JPH05301956A - 共重合体の製法 - Google Patents
共重合体の製法Info
- Publication number
- JPH05301956A JPH05301956A JP10968892A JP10968892A JPH05301956A JP H05301956 A JPH05301956 A JP H05301956A JP 10968892 A JP10968892 A JP 10968892A JP 10968892 A JP10968892 A JP 10968892A JP H05301956 A JPH05301956 A JP H05301956A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレンと一酸化炭素の混合物を、一般式
（Ｉ）で表わされるポリペルオキシエステルの存在下に
重合させる。 【化１】 ここで、ｎは２から２００の自然数、Ｒ1 ，Ｒ2 はエー
テル基、飽和炭素環または芳香族環を含んでいてもよい
炭素数２〜５０の炭化水素基を表わす。 【効果】 高重合度のエチレン−一酸化炭素共重合体が
得られる。
（Ｉ）で表わされるポリペルオキシエステルの存在下に
重合させる。 【化１】 ここで、ｎは２から２００の自然数、Ｒ1 ，Ｒ2 はエー
テル基、飽和炭素環または芳香族環を含んでいてもよい
炭素数２〜５０の炭化水素基を表わす。 【効果】 高重合度のエチレン−一酸化炭素共重合体が
得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エンジニアリング樹脂
として有用なエチレン−一酸化炭素共重合体の製造方法
に関する。
として有用なエチレン−一酸化炭素共重合体の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−一酸化炭素共重合体を有機過
酸化物の存在下で製造する方法は、米国特許第２４９５
２８６号、第３６８９４６０号および第３６９４４１２
号各明細書に開示されている。また、特開昭５３−１２
８６９０号、特開昭５３−１２８６９１号各公報には、
開始剤としてペルオキシジカーボネートおよびペルオキ
シエステルを用いることにより、高融点のエチレン−一
酸化炭素共重合体を得る方法が開示されている。
酸化物の存在下で製造する方法は、米国特許第２４９５
２８６号、第３６８９４６０号および第３６９４４１２
号各明細書に開示されている。また、特開昭５３−１２
８６９０号、特開昭５３−１２８６９１号各公報には、
開始剤としてペルオキシジカーボネートおよびペルオキ
シエステルを用いることにより、高融点のエチレン−一
酸化炭素共重合体を得る方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、高
重合度のエチレン−一酸化炭素共重合体を提供すること
にある。
重合度のエチレン−一酸化炭素共重合体を提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明の特徴は、特定
の開始剤の存在下にエチレンと一酸化炭素を共重合させ
る点にある。すなわちこの発明は、エチレンと一酸化炭
素を、一般式（Ｉ）で表わされるポリぺルオキシエステ
ルの存在下に重合させるエチレン−一酸化炭素共重合体
の製造方法である。
の開始剤の存在下にエチレンと一酸化炭素を共重合させ
る点にある。すなわちこの発明は、エチレンと一酸化炭
素を、一般式（Ｉ）で表わされるポリぺルオキシエステ
ルの存在下に重合させるエチレン−一酸化炭素共重合体
の製造方法である。
【０００５】
【化２】
【０００６】ここで、ｎは２から２００の自然数、
Ｒ1 ，Ｒ2 はエーテル基、飽和炭素環または芳香族環を
含んでいてもよい炭素数２〜５０の炭化水素基を表わ
す。この発明に用いられる開始剤は、式（Ｉ）に示され
る構造を有するものでなければならない。（Ｉ）式にお
いて、ｎは２から１００の範囲が好ましい。ｎが２未満
では高重合度の共重合体が得られず、２００を超えると
溶媒への溶解度が低下するので好ましくない。
Ｒ1 ，Ｒ2 はエーテル基、飽和炭素環または芳香族環を
含んでいてもよい炭素数２〜５０の炭化水素基を表わ
す。この発明に用いられる開始剤は、式（Ｉ）に示され
る構造を有するものでなければならない。（Ｉ）式にお
いて、ｎは２から１００の範囲が好ましい。ｎが２未満
では高重合度の共重合体が得られず、２００を超えると
溶媒への溶解度が低下するので好ましくない。
【０００７】Ｒ1 およびＲ2 は炭素数２〜５０、好まし
くは２〜２０の炭化水素基である。Ｒ1 またはＲ2 の炭
素数が１の物質は不安定であり取扱いが困難であること
から好ましくなく、一方、炭素数が５０を超えると開始
剤の使用量を増加しなければならず好ましくない。Ｒ1
およびＲ2 は、エーテル基、飽和炭素環または芳香族環
を含んでいてもよい。このようなＲ1 ，Ｒ2 としては、
例えば、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ（ＣＨ3）−，−ＣＨ
（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−および−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −（ＣＨ2 ）2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などの炭素
数３〜１０の分岐状脂肪族炭化水素基、−ＣＨ2 −Ｏ−
ＣＨ2 −および−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ
2 )3−Ｏ−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などのエーテル基
を含む脂肪族炭化水素基、下記式（ＩＩ）で表わされる
飽和炭素環を含む基、および下記式（ＩＩＩ）で表わさ
れる芳香族環を含む基などがあげられる。
くは２〜２０の炭化水素基である。Ｒ1 またはＲ2 の炭
素数が１の物質は不安定であり取扱いが困難であること
から好ましくなく、一方、炭素数が５０を超えると開始
剤の使用量を増加しなければならず好ましくない。Ｒ1
およびＲ2 は、エーテル基、飽和炭素環または芳香族環
を含んでいてもよい。このようなＲ1 ，Ｒ2 としては、
例えば、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ（ＣＨ3）−，−ＣＨ
（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−および−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −（ＣＨ2 ）2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などの炭素
数３〜１０の分岐状脂肪族炭化水素基、−ＣＨ2 −Ｏ−
ＣＨ2 −および−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ
2 )3−Ｏ−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −などのエーテル基
を含む脂肪族炭化水素基、下記式（ＩＩ）で表わされる
飽和炭素環を含む基、および下記式（ＩＩＩ）で表わさ
れる芳香族環を含む基などがあげられる。
【０００８】
【化３】
【０００９】
【化４】
【００１０】この発明に用いられる好ましいポリペルオ
キシエステルとしては、下記式（ＩＶ）〜（ＸＩ）のも
のがあげられる。
キシエステルとしては、下記式（ＩＶ）〜（ＸＩ）のも
のがあげられる。
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】これらのポリペルオキシエステルは、合成
時に原料のジカルボン酸及びハイドロパーオキサイドが
入手しやすい点で好適である。本発明で用いられる式
（Ｉ）のポリペルオキシエステルは、Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ1
−ＣＯ−Ｃｌで表わされるジクロライドとＨＯ−Ｏ−Ｒ
2 −Ｏ−ＯＨで表わされるハイドロパーオキサイドとを
エステル化することが得られる。
時に原料のジカルボン酸及びハイドロパーオキサイドが
入手しやすい点で好適である。本発明で用いられる式
（Ｉ）のポリペルオキシエステルは、Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ1
−ＣＯ−Ｃｌで表わされるジクロライドとＨＯ−Ｏ−Ｒ
2 −Ｏ−ＯＨで表わされるハイドロパーオキサイドとを
エステル化することが得られる。
【００１６】本発明において、エチレンと一酸化炭素の
重合は、開始剤を溶解する溶媒の存在下で行うのが好ま
しい。好ましい溶媒の例としては、ベンゼンがあげられ
る。エチレンと一酸化炭素の反応混合物中の比率は１対
４ないし４対１であり、１対３ないし３対１が好まし
い。また、重合は、使用する開始剤によって異なるが、
５０〜９０℃の範囲で行われる。
重合は、開始剤を溶解する溶媒の存在下で行うのが好ま
しい。好ましい溶媒の例としては、ベンゼンがあげられ
る。エチレンと一酸化炭素の反応混合物中の比率は１対
４ないし４対１であり、１対３ないし３対１が好まし
い。また、重合は、使用する開始剤によって異なるが、
５０〜９０℃の範囲で行われる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例で本発明を説明する。
【００１８】
ポリペルオキシエステルの合成 ３５重量％の水酸化カリウム２３６ｇ（４．２モル）を
１リットル４つ口フラスコに入れ、撹拌下Ｃｌ−ＣＯ−
ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｃｌ ３４ｇ（2.０モル）
を１０℃以下に保ちながら滴下した。さらに強撹拌、Ｈ
ＯＯ−Ｃ（ＣH3）2 −（ＣＨ2 ）2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −
ＯＯＨ ３６ｇ（２．０モル）を液温を５〜１０℃に保
ちながら滴下した。液温を１５℃まで上げて３０分間撹
拌後、５〜１０℃に保ちながら冷水５００ｇを加え撹拌
静置した。有機層を分離し水洗後乾燥して式（ＩＶ）で
表わされる液状物５５ｇを得た。この液状物をＧＰＣで
分析した結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量が
３．３×１０3 であった。これは式（ＩＶ）で表わされ
る繰返し単位においてｎ＝１２に相当する。
１リットル４つ口フラスコに入れ、撹拌下Ｃｌ−ＣＯ−
ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｃｌ ３４ｇ（2.０モル）
を１０℃以下に保ちながら滴下した。さらに強撹拌、Ｈ
ＯＯ−Ｃ（ＣH3）2 −（ＣＨ2 ）2 −Ｃ（ＣＨ3 ）2 −
ＯＯＨ ３６ｇ（２．０モル）を液温を５〜１０℃に保
ちながら滴下した。液温を１５℃まで上げて３０分間撹
拌後、５〜１０℃に保ちながら冷水５００ｇを加え撹拌
静置した。有機層を分離し水洗後乾燥して式（ＩＶ）で
表わされる液状物５５ｇを得た。この液状物をＧＰＣで
分析した結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量が
３．３×１０3 であった。これは式（ＩＶ）で表わされ
る繰返し単位においてｎ＝１２に相当する。
【００１９】同様の方法にて式（Ｖ）〜（ＩＸ）で表わ
されるポリペルオキシエステルを合成した。
されるポリペルオキシエステルを合成した。
【００２０】
【実施例１】容量１リットルの撹拌機付ＳＵＳオートク
レーブに溶媒のベンゼン８００ｍｌおよび参考例により
合成した式（ＩＶ）（ｎ＝１２）のポリペルオキシエス
テル１．１ｇを仕込み、続いてＣＯ／エチレン圧力比１
の混合ガスを室温で気相圧４５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるよ
うに仕込んだ。１００ｒｐｍで撹拌しつつ熱媒にてオー
トクレーブを加熱し、６０℃に昇温した。気相圧力を５
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保つよう混合ガスを追加しながら６
時間反応させた後、オートクレーブを４０℃以下に冷却
し、大気圧まで落圧した。内容物にアセトンを加え、固
形物を濾別し、室温で減圧乾燥して白色の粉末を得た。
この粉末の０．５ｇ／ｄｌ ｍ−クレゾール溶液の粘度
を６０℃にてウベローデ粘度管を用いて測定し、以下に
定義する還元粘度ηｓｐ／ｃ値を得た。
レーブに溶媒のベンゼン８００ｍｌおよび参考例により
合成した式（ＩＶ）（ｎ＝１２）のポリペルオキシエス
テル１．１ｇを仕込み、続いてＣＯ／エチレン圧力比１
の混合ガスを室温で気相圧４５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるよ
うに仕込んだ。１００ｒｐｍで撹拌しつつ熱媒にてオー
トクレーブを加熱し、６０℃に昇温した。気相圧力を５
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保つよう混合ガスを追加しながら６
時間反応させた後、オートクレーブを４０℃以下に冷却
し、大気圧まで落圧した。内容物にアセトンを加え、固
形物を濾別し、室温で減圧乾燥して白色の粉末を得た。
この粉末の０．５ｇ／ｄｌ ｍ−クレゾール溶液の粘度
を６０℃にてウベローデ粘度管を用いて測定し、以下に
定義する還元粘度ηｓｐ／ｃ値を得た。
【００２１】
【数１】
【００２２】結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例２〜６】開始剤として参考例で合成した式
（Ｖ）〜（ＩＸ）で表わされるポリペルオキシエステル
を用い、仕込量および重合温度を変えた以外は、実施例
１と同じ条件でエチレンと一酸化炭素の共重合を行っ
た。結果を表１に示した。
（Ｖ）〜（ＩＸ）で表わされるポリペルオキシエステル
を用い、仕込量および重合温度を変えた以外は、実施例
１と同じ条件でエチレンと一酸化炭素の共重合を行っ
た。結果を表１に示した。
【００２４】
【比較例１】開始剤としてジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネート（日本油脂（株）製 商品名パー
ロイルＯＰＰ．７０％炭化水素溶液）４．０ｇを用いた
以外は実施例１と同じ条件で重合を行った結果、共重合
体の還元粘度はηｓｐ／ｃ＝0.１８ｄｌ／ｇにとどまっ
た。
オキシジカーボネート（日本油脂（株）製 商品名パー
ロイルＯＰＰ．７０％炭化水素溶液）４．０ｇを用いた
以外は実施例１と同じ条件で重合を行った結果、共重合
体の還元粘度はηｓｐ／ｃ＝0.１８ｄｌ／ｇにとどまっ
た。
【００２５】
【比較例２】開始剤としてｔ−ブチルペルオキシピバレ
ート（日本油脂（株）製 商品名パーブチルＰＶ．７０
％炭化水素溶液）２．０ｇを用いた以外は実施例１と同
じ条件で重合を行った結果、共重合体の還元粘度はηｓ
ｐ／ｃ＝０．２２にとどまった。
ート（日本油脂（株）製 商品名パーブチルＰＶ．７０
％炭化水素溶液）２．０ｇを用いた以外は実施例１と同
じ条件で重合を行った結果、共重合体の還元粘度はηｓ
ｐ／ｃ＝０．２２にとどまった。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば高重合度のエチレン−一
酸化炭素共重合体を得ることができる。
酸化炭素共重合体を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】エチレン−一酸化炭素共重合体を有機過
酸化物の存在下で製造する方法は、米国特許第２４９５
２８６号明細書に開示されている。また、特開昭５３−
１２８６９０号、特開昭５３−１２８６９１号各公報に
は、開始剤としてペルオキシジカーボネートおよびペル
オキシエステルを用いることにより、高融点のエチレン
−一酸化炭素共重合体を得る方法が開示されている。
酸化物の存在下で製造する方法は、米国特許第２４９５
２８６号明細書に開示されている。また、特開昭５３−
１２８６９０号、特開昭５３−１２８６９１号各公報に
は、開始剤としてペルオキシジカーボネートおよびペル
オキシエステルを用いることにより、高融点のエチレン
−一酸化炭素共重合体を得る方法が開示されている。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレンと一酸化炭素の混合物を、一般
式（Ｉ）で表わされるポリペルオキシエステルの存在下
に重合させることを特徴とするエチレン−一酸化炭素共
重合体の製法。 【化１】 ここで、ｎは２〜２００の自然数、Ｒ1 ，Ｒ2 はエーテ
ル基、飽和炭素環または芳香族環を含んでいてもよい炭
素数２〜５０の炭化水素基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10968892A JPH05301956A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 共重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10968892A JPH05301956A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 共重合体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301956A true JPH05301956A (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=14516673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10968892A Withdrawn JPH05301956A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 共重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05301956A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0830932A2 (en) | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP10968892A patent/JPH05301956A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0830932A2 (en) | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |