JP2843406B2 - ポリビニルアルコールの酸化方法 - Google Patents
ポリビニルアルコールの酸化方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 A. 産業上の利用分野 本発明はポリビニルアルコールの酸化方法に関する。
さらに詳しくはポリビニルアルコールの水酸基を酸化し
て、カルボニル基を有し極めて反応性に富む新規高分子
化合物を製造する方法に関する。
さらに詳しくはポリビニルアルコールの水酸基を酸化し
て、カルボニル基を有し極めて反応性に富む新規高分子
化合物を製造する方法に関する。
B. 従来の技術 従来より高分子化合物中にカルボニル基を導入し、反
応性に富む高分子化合物を合成する試みが数多くの研究
者によつてなされてきた。例えば、ビニルアルキルケト
ンのラジカル重合によつてポリビニルケトンが合成され
ることは古くから知られている。しかしながら、この方
法では分子中に多くのカルボニル基が導入されるが、カ
ルボニル基の導入位置が主鎖に直結しておらず、カルボ
ニル基間が非共役である為に望みとする高い反応性が得
られず、いまだ工業化されていないのが現状である。
応性に富む高分子化合物を合成する試みが数多くの研究
者によつてなされてきた。例えば、ビニルアルキルケト
ンのラジカル重合によつてポリビニルケトンが合成され
ることは古くから知られている。しかしながら、この方
法では分子中に多くのカルボニル基が導入されるが、カ
ルボニル基の導入位置が主鎖に直結しておらず、カルボ
ニル基間が非共役である為に望みとする高い反応性が得
られず、いまだ工業化されていないのが現状である。
また、別にポリビニルアルコールの水酸基を酸化剤に
より酸化してカルボニル基を有するポリビニルアルコー
ルを合成しようという試みがなされてきた。例えば、次
亜塩素酸ナトリウムによりポリビニルアルコールを酸化
する方法が良く知られている（例えばPolym.Sci.Technc
l.,21,75（1983））。しかしながらこの方法ではポリビ
ニルアルコール中の1,2−グリコール結合が酸化的に切
断され、重合度が大幅に低下するとともにアルデヒド基
が生成するという問題点を含んでいた。
より酸化してカルボニル基を有するポリビニルアルコー
ルを合成しようという試みがなされてきた。例えば、次
亜塩素酸ナトリウムによりポリビニルアルコールを酸化
する方法が良く知られている（例えばPolym.Sci.Technc
l.,21,75（1983））。しかしながらこの方法ではポリビ
ニルアルコール中の1,2−グリコール結合が酸化的に切
断され、重合度が大幅に低下するとともにアルデヒド基
が生成するという問題点を含んでいた。
このように主鎖中に多数のカルボニル基を含む高分子
化合物の合成方には満足できる方法がないのが現状であ
つた。
化合物の合成方には満足できる方法がないのが現状であ
つた。
既に本発明者らはオキソアミニウム塩を酸化剤として
用いてポリビニルアルコールを酸化し、40モル％未満の
カルボニル基を主鎖中に含む高分子化合物の合成方法を
報告している（Makromol.Chem.,Rapid Commun.,９,208
（1988））。この方法は望ましくない副反応もなく、ま
た重合度低下もないことから、主鎖中にカルボニル基を
含む高分子化合物を与える極めて優れた方法である。し
かしながら、この方法ではポリビニルアルコールを溶解
する溶媒を用い、かつ極めて薄い濃度で酸化反応を実施
することが必要であり、工業的規模での製造には適用で
きない方法であつた。
用いてポリビニルアルコールを酸化し、40モル％未満の
カルボニル基を主鎖中に含む高分子化合物の合成方法を
報告している（Makromol.Chem.,Rapid Commun.,９,208
（1988））。この方法は望ましくない副反応もなく、ま
た重合度低下もないことから、主鎖中にカルボニル基を
含む高分子化合物を与える極めて優れた方法である。し
かしながら、この方法ではポリビニルアルコールを溶解
する溶媒を用い、かつ極めて薄い濃度で酸化反応を実施
することが必要であり、工業的規模での製造には適用で
きない方法であつた。
C. 発明が解決しようとする課題 このように、ポリビニルアルコールの水酸基を酸化し
てカルボニル基を主鎖中に有し、かつ望ましくない副反
応がないために重合度の低下がなく、また望ましくない
アルデヒド基等の基を含まない高分子化合物の工業的製
造方法は未だかつて確立されていないのが現状であり、
このような高分子化合物の工業的製造法の開発が待たれ
る状況である。
てカルボニル基を主鎖中に有し、かつ望ましくない副反
応がないために重合度の低下がなく、また望ましくない
アルデヒド基等の基を含まない高分子化合物の工業的製
造方法は未だかつて確立されていないのが現状であり、
このような高分子化合物の工業的製造法の開発が待たれ
る状況である。
D. 課題を解決するための手段 上記問題点を解決すべく本発明者らは鋭意検討した結
果、工業的に適用が十分可能なポリビニルアルコールの
酸化方法を確立し、本発明を完成させるに至つた。
果、工業的に適用が十分可能なポリビニルアルコールの
酸化方法を確立し、本発明を完成させるに至つた。
本発明は、α、α′−テトラアルキルオキソアミニウ
ム塩を溶解し、ポリビニルアルコールを溶解せず、水酸
基を有しない溶媒中で、α、α′−テトラアルキルオキ
ソアミニウム塩を用いてポリビニルアルコールを酸化す
ることを特徴とする、ポリビニルアルコールの酸化方法
である。
ム塩を溶解し、ポリビニルアルコールを溶解せず、水酸
基を有しない溶媒中で、α、α′−テトラアルキルオキ
ソアミニウム塩を用いてポリビニルアルコールを酸化す
ることを特徴とする、ポリビニルアルコールの酸化方法
である。
用いるポリビニルアルコールの鹸化度は20モル％より
も低いとオキソアミニウム塩による酸化が進行しにくく
なるので、20モル％以上であることが必要で、40モル％
以上が好ましく、70モル％以上がさらに一層好ましい。
も低いとオキソアミニウム塩による酸化が進行しにくく
なるので、20モル％以上であることが必要で、40モル％
以上が好ましく、70モル％以上がさらに一層好ましい。
用いるポリビニルアルコールの重合度については特に
制限はない。本発明の高分子化合物の製造法に於いて
は、製造中に実質的な重合度低下がなく、用いるポリビ
ニルアルコールの重合度がそのまま製造後の本発明の新
規な高分子化合物の重合度となる。
制限はない。本発明の高分子化合物の製造法に於いて
は、製造中に実質的な重合度低下がなく、用いるポリビ
ニルアルコールの重合度がそのまま製造後の本発明の新
規な高分子化合物の重合度となる。
本発明において用いられるポリビニルアルコールが他
の単位を含むことは少量であれば差し支えない。そのよ
うな単位の導入法としては、脂肪酸ビニルとラジカル共
重合可能な単量体を共重合し、鹸化する方法が考えられ
る。そのような単量体の具体例としては、例えばエチレ
ン・プロピレン・イソブテン・ドデセン等のα−オレフ
イン類、無水マレイン酸・マレイン酸・フマル酸・イタ
コン酸・クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体やそ
のアルキルエステル・その塩、（メタ）アクリル酸やそ
のアルキルエステル・その塩等の（メタ）アクリレート
類、（メタ）アクリルアミド・N,N−ジメチル（メタ）
アクリルアミド・Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類、３−（メタ）アクリ
ルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド等
のカチオン基含有単量体、ビニルスルホン酸・（メタ）
アリルスルホン酸・２−（メタ）アクリルアミドプロピ
ル−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含
有単量体、スチレン、弗化ビニル・塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン等のハロゲン含有単量体、トリエトキシビニル
シラン・トリメトキシビニルシラン等のシラン基含有単
量体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルエー
テル・ｔ−ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類などがあげられる。
の単位を含むことは少量であれば差し支えない。そのよ
うな単位の導入法としては、脂肪酸ビニルとラジカル共
重合可能な単量体を共重合し、鹸化する方法が考えられ
る。そのような単量体の具体例としては、例えばエチレ
ン・プロピレン・イソブテン・ドデセン等のα−オレフ
イン類、無水マレイン酸・マレイン酸・フマル酸・イタ
コン酸・クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体やそ
のアルキルエステル・その塩、（メタ）アクリル酸やそ
のアルキルエステル・その塩等の（メタ）アクリレート
類、（メタ）アクリルアミド・N,N−ジメチル（メタ）
アクリルアミド・Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類、３−（メタ）アクリ
ルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド等
のカチオン基含有単量体、ビニルスルホン酸・（メタ）
アリルスルホン酸・２−（メタ）アクリルアミドプロピ
ル−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含
有単量体、スチレン、弗化ビニル・塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン等のハロゲン含有単量体、トリエトキシビニル
シラン・トリメトキシビニルシラン等のシラン基含有単
量体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルエー
テル・ｔ−ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類などがあげられる。
本発明に於いて用いられるα、α′−テトラアルキル
オキソアミニウム塩は、α位およびα′位がそれぞれジ
アルキル置換のオキソアミニウム塩であれば特に制限は
ないが、通常アルキル基として炭素数１〜４のアルキル
基が用いられ、とりわけメチル基がよく知られている。
また、好ましくはオキソアミニウム塩の窒素原子が環状
骨格中に位置するのがよく、その中でも１−オキソピペ
リジニウム骨格が最も好ましい。１−オキソピペリジニ
ウム骨格に関し、窒素原子のα、α′位、即ち２位およ
び６位のテトラアルキル基以外に、他の置換基を持つも
のを用いることもできる。そのような置換基の例として
はアルコキシ基、エステル基、アミノ基、アミド基、カ
ルボニル基があげられる。また、１−オキソピペリジニ
ウム骨格がアミド基やエステル基を介して高分子化合物
と結合していても良い。オキソアミニウム塩の対陰イオ
ンとしては弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオンのハロゲン陰イオンが用いられるが、この内塩素
イオン、臭素イオンが好ましく、塩素イオンが最も好ま
しい。このようなオキソアミニウム塩の具体例として
は、例えば2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペリ
ジニウムクロリド、2,2,6,6−テトラメチル−１−オキ
ソピペリジニウムブロミド、４−メトキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−１−オキソピペリジニウムクロリド、４
−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペ
リジニウムブロミド、４−オキソ−2,2,6,6−テトラメ
チル−１−オキソピペリジニウムクロリド、４−オキソ
−2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペリジニウム
ブロミドなどがあげられる。
オキソアミニウム塩は、α位およびα′位がそれぞれジ
アルキル置換のオキソアミニウム塩であれば特に制限は
ないが、通常アルキル基として炭素数１〜４のアルキル
基が用いられ、とりわけメチル基がよく知られている。
また、好ましくはオキソアミニウム塩の窒素原子が環状
骨格中に位置するのがよく、その中でも１−オキソピペ
リジニウム骨格が最も好ましい。１−オキソピペリジニ
ウム骨格に関し、窒素原子のα、α′位、即ち２位およ
び６位のテトラアルキル基以外に、他の置換基を持つも
のを用いることもできる。そのような置換基の例として
はアルコキシ基、エステル基、アミノ基、アミド基、カ
ルボニル基があげられる。また、１−オキソピペリジニ
ウム骨格がアミド基やエステル基を介して高分子化合物
と結合していても良い。オキソアミニウム塩の対陰イオ
ンとしては弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオンのハロゲン陰イオンが用いられるが、この内塩素
イオン、臭素イオンが好ましく、塩素イオンが最も好ま
しい。このようなオキソアミニウム塩の具体例として
は、例えば2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペリ
ジニウムクロリド、2,2,6,6−テトラメチル−１−オキ
ソピペリジニウムブロミド、４−メトキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−１−オキソピペリジニウムクロリド、４
−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペ
リジニウムブロミド、４−オキソ−2,2,6,6−テトラメ
チル−１−オキソピペリジニウムクロリド、４−オキソ
−2,2,6,6−テトラメチル−１−オキソピペリジニウム
ブロミドなどがあげられる。
本発明において用いられるオキソアミニウム塩の使用
量は特に制限はないが、通常本発明の酸化反応は量論的
に進行するので導入しようとするカルボニル基と等量以
上が用いられる。また必要に応じて、二価の銅の塩等の
酸化剤を併用して触媒系を構築するならば用いるオキソ
アミニウム塩の使用量を等量以下とすることができる
（J.Mol.Catal.,32,357（1985））。
量は特に制限はないが、通常本発明の酸化反応は量論的
に進行するので導入しようとするカルボニル基と等量以
上が用いられる。また必要に応じて、二価の銅の塩等の
酸化剤を併用して触媒系を構築するならば用いるオキソ
アミニウム塩の使用量を等量以下とすることができる
（J.Mol.Catal.,32,357（1985））。
本発明に於いてはオキソアミニウム塩を溶解し、ポリ
ビニルアルコールは溶解せず、水酸基を有しない溶媒を
用いることが必須である。溶媒がオキソアミニウム塩を
溶解しない場合には酸化反応の進行が著しく遅くなるの
で好ましくない。また、溶媒がポリビニルアルコールを
溶解する場合には本発明の製造法の優れた特色が発揮で
きないので、本発明に於いては用いられない。さらに、
溶媒が水酸基を有する場合には、オキソアミニウム塩が
溶媒の水酸基を酸化するのに消費されてしまい、ポリビ
ニルアルコールの水酸基を酸化する効率が著しく低下す
るので、本発明に於いては用いられない。さらに本発明
において、溶媒がポリビニルアルコールを溶解しない
が、ポリビニルアルコールがその溶媒に膨潤する場合に
は酸化反応の進行がより効率的となるので好ましく用い
られる。本発明に於いて用いられる溶剤の具体例として
は、例えば炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素類、例え
ば塩化メチレン・クロロホルム・四塩化炭素・ジクロロ
エタン・トリクロロエタン・テトラクロロエタン・ジク
ロロエチレン・トリクロロエチレン・テトラクロロエチ
レン・ジクロロプロパン・トリクロロプロパン等；炭素
数３〜８のケトン類、例えばアセトン・メチルエチルケ
トン・ジエチルケトン等；炭素数３〜８のエステル類、
例えば酢酸メチル・酢酸エチル・酢酸ｎ−プロピル等；
炭素数３〜８のエーテル類、例えばジエチルエーテル、
ジｎ−プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールジメチルエーテル等；炭素数
６〜12の芳香族炭化水素類、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン等；等があげられ
る。これらの溶媒は単独で用いても良く、また混合して
用いることもできる。また必要に応じ、水、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等のポリ
ビニルアルコールを溶解する溶剤を少量併用し、ポリビ
ニルアルコールがより膨潤するようにして反応を行なう
こともできる。さらに、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類
をポリビニルアルコールの膨潤を調節する目的で添加す
ることもできる。
ビニルアルコールは溶解せず、水酸基を有しない溶媒を
用いることが必須である。溶媒がオキソアミニウム塩を
溶解しない場合には酸化反応の進行が著しく遅くなるの
で好ましくない。また、溶媒がポリビニルアルコールを
溶解する場合には本発明の製造法の優れた特色が発揮で
きないので、本発明に於いては用いられない。さらに、
溶媒が水酸基を有する場合には、オキソアミニウム塩が
溶媒の水酸基を酸化するのに消費されてしまい、ポリビ
ニルアルコールの水酸基を酸化する効率が著しく低下す
るので、本発明に於いては用いられない。さらに本発明
において、溶媒がポリビニルアルコールを溶解しない
が、ポリビニルアルコールがその溶媒に膨潤する場合に
は酸化反応の進行がより効率的となるので好ましく用い
られる。本発明に於いて用いられる溶剤の具体例として
は、例えば炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素類、例え
ば塩化メチレン・クロロホルム・四塩化炭素・ジクロロ
エタン・トリクロロエタン・テトラクロロエタン・ジク
ロロエチレン・トリクロロエチレン・テトラクロロエチ
レン・ジクロロプロパン・トリクロロプロパン等；炭素
数３〜８のケトン類、例えばアセトン・メチルエチルケ
トン・ジエチルケトン等；炭素数３〜８のエステル類、
例えば酢酸メチル・酢酸エチル・酢酸ｎ−プロピル等；
炭素数３〜８のエーテル類、例えばジエチルエーテル、
ジｎ−プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールジメチルエーテル等；炭素数
６〜12の芳香族炭化水素類、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン等；等があげられ
る。これらの溶媒は単独で用いても良く、また混合して
用いることもできる。また必要に応じ、水、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等のポリ
ビニルアルコールを溶解する溶剤を少量併用し、ポリビ
ニルアルコールがより膨潤するようにして反応を行なう
こともできる。さらに、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類
をポリビニルアルコールの膨潤を調節する目的で添加す
ることもできる。
酸化反応に用いるポリビニルアルコールと溶媒の使用
比率は特に制限はないが、溶媒の使用比率が低すぎると
系の流動性が低下するので好ましくなく、通常ポリビニ
ルアルコールに対して重量で1/2倍以上、好ましくは１
倍以上の量が用いられる。また逆に溶媒の使用比率が多
すぎると、酸化反応の速度が低下するので好ましくな
く、通常ポリビニルアルコールに対して重量で100倍以
下、好ましくは50倍以下の量が用いられる。
比率は特に制限はないが、溶媒の使用比率が低すぎると
系の流動性が低下するので好ましくなく、通常ポリビニ
ルアルコールに対して重量で1/2倍以上、好ましくは１
倍以上の量が用いられる。また逆に溶媒の使用比率が多
すぎると、酸化反応の速度が低下するので好ましくな
く、通常ポリビニルアルコールに対して重量で100倍以
下、好ましくは50倍以下の量が用いられる。
酸化反応の温度は特に制限はないが、通常−78℃〜20
0℃、好ましくは０〜100℃、さらに好ましくは５〜50℃
の範囲から選ばれる。
0℃、好ましくは０〜100℃、さらに好ましくは５〜50℃
の範囲から選ばれる。
酸化反応の時間は特に制限はないが、通常１分〜１週
間、好ましくは１時間〜３日の範囲から適宜選ばれる。
間、好ましくは１時間〜３日の範囲から適宜選ばれる。
本発明の酸化反応は空気中で実施しても差し支えない
が、通常は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲
気中で実施される。
が、通常は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲
気中で実施される。
本発明の酸化方法によると、ポリビニルアルコールの
水酸基を酸化して、カルボニル基を有する高分子化合物
を製造することができる。導入するカルボニル基として
は、0.01〜85モル％の広範囲にわたつて調節することが
可能である。
水酸基を酸化して、カルボニル基を有する高分子化合物
を製造することができる。導入するカルボニル基として
は、0.01〜85モル％の広範囲にわたつて調節することが
可能である。
E. 実施例 以下、実施例により本発明をより具体的に説明する
が、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。な
お、以下で「部」または「％」は特に断わりのない限
り、「重量部」または「重量％」を意味する。
が、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。な
お、以下で「部」または「％」は特に断わりのない限
り、「重量部」または「重量％」を意味する。
実施例１ 鹸化度88.5モル％、平均重合度2050の微粉状のポリビ
ニルアルコール100部と塩化メチレン200部を窒素気流下
で混合した。これに４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−１−オキソピペリジニウムクロリド401部を加
え、光が入らないよう覆いをし、室温下窒素雰囲気中で
24時間撹拌し酸化反応を実施した。反応物を濾過後大量
のアセトンで５回洗浄した。室温下真空乾燥して主鎖中
にカルボニル基を含む高分子化合物を得た。このものの
1H−NMRスペクトルより求めたカルボニル基の含有率は7
5モル％であり、またビニルアルコールユニット、ビニ
ルアセテートユニットの含有率は、それぞれ、13.5モル
％、11.5モル％であつた。
ニルアルコール100部と塩化メチレン200部を窒素気流下
で混合した。これに４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−１−オキソピペリジニウムクロリド401部を加
え、光が入らないよう覆いをし、室温下窒素雰囲気中で
24時間撹拌し酸化反応を実施した。反応物を濾過後大量
のアセトンで５回洗浄した。室温下真空乾燥して主鎖中
にカルボニル基を含む高分子化合物を得た。このものの
1H−NMRスペクトルより求めたカルボニル基の含有率は7
5モル％であり、またビニルアルコールユニット、ビニ
ルアセテートユニットの含有率は、それぞれ、13.5モル
％、11.5モル％であつた。
実施例２〜８ 用いるPVAの種類と量、酸化剤、溶媒の種類と量を変
更した以外は実施例１と同様にして主鎖中にカルボニル
基を含むポリビニルアルコールを合成した。分析結果と
合わせて表１に示す。
更した以外は実施例１と同様にして主鎖中にカルボニル
基を含むポリビニルアルコールを合成した。分析結果と
合わせて表１に示す。
比較例１ 鹸化度88.5モル％、平均重合度2050の微粉状のポリビ
ニルアルコール100部をＮ−メチル−２−ピロリドン400
部に窒素気流下で150℃で溶解した。このものを冷却し
ていくと約100℃で粘度が高くて撹拌できない状態とな
り、さらに室温まで冷却したときにはゲル化しており、
酸化反応が実施できない状態であつた。
ニルアルコール100部をＮ−メチル−２−ピロリドン400
部に窒素気流下で150℃で溶解した。このものを冷却し
ていくと約100℃で粘度が高くて撹拌できない状態とな
り、さらに室温まで冷却したときにはゲル化しており、
酸化反応が実施できない状態であつた。
比較例２ 鹸化度88.5モル％、平均重合度2050の微粉状のポリビ
ニルアルコール100部をジメチルスルホキシド400部に窒
素気流下で150℃で溶解した。このものを冷却していく
と約100℃で粘度が高くて撹拌できない状態となり、さ
らに室温まで冷却したときにはゲル化しており、酸化反
応が実施できない状態であつた。
ニルアルコール100部をジメチルスルホキシド400部に窒
素気流下で150℃で溶解した。このものを冷却していく
と約100℃で粘度が高くて撹拌できない状態となり、さ
らに室温まで冷却したときにはゲル化しており、酸化反
応が実施できない状態であつた。
さらに、溶媒をN,N−ジメチルホルムアミドおよびN,N
−ジメチルアセトアミドに替えて比較例２と同様に試験
してみたが、どちらも室温まで冷却するとゲル化してお
り、酸化反応が実施できない状況であつた。
−ジメチルアセトアミドに替えて比較例２と同様に試験
してみたが、どちらも室温まで冷却するとゲル化してお
り、酸化反応が実施できない状況であつた。
比較例３ 鹸化度88.5モル％、平均重合度2050の微粉状のポリビ
ニルアルコール100部を水400部に窒素気流下で95℃で溶
解した。このものを室温まで冷却すると粘度が著しく高
くなり、撹拌が不可能で、取り扱える状態ではなかつ
た。
ニルアルコール100部を水400部に窒素気流下で95℃で溶
解した。このものを室温まで冷却すると粘度が著しく高
くなり、撹拌が不可能で、取り扱える状態ではなかつ
た。
F. 発明の効果 本発明によつて得られる高分子化合物は主鎖中にカル
ボニル基を有し、かつそのカルボニル基同士が１位と３
位に位置しており、共約の関係にあるため、極めて高い
反応性を有する高分子化合物である。例えば1,3−ジカ
ルボニル化合物は非常に高いキレート形成能を有するこ
とは良く知られているが、本発明の高分子化合物は主鎖
中に極めて多くの1,3−ジカルボニル基を有しているの
で、そのキレート形成能は絶大である。また主鎖中にカ
ルボニル基を多く含むため、光によつて容易に分子が切
断され、光崩壊性高分子として、微生物によつても容易
に分解されるので、生分解性高分子として極めて有用で
ある。さらにカルボニル基の反応性を利用して、容易に
架橋反応を起こすことができるので、工業的にも有用性
の高い高分子化合物であり、その工業的製造方法を提供
する本発明の意義は極めて大きいといえる。
ボニル基を有し、かつそのカルボニル基同士が１位と３
位に位置しており、共約の関係にあるため、極めて高い
反応性を有する高分子化合物である。例えば1,3−ジカ
ルボニル化合物は非常に高いキレート形成能を有するこ
とは良く知られているが、本発明の高分子化合物は主鎖
中に極めて多くの1,3−ジカルボニル基を有しているの
で、そのキレート形成能は絶大である。また主鎖中にカ
ルボニル基を多く含むため、光によつて容易に分子が切
断され、光崩壊性高分子として、微生物によつても容易
に分解されるので、生分解性高分子として極めて有用で
ある。さらにカルボニル基の反応性を利用して、容易に
架橋反応を起こすことができるので、工業的にも有用性
の高い高分子化合物であり、その工業的製造方法を提供
する本発明の意義は極めて大きいといえる。
Claims (1)
- 【請求項１】α、α′−テトラアルキルオキソアミニウ
ム塩を溶解し、ポリビニルアルコールを溶解せず、水酸
基を有しない溶媒中で、α、α′−テトラアルキルオキ
ソアミニウム塩を用いてポリビニルアルコールを酸化す
ることを特徴とするポリビニルアルコールの酸化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6337790A JP2843406B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ポリビニルアルコールの酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6337790A JP2843406B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ポリビニルアルコールの酸化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03263406A JPH03263406A (ja) | 1991-11-22 |
| JP2843406B2 true JP2843406B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=13227547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6337790A Expired - Fee Related JP2843406B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | ポリビニルアルコールの酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2843406B2 (ja) |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP6337790A patent/JP2843406B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03263406A (ja) | 1991-11-22 |
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| JPS6114127B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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