JP2836790B2 - ダイヤモンド薄膜へのオーミック電極形成方法 - Google Patents

ダイヤモンド薄膜へのオーミック電極形成方法

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    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/0405Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising semiconducting carbon, e.g. diamond, diamond-like carbon
    • H01L21/0425Making electrodes
    • H01L21/043Ohmic electrodes

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、接触抵抗の小さいオ
ーミックな電極・ダイヤモンド薄膜接触が得られるよう
にした、ダイヤモンド薄膜へのオーミック電極形成方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】ダイヤモンドは、硬度が高く、高熱伝導
率と耐熱性とを持つとともに耐放射線性、耐化学薬品性
などに優れている。そして、近年の気相合成技術の開発
により、CVD(Chemical Vapor Deposition )法によ
って薄膜ダイヤモンドが比較的容易に得られるようにな
り、ダイヤモンドコーティングされたスピーカ用振動板
や半導体デバイス用ヒートシンクなどが一部使用されて
いる。一方、ダイヤモンドは、電気的な絶縁体でありな
がら、B(ホウ素)などをドーピングすることにより半
導体としての性質を示し、Si(シリコン)、SiC(炭化
ケイ素)等に比較してバンドギャップが大きいことか
ら、これらによる半導体に比べ高温域での利用が可能に
なるものとして期待されている。このようなダイヤモン
ドの半導体デバイス用ヒートシンクや高温用半導体デバ
イスなどへの応用にあたり、アンドープのダイヤモンド
薄膜、半導体ダイヤモンド薄膜にオーミック電極を形成
する(オーミックなダイヤモンド・電極接触を得る)技
術の確立が技術的課題のひとつになっている。
【0003】従来、ダイヤモンドへのオーミック電極形
成方法としては、次の2つの方法が知られている。第1
の従来方法は、バルク半導体ダイヤモンドの表面に、炭
化物を形成し易いTa(タンタル)等の金属からなる電極
を真空蒸着法などよって形成し、この電極に真空中で電
子ビームを照射してこれを加熱処理することにより、オ
ーミック電極を形成する方法である(A.T.Collins ほ
か,Diamond Research,p.19,1970)。さらに、上記の
電子ビームによる電極の加熱処理に代えて、その表面に
電極が形成された半導体ダイヤモンド、つまり試料全体
を真空容器内にて加熱処理することによりオーミック電
極を形成する方法である(Metallizationof Semiconduc
ting Diamond ,K.L.Moazedほか,Material Research S
ociety ,Boston,1989)。この第1の従来方法によれ
ば、オーミック電極形成メカニズムそのものは必ずしも
明確ではないが、半導体ダイヤモンド表面と炭化物を形
成し易い金属からなる電極との境界面に加熱処理によっ
て炭化物が形成されることにより、接触抵抗が小さくな
るものとされている。
【0004】第2の従来方法は、半導体ダイヤモンド表
面の電極を形成すべき部分にAr(アルゴン)イオンを数
keV程度の電圧で加速して照射し、次いでこのArイオン
が照射された電極形成部分にAu(金)からなる電極を形
成してオーミック電極を形成するようにした方法である
(C.B.Child ほか,Fourth Annual SDIO/IST-ONR,Diam
ond Technology Initiative Symposium ,講演番号ThP
2,Crystal City,Virginia,1989)。この第2の従来
方法によれば、半導体ダイヤモンド表面の電極を形成す
べき部分がグラファイト化されることにより、オーミッ
ク電極が形成されるものとされている
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記第
1の従来方法では、ダイヤモンドとこの表面上に形成し
た炭化物を形成し易い金属からなる電極との境界面に加
熱処理によって炭化物を形成するようにした方法である
から、電極材料の種類が炭化物を形成し易い金属に限定
される。また、第2の従来方法では、ダイヤモンド表面
の電極を形成すべき部分を単にグラファイト化するよう
にした方法であるから、接触抵抗を小さくすることに限
界がある。この出願の発明は、上記の点に鑑みてなされ
たものであって、接触抵抗の小さいオーミックな電極・
ダイヤモンド薄膜接触を得ることができる、ダイヤモン
ド薄膜へのオーミック電極形成方法の提供を目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本願の請求項1の発明によるダイヤモンド薄膜へ
のオーミック電極形成方法は、ダイヤモンド薄膜表面の
電極を形成すべき部分に、イオン注入法によりBイオン
をその注入量が10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入し、こ
れによって前記電極形成部分の表面付近に界面準位を形
成し、しかる後、このイオン注入された電極形成部分に
電極を形成することを特徴とする。
【0007】また、本願の請求項2の発明によるダイヤ
モンド薄膜へのオーミック電極形成方法は、ダイヤモン
ド薄膜表面の電極を形成すべき部分に、イオン注入法に
よりBイオンをその注入量が10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲に
て注入し、これによって前記電極形成部分の表面付近に
界面準位を形成し、しかる後、このイオン注入された電
極形成部分に電極を形成し、次いでこのものを 400℃以
上の温度で加熱処理することを特徴とする。
【0008】
【作用】本願の請求項1及び2の発明による方法におい
ては、アンドープ、あるいはドーピングされたダイヤモ
ンド薄膜の表面の電極を形成すべき部分に、イオン注入
法(イオン打ち込み法)によりBイオンがその注入量が
10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入され、これによって前
記電極形成部分の表面付近に格子欠陥が生じて界 面準位
が形成される。この場合、ダイヤモンド薄膜のSP3 結合
を構成するC−C共有結合は大きく、スパッタ法では所
望の界面準位が得られにくいため、スパッタ法に比べ大
きなエネルギーをイオンに与えられるイオン注入法を
採用している。
【0009】このイオン注入された電極形成部分に例え
ば金属電極を形成すると、上記の界面準位を介してダイ
ヤモンド薄膜から金属電極へ、金属電極からダイヤモン
ド薄膜へのキャリアの移動が可能になり、オーミックな
(オーム性を有する)電極・ダイヤモンド薄膜接触を得
ることができる。また、イオン注入により形成された上
記界面準位によってダイヤモンド薄膜表面におけるキャ
リアの表面再結合速度が増加することにより、電極とダ
イヤモンド薄膜間の接触抵抗が減少する。その結果、小
さい接触抵抗を有するオーミックな電極・ダイヤモンド
薄膜接触を実現することができる。
【0010】本願の請求項1及び2の発明による方法に
おいてイオンとして注入される好適な元素は、B(ホウ
素)が挙げられる。そして、このBイオンの注入量(ド
ーズ量)は10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲がよい。Bイオンの
注入量がこの範囲よりも低い場合には接触抵抗値が十分
に低下せず、Bイオンの注入量がこの範囲を超える場合
には、ダイヤモンド表面のグラファイト化がより進行す
るために、接触抵抗値が高くなり、オーミック特性が劣
化する。
【0011】また、請求項2の発明による方法において
は、電極とダイヤモンド薄膜間の接触抵抗をより小さく
するために、ダイヤモンド薄膜表面の電極を形成すべき
部分に、イオン注入法によりBイオンをその注入量が10
13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入し、これによって前記電
極形成部分の表面付近に界面準位を形成し、しかる後、
このイオン注入された電極形成部分に電極を形成し、次
いでこのものを 400℃以上の温度で加熱処理するように
している。
【0012】この場合、ダイヤモンド薄膜にBイオンを
注入してから例えば金属電極を形成し、このダイヤモン
ド薄膜に金属電極が形成されたものを加熱処理すると、
イオン注入したBが活性化される。活性化されたBの数
が1020/cm3 程度になると、ダイヤモンド薄膜における
その表面付近にp+ 層が形成される。このp+ 層は強く
縮退しているため、金属電極とp+ 層との間に形成され
る空乏層の幅が狭くなり、キャリアが金属電極からp+
層へ、p+ 層から金属電極へトンネリングで通過できる
ようになり、電極・ダイヤモンド薄膜間の接触抵抗がよ
り小さくなる。なお、加熱処理温度としてはイオン注入
されたBが活性化されて接触抵抗減少効果を得るため
400℃以上が適当であり、上限値としては1000℃程度が
望ましい。
【0013】
〔第1実施例〕
以下の手順により、p型半導体ダイヤモンド薄膜へのオ
ーミック電極の形成を行った。図1は本願発明に係るオ
ーミック電極形成プロセスの説明図である。 (1) 基板には多結晶Al2O3 基板(純度99.3%,厚み
0.5mm,寸法20×10mm)を用い、その表面を平均粒径0.
25μmのダイヤモンド・ペーストで約1時間バフ研磨し
た。このAl2O3 基板1上に、マイクロ波プラズマCVD
装置を用いて、膜厚 1.5〜3μmの、Bドープの多結晶
のp型半導体ダイヤモンド薄膜2を合成した。反応ガス
は、CH4 とH2との混合ガス(CH4 濃度: 0.5%)に、B
のドーピングガスとしてのジボランB2H6ガス(H2希釈)
を総ガス流量 100cc/分(sccm)に対してその濃度が0.1p
pmとなるように添加したものを用いた。また、成膜時間
は7〜14時間とした。
【0014】(2) Al2O3 基板1上にp型半導体ダイ
ヤモンド薄膜2が合成されたものをダイシングソーで寸
法5×5mmに切断した後、これを80℃の硫酸中で約5分
間加熱して有機物を除去してから純水で洗浄した。その
後、RCA洗浄(洗浄液:H2O2+NH3OH +H2O ,H2O2
HCl +H2O )を各5分間ずつ行って重金属,アルカリ成
分を除去し、このRCA洗浄されたものを純水で洗浄し
てからオーブンを用いて120℃で5分間加熱して乾燥さ
せた。 (3) 上記の洗浄処理後、p型半導体ダイヤモンド薄
膜2の表面にフォトレジスト3を塗布した(図1の
(a))。次いで、後述する電極パターン図の図4に示
すような電極パターンの像をフォトレジスト3に転写し
て現像を行い、電極を形成すべき部分、つまり電極形成
部分のフォトレジストを除去してコンタクト窓を開けた
(図1の(b))。なお、理解を容易にするため、図1
の(b)には、図4に示す電極パターンのうちのひとつ
の電極形成部分を示している。
【0015】(4) フォトレジスト3が除去された電
極形成部分に、Bイオンをイオン注入装置を用いてp型
半導体ダイヤモンド薄膜2の表面付近に界面準位が形成
されるように注入した(図1の(c))。Bイオンのド
ーズ量は1013〜1016/cm2 (ions/cm2 )、加速電圧は
60keV、注入温度は常温とした。 (5) Bイオン注入後、全面にPt(白金)膜をRFス
パッタ装置を用いて蒸着した(図1の(d))後、フォ
トエッチング(リフトオフ)によって不要部分のフォト
レジスト及びPt膜を除去して、図1の(e)においては
符号OCで示されるPt電極を形成した(図1の(e))。
RFスパッタ装置による条件は、入力パワー: 100W,
Arガス圧:10-2Torr,ガス流量:10cc/分(sccm),成膜
時間:30分であり、Pt電極の厚みは約2000Åである。
【0016】このようにしてAl2O3 基板1に合成された
p型半導体ダイヤモンド薄膜2の表面にPt電極を形成し
た後、Pt電極・p型半導体ダイヤモンド薄膜間の接触抵
抗Rc及び電流−電圧特性(I−V特性)を測定した。測
定結果の説明に先立ち、以後の実施例にも共通する、接
触抵抗Rcの測定手順について、図4及び接触抵抗Rcの測
定手順の説明図の図5に基づいて以下に説明する。
【0017】図4において、符号M1〜M5はそれぞれ電極
(この実施例では上記のPt電極)であり、各電極M1〜M5
は、 300μmの幅寸法Wと 120μmの長さとを有してお
り、図に示すような間隔寸法を設けた電極パターンに
て、ダイヤモンド薄膜D(この実施例では上記のp型半
導体ダイヤモンド薄膜)表面に形成されている。この電
極パターンは、電極・ダイヤモンド薄膜間の接触抵抗Rc
の測定に広く用いられるTLM(Transmission Line Mo
del )パターンと呼ばれている。
【0018】まず、電極M1と電極M2とに探針を点接触し
てこの間の抵抗(Ω)を測定し、この抵抗値R10を、横
軸を長さL(μm)、縦軸を抵抗R(Ω)とする図5に
示すように、L=10μmに対応させてプロットする。次
に、電極M2と電極M3とに探針を点接触して測定されたこ
の間の抵抗値R20を、L=20μmに対応させてプロット
する。以下、同様にして、電極M3・電極M4間における抵
抗値R30、電極M4・電極M5間における抵抗値R50を測定
してプロットする。そして、図5に示すように、プロッ
トされた上記各抵抗値を結ぶ直線を延長して、抵抗R=
0における長さ寸法Lt(μm)を求めるともに、長さL
=0における抵抗値Rt(Ω)を求める。この抵抗値Rt
(Ω),長さ寸法Lt(μm)および電極の幅寸法W( 3
00μm)から、接触抵抗Rc(Ωcm2 )をRc=Rt・Lt・W
/4にて求めるようにしている。なお、測定は室温(24
℃程度)にて行った。
【0019】上記測定手順に従ってPt電極・p型半導体
ダイヤモンド薄膜間の接触抵抗Rcを測定した。その結果
を、請求項1の発明に係る接触抵抗測定結果の一例を示
す図の図2に示す。なお、比較のためBイオンを注入す
ることなくPt電極を形成したものについてもその接触抵
抗Rcを測定した。この場合の接触抵抗Rcは 500Ωcm2
度であった。これに対して、この実施例によれば、図2
から判るように、接触抵抗Rcを大幅に減少させることが
できた。特にBイオンのドーズ量が1014/cm2 以上の範
囲では、Bイオンを注入しない場合と比較して接触抵抗
Rcは一桁以上小さくなっている。電流−電圧特性はいず
れも直線となり、オーミックなPt電極・p型半導体ダイ
ヤモンド薄膜接触を得ることができた。なお、Bイオン
ドーズ量が1016/cm2の場合には、作製中の観察から、
p型半導体ダイヤモンド薄膜の表面が黒化しグラファイ
ト化されることが見出された。
【0020】〔第2実施例〕 第1実施例と同じ条件、同じ手順にてAl2O3 基板に合成
されたp型半導体ダイヤモンド薄膜の表面にPt電極を形
成した後、この試料を真空容器内にて真空加熱処理し
た。真空度は1×10-5Torr以下とし、 800℃で30分間
( 800℃×30分)加熱して加熱処理を施した。加熱処理
後、上述した測定手順に従って、Pt電極・p型半導体ダ
イヤモンド薄膜間の接触抵抗Rcを測定した。その結果
を、請求項2の発明に係る接触抵抗測定結果の一例を示
す図の図3に黒丸印●にて示す。なお、比較のため加熱
処理を行わない場合における接触抵抗Rcをも測定し、こ
れを白丸印○にて図3に示している。
【0021】この実施例によれば、図3から判るよう
に、Bイオンのドーズ量の全範囲において、加熱処理を
行わない場合と比較して、接触抵抗Rcをさらに大幅に減
少させることができた。これは加熱処理することによ
り、注入されたBイオンが活性化されてp型半導体ダイ
ヤモンド薄膜におけるその表面付近にp+ 層が形成され
たためと考えられる。また、電極・p型半導体ダイヤモ
ンド薄膜間の電流−電圧特性はいずれも直線となり、接
触抵抗Rcがより小さいオーミックなPt電極・p型半導体
ダイヤモンド薄膜接触を得ることができた。
【0022】なお、電極材料としては、上記各実施例で
はPtを使用したがこれに限定されるものではなく、Au,
TaSi 2 などの導電性金属材料、ポリ(Poly)Siなどの導
電性非金属材料でもよい。また、加熱処理に際しては、
Ar,N 2 雰囲気などの非酸化性雰囲気で行えばよい。
【0023】
【発明の効果】請求項1の発明によるダイヤモンド薄膜
へのオーミック電極形成方法によると、ダイヤモンド薄
膜表面の電極を形成すべき部分に、イオン注入法により
Bイオンをその注入量が10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注
入し、これによって前記電極形成部分の表面付近に界面
準位を形成し、しかる後、このイオン注入された電極形
成部分に電極を形成するようにしたので、イオン注入に
よって形成された界面準位を介して電極・ダイヤモンド
薄膜間のキャリアの移動が可能になり、オーミックな電
極・ダイヤモンド薄膜接触を得ることができる。また、
この界面準位によってダイヤモンド薄膜表面におけるキ
ャリアの表面再結合速度が増加することにより電極・ダ
イヤモンド薄膜間の接触抵抗が減少する。これにより、
接触抵抗の小さいオーミックな電極・ダイヤモンド薄膜
接触を得ることができる。
【0024】請求項2の発明によるダイヤモンド薄膜へ
のオーミック電極形成方法によると、ダイヤモンド薄膜
表面の電極を形成すべき部分に、イオン注入法によりB
イオンをその注入量が10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入
し、これによって前記電極形成部分の表面付近に界面準
位を形成し、しかる後、このイオン注入された電極形成
部分に電極を形成し、次いでこのものを 400℃以上の温
度で加熱処理するようにしたので、イオン注入されたB
が活性化されてダイヤモンド薄膜におけるその表面付近
にp + 層が形成され、キャリアが電極・p + 層間をトン
ネリングで通過でき、これによって電極・ダイヤモンド
薄膜間の接触抵抗がより小さくなり、接触抵抗のより小
さいオーミックな電極・ダイヤモンド薄膜接触を得るこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本願発明に係るオーミック電極形成プロセスの
説明図である。
【図2】請求項1の発明に係る接触抵抗測定結果の一例
を示す図である。
【図3】請求項2の発明に係る接触抵抗測定結果の一例
を示す図である。
【図4】本願発明の実施例における電極パターン図であ
る。
【図5】本願発明の実施例における接触抵抗の測定手順
の説明図である。
【符号の説明】
1…Al2O3 基板 2…p型半導体ダイヤモンド薄膜 3
…フォトレジスト OC…Pt電極 M1〜M5…電極 D…ダイヤモンド薄膜
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−211917(JP,A) 特開 昭59−208821(JP,A) 特開 平2−12945(JP,A) 特開 昭59−123271(JP,A) 特開 平2−305445(JP,A) 「半導体ハンドブック」第2版(昭 52.11.30)オーム社,p.268〜269

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ダイヤモンド薄膜表面の電極を形成すべ
    き部分に、イオン注入法によりBイオンをその注入量が
    10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入し、これによって前記
    電極形成部分の表面付近に界面準位を形成し、しかる
    後、このイオン注入された電極形成部分に電極を形成す
    ることを特徴とするダイヤモンド薄膜へのオーミック電
    極形成方法。
  2. 【請求項2】 ダイヤモンド薄膜表面の電極を形成すべ
    き部分に、イオン注入法によりBイオンをその注入量が
    10 13 〜10 16 /cm 2 の範囲にて注入し、これによって前記
    電極形成部分の表面付近に界面準位を形成し、しかる
    後、このイオン注入された電極形成部分に電極を形成
    し、次いでこのものを 400℃以上の温度で加熱処理する
    ことを特徴とするダイヤモンド薄膜へのオーミック電極
    形成方法。
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