい程、引っ掛かり防止性は優れることになる。
【００５１】
それぞれの合格基準は、同期については、同期時間２．４ｓ以下を合格とし、引っ掛かり防止については、スティックトルク２．０Ｎ・ｍ以下を合格とした。
【００５２】
〔耐ピッチング性試験〕
耐ピッチング性の評価として、四円筒試験を行った。四円筒試験の試験条件および疲労寿命の判定法は、次の通りとした。
【００５３】
（試験条件）
回転数：１０００ｒｐｍ
滑り率：３０％
接触圧力：６５ｋｇ／ｍｍ２
油温：８０℃
【００５４】
（疲労寿命の判定法）
運転開始から１０万サイクル毎に試験機を停止し、肉眼で観察できる損傷（ピッチング）が発生するまでのサイクル数を疲労寿命とした。すなわち、サイクル数が多いほど疲労寿命が長く、かつ耐ピッチング性も優れることになる。
本試験では、疲労寿命７０万サイクル以上を合格とした。
【００５５】
〔シンクロ耐久性試験〕
先ず、ＳＮＲとＧＣを台上に設置し、ギヤコーンの回転数をモーターにより１２００ｒｐｍに維持する。
次いで、ＳＮＲを４０ｋｇｆの荷重にて押し付ける。
その後、ＳＮＲの荷重を取り除き、ＧＣからＳＮＲを切り離す。
このＳＮＲの押し付けと切り離しとからなるパターンを、１００００サイクル繰り返す。
【００５６】
上記の繰り返しにおいて、ＳＮＲを押し付けた時に発生するトルクを測定し、摩擦係数を求めた。
この摩擦係数を、１００サイクルと１００００サイクルとで比較し、摩擦係数の高低で評価した。すなわち、摩擦係数が高く、かつ１００００サイクル後でもこの高い摩擦係数を維持できるものをシンクロ耐久性が優れるものとした。
本試験では、１００００サイクル後の摩擦係数が０．１００以上を有するものを合格とした。
【００５７】
〔極圧性試験〕
次の試験条件にてギヤ試験を行った。なお、ＩＡＥギヤ試験は、ＩＰ（イギリス石油協会規格）法のＩＰ１６６／６８に従って行い、焼き付き限界荷重を測定した。本試験では、焼き付き荷重が１５０ポンド以上を合格とした。
【００５８】
（試験条件）
小歯車回転数：６０００ｒｐｍ
給油温度：１１０℃
給油方法：強制給油
給油量：０．５６リットル／分
運転方法：５分毎のステップ荷重増加法（すなわち、１０ポンドの荷重で運転を開始し、５分毎に５ポンドづつ荷重を増加させた。）
【００５９】
〔酸化安定性試験〕
内燃機関用潤滑油安定度試験法（ＪＩＳ Ｋ ２５４１）に準拠し、１５０℃、９６ｈｒの条件で行った。
評価は、粘度増加、全酸価増加およびスラッジの有無で行った。
【００６０】
なお、表１〜６中の＊１〜＊１７は、次の意味を有する。
＊１：１００℃の粘度が６．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１２３、硫黄分が０．０１質量％の基油
＊２：１００℃の粘度が６．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が９６、硫黄分が０．６質量％の基油
＊３：炭素数３と６の第２級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｃ３とＣ６との混合物）
＊４：炭素数３と６の第１級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｃ３とＣ６との混合物）
＊５：炭素数１２の第１級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛
＊６：塩基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇのＭｇスルフォネート
＊７：塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａスルフォネート
＊８：塩基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａスルフォネート
＊９：２−エチルヘキシルリン酸エステルのオレイルアミン塩
＊１０：炭素数４のアルキル基を有する酸性リン酸エステル
＊１２：ポリブテニル基の平均分子量が２４００のビスタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１３：ポリブテニル基の平均分子量が１９００のビスタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１４：ポリブテニル基の平均分子量が７００のモノタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１５：その他の添加剤
＊１６：他社市販トランスミッションギヤ油（ＧＬ−３ ７５Ｗ８５）
＊１７：他社市販トランスミッションギヤ油（ＧＬ−３ ８０Ｗ）
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】
【表８】
【００６９】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のギヤ油は、優れた酸化安定性、耐ピッチング性、シンクロ耐久性を有すると共に、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かり防止性および同期不良解消性にも優れ、極圧性を大幅に向上させる。
したがって、本発明のギヤ油は、最近の高トルク化に伴い大きな負荷がかかるギヤ用の油に要求される一層優れた耐ピッチング性、シンクロ耐久性、極圧性、酸化安定性の要求に対応することができると共に、自動変速機のスムーズなシフト操作性をも確保することができ、自動車のマニュアルトランスミッションおよびトランスアクスル自動車のマニュアルトランスミッションギヤ用として好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ギヤ油に関し、詳しくは、優れた酸化安定性、耐ピッチング性およびシンクロ耐久性を有すると共に、シンクロナイザーリング（以下、ＳＮＲと記す）とギヤコーン（以下、ＧＣと記す）間での摩耗特性を大幅に改善してシフト操作性をも良好とし、さらにハイポイドギヤを装着した自動車のマニュアルトランスミッションやトランスアクスルにも耐え得る優れた極圧性を有するギヤ油に関する。
【０００２】
【技術背景】
従来より使用されてきているギヤ油は、各種装置における金属と金属との間に油膜を形成し、摩耗、焼き付き、ピッチング、スコーリングなどの現象を抑制することを目的としている。
このギヤ油は、通常、基油として鉱油あるいは合成油を用い、これに目的に応じて各種の添加剤を配合したものである。
【０００３】
自動車用のギヤ油においては、乗り心地、快適性の観点からシフト操作性をより一層向上させるギヤ油の開発が望まれている。
【０００４】
このシフト操作性の改良点の１つは、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりの解消である。この引っ掛かりは、シフトチェンジする際にシフトレバーが離れ難くなる現象であり、ＳＮＲとＧＣが離れる際にスティックトルクが発生し、シフトが重く感じられる現象である。
【０００５】
もう１つの改良点は、ＳＮＲとＧＣとの同期不良の解消である。この同期不良が生じると、シフトチェンジの際にシフトレバーが入り難くなり、上記の引っ掛かりの場合と同様にシフトが重く感じられて、円滑なシフト操作性が低下する場合がある。
【０００６】
上記の引っ掛かりを改良するために、これまで、種々のギヤ油が提案されている。
例えば、アルカノールアミン化合物に着目したギヤ油（特開平２−４８９７号公報）、硫化エステルまたは硫化エステルとアルカノールアミン化合物に着目したギヤ油（特開平２−１８２７８７号公報参照）がある。
また、操作フィーリングを良好にするギヤ油として、硫黄含有化合物と塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属系清浄分散剤と多価アルコールの部分エステルとを添加したものも知られている（特開平２−１５５９８７号公報参照）。
【０００７】
さらに、本発明者らにより、優れた耐摩耗性、酸化安定性およびシンクロ特性を有するとともに、ピッチング性を大幅に改善したギヤ油として、（Ａ）アルキルジチオリン酸亜鉛、（Ｂ）塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属型清浄分散剤、（Ｃ）平均分子量２０００〜５０００のポリブテニル基を有するビスタイプのアルケニルこはく酸イミドあるいはその誘導体、（Ｄ）リン酸エステルのアミン塩を添加したものが提案されている（特願平８−１８８９０８号）。この既提案のギヤ油は、自動車用ギヤ油として一定以上の性能を有する。
【０００８】
ところで、例えば、ハイポイドギヤを装着したトランスアクスルに使用するギヤ油においては、極めて高い極圧性が要求されるために、上記した本発明者らによる既提案のギヤ油の性能よりさらに高い極圧性が要求される可能性がある。
また、エンジンのさらなる高出力化に伴って、ギヤへの負荷が大きくなる傾向にあり、より高性能なギヤ油開発の要求が高まると予想される。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、以上のような実情を考慮し、従来のギヤ油が有している優れた酸化安定性、耐ピッチング性およびシンクロ耐久性をそのまま保持しつつ、ＳＮＲとＧＣとの間の摩擦特性を大幅に改善してシフト操作時の引っ掛かり防止性や同期不良解消性にも優れるとともに、極圧性を大幅に向上させたギヤ油を提供することを目的とする。
【００１０】
【発明の概要】
上記の目的を達成するために、本発明のギヤ油は、１００℃で２〜５０ｍｍ2／ｓの粘度を有し、硫黄分が０．０５質量％以下、粘度指数が１００以上である鉱油および合成油の中から選ばれる１種以上を基油とし、これに、
（Ａ）アルキル基の炭素数が８以上１４以下のプライマリージチオリン酸亜鉛０．５〜３質量％、
（Ｂ）塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を有し、ＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートが重量比で１：２〜１：６の割合で併用されてなるアルカリ土類金属型清浄分散剤１．２〜４質量％、
（Ｃ）平均分子量が２０００〜５０００のポリブテニル基を有するビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体１．５〜４質量％、
（Ｄ）酸性リン酸エステルのアルキルアミン塩０．３〜１質量％、
（Ｅ）炭化水素硫化物および硫化油脂の中から選ばれる１種以上の硫黄化合物０．０５〜３質量％、
を含有してなることを特徴とする。
また、本発明のギヤ油は、上記（Ａ）のプライマリージチオリン酸亜鉛のアルキル基の炭素数が１１以上１４以下であることがより好ましい。
【００１１】
以上の成分からなる本発明のギヤ油は、マニュアルトランスミッション油やトランスアクスル油として具備すべき特性、すなわち、
１）ＳＮＲとＧＣ部分が離れる際の引っ掛かりを効果的に防止する、
２）ＳＮＲとＧＣ部分が同期する時間を短縮する（言い換えれば、同期不良を効果的に解消する）、
３）ＳＮＲとＧＣ部分で適切な摩擦係数を有する、
４）この摩擦係数を長期にわたって維持する（言い換えれば、シンクロ耐久性に優れる）、
５）耐ピッチング性に優れる、
６）極圧性、耐摩耗性に優れる、
７）酸化安定性に優れる、
を有している。
【００１２】
本発明における基油は、１００℃における粘度が２〜５０ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは２〜４０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜３０ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは５〜２０ｍｍ2／ｓである。
また、本発明における基油は、硫黄分がなるべく少ないことが望ましく、許容される硫黄分の含有量は０．１質量％までであり、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以下であり、本発明では０．０５質量％以下とする。
硫黄分が０．１質量％を越えて存在すると、高温で使用されるときにスラッジの生成が促進される可能性がある。
なお、本発明における基油は、粘度指数が１００以上あり、好ましくは１１０以上、より好ましくは１２０以上である。
【００１３】
本発明では、上記のような性状を有する鉱油や合成油が基油として使用され、鉱油としては、例えば、水素化精製油、触媒異性化油などの高度に精製されたパラフィン系鉱油が好適に使用される。
【００１４】
上記の基油に配合される（Ａ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、化１の一般式（１）で表される。
【００１５】
【化１】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または相異なる炭素数８以上のプライマリーアルキル基である。
炭素数８未満のプライマリーアルキル基のものは、耐摩耗性、耐酸化性が小さく、炭素数が多すぎるプライマリーアルキル基のものも、同様に、耐摩耗性、耐酸化性が小さくなるため、プライマリーアルキル基の炭素数の上限は２０程度とすることが適している。好ましい炭素数は８〜１８、より好ましくは１１〜１４であり、本発明では炭素数８以上１４以下とし、例えば、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基などが挙げられる。
【００１７】
上記のプライマリーアルキルジチオリン酸亜鉛は、単独でまたは２種以上を混合して使用でき、その配合割合は、０．５〜３質量％、好ましくは０．８〜２質量％である。
プライマリーアルキルジチオリン酸亜鉛が少なすぎると、耐ピッチング性、シンクロ耐久性が低下することがあり、同期時間の短縮効果を得ることができず、多すぎるとスラッジ発生の原因となる可能性がある。
【００１８】
（Ｂ）成分の塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアルカリ土類金属型清浄分散剤は、従来よりエンジン油に使用されている公知のものを使用することができる。
塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものであると、耐ピッチング性を優れたものとすることができないことがあり、硫黄系極圧剤を配合する場合においては、シンクロ耐久性の向上効果が得られない可能性がある。
なお、塩基価の上限は、特に限定しないが、あまり高すぎると分散性に影響を及ぼすことがあるため、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度を上限とするのが好ましい。好ましい塩基価は、２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１９】
このようなアルカリ土類金属型清浄分散剤の具体例としては、スルフォネート、フェネート、サリシレート、ホスフォネートなどと、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどとの金属塩形になっているものが挙げられる。
また、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどの水酸化物や炭酸塩を過剰に含有させた超塩基性清浄分散剤も使用できる。
本発明では、ＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートを重量比で１：２〜１：６の割合で併用したものである。
【００２０】
上記のＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートが重量比で１：２〜１：６の割合で併用されてなるアルカリ土類金属型清浄分散剤の配合割合は、１．２〜４質量％、好ましくは１．５〜２．５質量％である。
アルカリ土類金属型清浄分散剤が少なすぎると耐ピッチング性および清浄性が低下する可能性があり、多すぎてもこの効果は飽和し経済的に不利である。
【００２１】
（Ｃ）成分のアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、平均分子量が２０００〜５０００、好ましくは２０００〜３０００、さらに好ましくは２３００〜２５００のポリブテニル基を有するビスタイプのものであり、化２の一般式（２）で表される。なお、（Ｃ）成分は、平均分子量が２０００未満であると充分な耐ピッチング性が得られないことがあり、５０００を超えると油への溶解性が低下する可能性がある。
【００２２】
【化２】
一般式（２）中、Ｒ５はアルケニル基であるポリブテニル基で、上記した平均分子量のもの、Ｒ６は炭素数２〜５の２価の飽和脂肪族炭化水素基、ｘは０〜１０の整数である。
【００２４】
一般式（２）で表されるビスタイプのアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、一般には、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物と、ポリアミンとの反応によって合成される。
このポリアミンの例としては、単一ジアミン、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミンなど；ポリアルキレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミンなど、が挙げられる。
【００２５】
また、ビスタイプのアルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体、有機ホスフォネート誘導体など、あるいはビスタイプのアルケニルこはく酸イミドをアルデヒド、ケトン、カルボン酸、スルホン酸、アルキレンオキシド、硫黄などと反応させたビスタイプのアルケニルこはく酸イミドの誘導体も使用できる。
【００２６】
上記のビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができ、その配合割合は、１．５〜４質量％である。
ビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体が少なすぎると、耐ピッチング性が低下することがあり、多すぎても、この効果は飽和し、経済的に不利となる。
【００２７】
（Ｄ）成分の酸性リン酸エステルのアミン塩は、化３の一般式（３）で表される酸性リン酸エステルのアルキルアミン塩（以下、リン酸エステルのアミン塩と記すこともある）である。
【００２８】
【化３】
一般式（３）
（Ｒ７）ａＨ３−ａＸ３ＰＸｂ
【００２９】
一般式（３）中、Ｒ７は１価の炭化水素基、Ｘは酸素原子または硫黄原子、ａは１、２または３、ｂは０または１である。
【００３０】
上記Ｒ７の１価の炭化水素基としては、炭素数５〜２０の直鎖または分枝の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基）、炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基またはシクロアルキル基が挙げられる。
【００３１】
上記のリン酸エステルアミン塩の具体例としては、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エステル、をアルキルアミンで中和した化合物が挙げられる。
【００３２】
酸性リン酸エステルとしては、ブチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、トリールアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性亜リン酸エステルとしては、ジオクチルアシッドホスファイト、トリオクチルアシッドホスファイト、トリドデシルアシッドホスファイト、ジドデシルアシッドホスファイト、トリオクタデセニルアシッドホスファイト、トリ（オクチルフェニル）アシッドホスファイトなどが挙げられる。
酸性チオリン酸エステルとしては、ジオクチルチオアシッドホスフェート、トリオクチルチオアシッドホスフェート、トリドデシルチオアシッドホスフェート、トリヘキサデシルチオアシッドホスフェート、トリオクタデセニルチオアシッドホスフェート、トリ（オクチルフェニル）チオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性ジチオリン酸エステルとしては、トリデシルジチオアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００３３】
上記のリン酸エステルを中和するためのアルキルアミンは、一般式ＮＲ８Ｒ９Ｒ１０（式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、１価の炭化水素基または水素原子であり、少なくとも１つは炭化水素基である）で表され、具体的には、ジブチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、オレイルアミン、ココナッツアミン、牛脂アミンなどが挙げられる。
【００３４】
一般式（３）で表されるリン酸エステルのアミン塩は、リン系極圧剤としても使用することができるものであるが、（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加せずに、このリン系極圧剤を硫黄系極圧剤と併用すると、耐ピッチング性、シンクロ耐久性、酸化安定性を低下させる可能性がある。
【００３５】
リン酸エステルのアミン塩の配合割合は、少なすぎると適性な引っ掛かり防止性を得ることができないことがあり、多すぎると耐熱性が低下する可能性があるため、本発明では、０．３〜１質量％とする。なお、リン酸エステルアミン塩に代えて、上記の酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エステルをそのままのかたちで使用しても、またアルキルアミン塩をそのままのかたちで使用しても、同期不良を解消することはできない。
【００３６】
（Ｅ）成分の硫黄化合物は、炭化水素硫化物および硫化油脂の中から選ばれる１種以上であり、炭化水素硫化物は、化４の一般式（４）で表され、代表的なものとして、硫化オレフィン、ポリサルファイド化合物が挙げられる。
【００３７】
【化４】
一般式（４）
Ｒ１１−Ｓｘ−（Ｒ１２−Ｓｘ−）ｎ−Ｒ１３
【００３８】
一般式（４）中、Ｒ１１およびＲ１３は同一または異なる一価の炭化水素基、Ｒ１２は二価の炭化水素基である。ｘは１以上の整数、好ましくは１〜８の整数であり、繰り返し単位中において、それぞれのｘは同一または異なる数であり得る。ｎは０または１以上の整数である。
【００３９】
Ｒ１１、Ｒ１３としては、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基やアルケニル基）、炭素数２〜２６の芳香族炭化水素基を挙げることができる。具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、ヘキシルフェニル基などがある。
Ｒ１２としては、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基を挙げることができる。具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などがある。
【００４０】
硫化オレフィンは、ポリイソブチレンやテルペン類などのオレフィン類を硫黄その他の硫化剤で硫化して得られるものである。
【００４１】
また、ポリサルファイド化合物は、一般式（５）で表され、具体的には、ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ベンジルポリサルファイドなどがある。
【００４２】
【化５】
一般式（５）
Ｒ１４−Ｓｘ−Ｒ１５
【００４３】
一般式（５）中、Ｒ１４、Ｒ１５は、一般式（４）のＲ１１、Ｒ１３と同じであり、ｘは２以上の整数である。
【００４４】
さらに、（Ｅ）成分の硫黄化合物中、油脂と硫黄との反応生成物である硫化油脂は、油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂を使用し、これを硫化反応して得られるものである。
この反応生成物は、単一のものではなく、種々の物質の混合物であり、化学構造そのものは明確ではない。
【００４５】
以上の各種の硫黄化合物の中でも、特に硫化オレフィンおよびポリサルファイド化合物が、本発明の（Ｅ）成分として好ましい。（Ｅ）成分の硫黄化合物の配合割合は、０．０５〜３質量％とする。０．０５質量％未満であると充分な極圧性が得られないことがあり、３質量％より多いと耐熱性が低下する可能性がある。
【００４６】
本発明のギヤ油では、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、目的に応じて、通常使用されている公知の添加剤、例えば、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤などを配合することもできる。
この中で、摩擦調整剤としては、脂肪酸、有機モリブデン化合物などが、酸化防止剤としては、アミン系、フェノール系のものなどが、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、アルケニルこはく酸エステルなどが、粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーなどが、流動点降下剤としては、ポリメタクリレートなどが、消泡剤としては、シリコン化合物、エステル系のものなど、がそれぞれ使用できる。
【００４７】
本発明のギヤ油は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の相互作用により、耐ピッチング性、シンクロ耐久性、酸化安定性に優れたものとなるばかりか、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりを効果的に防止でき、ＳＮＲとＧＣとの同期時間を短縮できるとともに、極圧性が格段に向上する。
【００４８】
【実施例】
実施例１〜８、比較例１〜１２
パラフィン系基油（８０ニュートラル）に、表１〜６に示す各成分を同表に示す割合（質量％）で配合して、本発明および比較のギヤ油を調製した。
これらのギヤ油につき、次の性能試験を行い、結果を表１〜６に合わせて示す。
【００４９】
〔ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かりおよび同期試験〕
先ず、ＳＮＲとＧＣを台上に設置し、ＧＣの回転数をモーターにより６００ｒｐｍに維持する。
次いで、２４．５Ｎ・ｃｍ・ｓ２で慣性力を発生させたＳＮＲを１２００Ｎの荷重にて押し付ける。
この押し付け開始からＧＣ回転数が０ｒｐｍになるまでの時間を同期時間とした。
【００５０】
続いて、ＳＮＲの荷重を取り除き、ＧＣからＳＮＲを切り離す。
この切り離し時に発生するトルク（スティックトルク）を測定して、引っ掛かり防止性を評価した。すなわち、スティックトルクが小さい程、引っ掛かり防止性は優れることになる。
【００５１】
それぞれの合格基準は、同期については、同期時間２．４ｓ以下を合格とし、引っ掛かり防止については、スティックトルク２．０Ｎ・ｍ以下を合格とした。
【００５２】
〔耐ピッチング性試験〕
耐ピッチング性の評価として、四円筒試験を行った。四円筒試験の試験条件および疲労寿命の判定法は、次の通りとした。
【００５３】
（試験条件）
回転数：１０００ｒｐｍ
滑り率：３０％
接触圧力：６５ｋｇ／ｍｍ２
油温：８０℃
【００５４】
（疲労寿命の判定法）
運転開始から１０万サイクル毎に試験機を停止し、肉眼で観察できる損傷（ピッチング）が発生するまでのサイクル数を疲労寿命とした。すなわち、サイクル数が多いほど疲労寿命が長く、かつ耐ピッチング性も優れることになる。
本試験では、疲労寿命７０万サイクル以上を合格とした。
【００５５】
〔シンクロ耐久性試験〕
先ず、ＳＮＲとＧＣを台上に設置し、ギヤコーンの回転数をモーターにより１２００ｒｐｍに維持する。
次いで、ＳＮＲを４０ｋｇｆの荷重にて押し付ける。
その後、ＳＮＲの荷重を取り除き、ＧＣからＳＮＲを切り離す。
このＳＮＲの押し付けと切り離しとからなるパターンを、１００００サイクル繰り返す。
【００５６】
上記の繰り返しにおいて、ＳＮＲを押し付けた時に発生するトルクを測定し、摩擦係数を求めた。
この摩擦係数を、１００サイクルと１００００サイクルとで比較し、摩擦係数の高低で評価した。すなわち、摩擦係数が高く、かつ１００００サイクル後でもこの高い摩擦係数を維持できるものをシンクロ耐久性が優れるものとした。
本試験では、１００００サイクル後の摩擦係数が０．１００以上を有するものを合格とした。
【００５７】
〔極圧性試験〕
次の試験条件にてギヤ試験を行った。なお、ＩＡＥギヤ試験は、ＩＰ（イギリス石油協会規格）法のＩＰ１６６／６８に従って行い、焼き付き限界荷重を測定した。本試験では、焼き付き荷重が１５０ポンド以上を合格とした。
【００５８】
（試験条件）
小歯車回転数：６０００ｒｐｍ
給油温度：１１０℃
給油方法：強制給油
給油量：０．５６リットル／分
運転方法：５分毎のステップ荷重増加法（すなわち、１０ポンドの荷重で運転を開始し、５分毎に５ポンドづつ荷重を増加させた。）
【００５９】
〔酸化安定性試験〕
内燃機関用潤滑油安定度試験法（ＪＩＳ Ｋ ２５４１）に準拠し、１５０℃、９６ｈｒの条件で行った。
評価は、粘度増加、全酸価増加およびスラッジの有無で行った。
【００６０】
なお、表１〜６中の＊１〜＊１７は、次の意味を有する。
＊１：１００℃の粘度が６．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１２３、硫黄分が０．０１質量％の基油
＊２：１００℃の粘度が６．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が９６、硫黄分が０．６質量％の基油
＊３：炭素数３と６の第２級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｃ３とＣ６との混合物）
＊４：炭素数３と６の第１級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｃ３とＣ６との混合物）
＊５：炭素数１２の第１級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛
＊６：塩基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇのＭｇスルフォネート
＊７：塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａスルフォネート
＊８：塩基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａスルフォネート
＊９：２−エチルヘキシルリン酸エステルのオレイルアミン塩
＊１０：炭素数４のアルキル基を有する酸性リン酸エステル
＊１２：ポリブテニル基の平均分子量が２４００のビスタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１３：ポリブテニル基の平均分子量が１９００のビスタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１４：ポリブテニル基の平均分子量が７００のモノタイプアルケニルこはく酸イミド
＊１５：その他の添加剤
＊１６：他社市販トランスミッションギヤ油（ＧＬ−３ ７５Ｗ８５）
＊１７：他社市販トランスミッションギヤ油（ＧＬ−３ ８０Ｗ）
【００６１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のギヤ油は、優れた酸化安定性、耐ピッチング性、シンクロ耐久性を有すると共に、ＳＮＲとＧＣとの引っ掛かり防止性および同期不良解消性にも優れ、極圧性を大幅に向上させる。
したがって、本発明のギヤ油は、最近の高トルク化に伴い大きな負荷がかかるギヤ用の油に要求される一層優れた耐ピッチング性、シンクロ耐久性、極圧性、酸化安定性の要求に対応することができると共に、自動変速機のスムーズなシフト操作性をも確保することができ、自動車のマニュアルトランスミッションおよびトランスアクスル自動車のマニュアルトランスミッションギヤ用として好適である。
Claims (2)
- １００℃で２〜５０ｍｍ2／ｓの粘度を有し、硫黄分が０．０５質量％以下、粘度指数が１００以上である鉱油および合成油の中から選ばれる１種以上を基油とし、これに、
（Ａ）アルキル基の炭素数が８以上１４以下のプライマリージチオリン酸亜鉛０．５〜３質量％、
（Ｂ）塩基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を有し、ＣａスルフォネートとＭｇスルフォネートが重量比で１：２〜１：６の割合で併用されてなるアルカリ土類金属型清浄分散剤１．２〜４質量％、
（Ｃ）平均分子量が２０００〜５０００のポリブテニル基を有するビスタイプのアルケニルこはく酸イミド、その誘導体１．５〜４質量％、
（Ｄ）酸性リン酸エステルのアルキルアミン塩０．３〜１質量％、
（Ｅ）炭化水素硫化物および硫化油脂の中から選ばれる１種以上の硫黄化合物０．０５〜３質量％、
を含有してなることを特徴とするギヤ油。 - （Ａ）のプライマリージチオリン酸亜鉛のアルキル基の炭素数が１１以上１４以下であことを特徴とする請求項１に記載のギヤ油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36582097A JP3998308B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ギヤ油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36582097A JP3998308B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ギヤ油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181463A JPH11181463A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3998308B2 true JP3998308B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=18485196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36582097A Expired - Fee Related JP3998308B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | ギヤ油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3998308B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102735682A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-17 | 广东电网公司电力科学研究院 | 一种准确简便的变压器油酸值检测方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4625248B2 (ja) * | 2002-11-07 | 2011-02-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 変速機用潤滑油組成物 |
| JP2008280536A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Afton Chemical Corp | 少なくとも１種の摩擦改良用化合物を含有して成る組成物およびそれの使用方法 |
| JP7245851B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2023-03-24 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 潤滑油組成物 |
-
1997
- 1997-12-22 JP JP36582097A patent/JP3998308B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102735682A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-17 | 广东电网公司电力科学研究院 | 一种准确简便的变压器油酸值检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11181463A (ja) | 1999-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5922449B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4804349B2 (ja) | 手動変速機用潤滑油組成物 | |
| JP5816554B2 (ja) | 潤滑油組成物および無段変速機 | |
| JPH07316577A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2000186293A (ja) | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 | |
| JP4017317B2 (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| KR102329180B1 (ko) | 중화된 아민 및 몰리브덴 기재의 윤활제 조성물 | |
| US20150175929A1 (en) | Lubricating oil composition for automobile engine lubrication | |
| WO2015122525A1 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP3973281B2 (ja) | ギヤ油組成物 | |
| JP2000355695A (ja) | 無段変速機用潤滑油組成物 | |
| JP3510630B2 (ja) | 高速ギヤ用潤滑油組成物 | |
| JP3785378B2 (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| US6855675B1 (en) | Lubricating oil composition | |
| JPH10265793A (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| JPH09132790A (ja) | ギヤ油組成物 | |
| JP2001342485A (ja) | 無段変速機用潤滑油組成物 | |
| CN103814011A (zh) | 过碱性摩擦改进剂及其使用方法 | |
| JP4140791B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2002003875A (ja) | ギヤ油組成物 | |
| JPH09202890A (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| JP3998308B2 (ja) | ギヤ油 | |
| CN103210069A (zh) | 氨基苯甲酸衍生物 | |
| JPH06200274A (ja) | 終減速機用潤滑油組成物 | |
| JP3808939B2 (ja) | ギヤ油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060710 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061228 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070402 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070807 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070807 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110817 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110817 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120817 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120817 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130817 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |