JP2830814B2 - 窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法、及び半導体レーザの製造方法 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法、及び半導体レーザの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒化ガリウム系化
合物半導体の結晶成長方法、及び半導体レーザの製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】窒化ガリウム系化合物半導体は、立方晶
に比ベて六方晶が安定であり、従来は主としてサファイ
ア基板上の結晶成長が試みられてきた。サファイアc面
((0,0,0,1)面)上の窒化ガリウム系化合物半
導体を用いることによって発光ダイオードも実現されて
いる。図11は、従来技術による発光ダイオードの構造
を示す(例えば、S.Nakamura,Applid Physics Letters,
64,No.13,1687〜1689(1994))。この発光ダイオードの
結晶部は、サファイア基板(55)のc面上のGaNバ
ッファ層(56)と、Siドープn型GaN層(5
7)、Siドープn型AlGaN層(58)、InGa
N活性層(59)、Mgドープp型AlGaN層(6
0)、Mgドープp型GaN層(61)から成る。この
p型GaN層(61)上にはp電極(62)が形成され
る。また、p型GaN層(61)からn型GaN層(5
7)にわたってドライエッチングが施され、n型GaN
層(57)上にn電極(63)が形成されている。この
ような発光ダイオードからの出力光(64)はp型Ga
N層(61)を通して上方に取り出される。
【0003】また、サファイアc面上の結晶成長では、
成長層の平滑性に問題があることから、サファイアA面
((1,1,−2,0)面)を用いた結晶成長(特開昭
63−188938号公報)、サファイアA面を0.5
〜2度オフした基板を用いた結晶成長(特開平7−l3
1068号公報)、サファイアM面((0,1,−1,
0)面)を用いた結晶成長(特開平2−211620号
公報)、サファイアR面((1,−1,0,2)面)を
用いた結晶成長(特開平6−29574号公報)が試み
られ、いずれもサファイアc面に比ベて成長層の平滑性
が向上するとしている。その理由は、これらの基板面が
サファイアc面よりも高次の面であるため、基板面内の
結晶成長速度が大きくなり、その結果、基板面内での原
子のマイグレーションが増強されるためであると解釈さ
れている。
【0004】一方、GaAs等の立方晶の結晶基板上に
は、基板面が(1,1,1)面のときは六方晶の窒化ガ
リウムが、基板面が(0,0,1)面のときは立方晶の
窒化ガリウムが成長しやすいことが知られている。例え
ば、(0,0,1)面GaAs基板上の立方晶窒化ガリ
ウムの成長が報告されている(J.N.Kuznia他,AppliedPh
ysics Letters,65,No19,2407〜2409(1994)等)。立方晶
結晶は容易にへき開できることから、半導体レーザのミ
ラ−面の形成などのデバイス加工にとって有利であると
いうメリットがある。
【0005】基板上に成長した窒化ガリウム系化合物半
導体を用いて発光ダイオードを作製するためには、必要
なデバイス領域を残してその他の部分をエッチング除去
する必要がある。その際、窒化ガリウム系化合物半導体
では有効なウエットエッチャントが無いため、主にドラ
イエッチングが用いられている。例えば、前述の発光ダ
イオードではn電極(63)を形成するためにドライエ
ッチングを行っている。
【0006】このようなエッチングを行わないでデバイ
ス領域を形成するには、基板面の一部の領域に選択的に
結晶成長させる方法がとられる。この方法については、
サファイアc面上にSiO2マスクを形成した窒化ガリ
ウム選択結晶成長の実験が報告されている(Y.Kato他、
Journal of Crystal Growth,l44,133〜140(1994)等)。
図12に、このような従来の選択結晶成長を行った場合
に形成される窒化ガリウム層の形状を示す。図12
(a)は結晶成長初期における窒化ガリウムの形状を表
し、図12(b)は充分な成長時間の後の窒化ガリウム
の形状を表す。サファイア基板(65)のc面上にSi
2等からなるマスク(66)を設けて窒化ガリウムを
結晶成長させると、成長初期には図12(a)のように
三角形状のGaN層(67)が不均一に形成される。そ
の際、GaN層の側面(68、69)は(1,−1,
0,1)面となりファセットが形成され、これは(1,
−1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速度が遅いこと
を示している。長時間成長を継続すると、図12(a)
に示した三角形状のGaN層(67)が大きくなり、さ
らに隣り合う三角形状のGaN層と結合して、図12
(b)に示すように、より大きな三角形状のGaN層
(70)が形成される。その際も、GaN層(70)の
側面(71、72)は(1,−1,0,1)面となる。
これも(1,−1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速
度が遅いことを示している。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
平滑性の向上のためにサファイア非c面上に形成された
窒化ガリウム系化合物半導体は、サファイアc面上のも
のより結晶性に劣っている。
【0008】また、GaAs等の立方晶結晶基板上の窒
化ガリウムは、立方晶よりも六方晶のものが比較的よい
が、これらの結晶成長層は、いまだにその結晶性や平滑
性がサファイアc面上に形成された窒化ガリウム結晶層
に及ばないのが現状である。これは、立方晶結晶基板上
の窒化ガリウム成長では、六方晶と立方晶が混在しやす
く、しかもその結晶方位が様々な方向を向くためであ
る。
【0009】さらに、前述のサフアイアc面上の選択結
晶成長においては、サフアイアc面内での結晶成長が不
均一であり、成長時間を増していくと(1,−1,0,
1)面で囲まれた先端のとがった形状になる(図12参
照)。この形状では電極形成に必要な平滑面が得られ
ず、また結晶内には多くの積層欠陥が残留する。従っ
て、このような方法で得られる結晶は発光デバイスや電
子デバイス等に適していない。
【0010】そこで本発明の目的は、結晶表面の平滑性
や結晶配向性に優れ、積層欠陥が少なく、さらに加工性
に富む窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法、及
び半導体レーザの製造方法を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために種々の検討を重ねた結果、本発明を
完成した。
【0012】第1の発明は、六方晶結晶基板上に六方晶
窒化ガリウム系化合物半導体を形成する結晶成長方法で
あって、前記結晶基板の表面が、該結晶基板の(1,−
1,0,1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度
以内の面方位を有することを特徴とする窒化ガリウム系
化合物半導体の結晶成長方法に関する。
【0013】第2の発明は、マスクを形成することによ
って、六方晶結晶基板上に六方晶窒化ガリウム系化合物
半導体を位置選択的に形成する結晶成長方法であって、
前記結晶基板の表面が、該結晶基板の(1,−1,0,
1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面
方位を有することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半
導体の結晶成長方法に関する。
【0014】第3の発明は、マスクを、六方晶結晶基板
の<1,1,−2,0>方向にストライプ状に形成する
第2の発明の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方
法に関する。
【0015】第4の発明は、六方晶結晶基板上にバッフ
ァ層を設けて六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を形成
する第1、第2又は第3の発明の窒化ガリウム系化合物
半導体の結晶成長方法に関する。
【0016】第5の発明は、立方晶結晶基板上に六方晶
窒化ガリウム系化合物半導体を形成する結晶成長方法で
あって、前記結晶基板の表面が、該結晶基板の(−5,
7,−5)、(5,7,−5)、(1,11,11)、
(−5,−5,7)、(5,−5,7)、(−11,
1,−11)、(11,1,−11)、(7,5,
5)、(−11,−11,1)又は(11,−11,
1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面
方位を有することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半
導体の結晶成長方法に関する。
【0017】第6の発明は、マスクを形成することによ
って、立方晶結晶基板上に六方晶窒化ガリウム系化合物
半導体を位置選択的に形成する結晶成長方法であって、
前記結晶基板の表面が、該結晶基板の(−5,7,−
5)、(5,7,−5)、(1,11,11)、(−
5,−5,7)、(5,−5,7)、(−11,1,−
11)、(11,1,−11)、(7,5,5)、(−
11,−11,1)又は(11,−11,1)面方位と
等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面方位を有する
ことを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成
長方法に関する。
【0018】第7の発明は、マスクを、立方晶結晶基板
の<1,1,0>又は<1,−1,0>方向にストライ
プ状に形成する第6の発明の窒化ガリウム系化合物半導
体の結晶成長方法に関する。
【0019】第8の発明は、立方晶結晶基板上にバッフ
ァ層を設けて六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を形成
する第5、第6又は第7の発明の窒化ガリウム系化合物
半導体の結晶成長方法に関する。
【0020】第9の発明は、六方晶結晶基板上に窒化ガ
リウム系化合物半導体の多層膜を形成する結晶成長工程
を含む半導体レーザの製造方法であって、前記結晶成長
工程が、活性層を含むダブルヘテロ構造の結晶を形成す
る第1の結晶成長工程と、マスクを形成することによっ
て前記ダブルヘテロ構造の結晶表面に六方晶窒化ガリウ
ム系化合物半導体を位置選択的に形成する第2の結晶成
長工程とを含み、且つ前記結晶基板表面が、該結晶基板
の(1,−1,0,1)面方位と等価な面方位からの傾
斜角が5度以内の面方位を有することを特徴とする半導
体レーザの製造方法に関する。
【0021】第10の発明は、マスクを、六方晶結晶基
板の<1,1,−2,0>方向にストライプ状に形成す
る第9の発明の半導体レーザの製造方法に関する。
【0022】第11の発明は、六方晶結晶基板上にバッ
ファ層を設けて窒化ガリウム系化合物半導体の多層膜を
形成する結晶成長工程を含む第9又は第10の発明の半
導体レーザの製造方法に関する。
【0023】第12の発明は、立方晶結晶基板上に窒化
ガリウム系化合物半導体の多層膜を形成する結晶成長工
程を含む半導体レーザの製造方法であって、前記結晶成
長工程が、活性層を含むダブルヘテロ構造の結晶を形成
する第1の結晶成長工程と、マスクを形成することによ
って前記ダブルヘテロ構造の結晶表面に六方晶窒化ガリ
ウム系化合物半導体を位置選択的に形成する第2の結晶
成長工程とを含み、且つ前記結晶基板表面が、該結晶基
板の(−5,7,−5)、(5,7,−5)、(1,1
1,11)、(−5,−5,7)、(5,−5,7)、
(−11,1,−11)、(11,1,−11)、
(7,5,5)、(−11,−11,1)又は(11,
−11,1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度
以内の面方位を有することを特徴とする半導体レーザの
製造方法に関する。
【0024】第13の発明は、マスクを、立方晶結晶基
板の<1,1,0>又は<1,−1,0>方向にストラ
イプ状に形成する第12の発明の半導体レーザの製造方
法に関する。
【0025】第14の発明は、立方晶結晶基板上にバッ
ファ層を設けて窒化ガリウム系化合物半導体の多層膜を
形成する結晶成長工程を含む第12又は第13の発明の
半導体レーザの製造方法に関する。
【0026】
【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳細
に説明する。
【0027】図1は、本発明の結晶成長方法(実施形態
1)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0028】図1の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(1,−1,0,1)面を表面とするサファイア
基板(1)上に、500℃でGaNバッファ層(2)を
結晶成長させ、この上に1000℃でGaN層(3)を
結晶成長させて形成する。GaN層(3)は、サファイ
ア基板(1)のc軸方向にc軸が向いた六方晶結晶とな
る。
【0029】上記の実施形態1においては、(1,−
1,0,1)面方位のサファイア基板(1)上に結晶成
長させたGaNバッファ層(2)は、主にサファイア基
板(1)のc軸方向にc軸配向した多結晶状の六方晶G
aNになる。六方晶GaNの(1,−1,0,1)面に
垂直方向の結晶成長速度は遅く、この面内での原子のマ
イグレーションが増強されるために、GaNバッファ層
(2)は、サファイア基板(1)のc軸方向ヘのc軸配
向性がサファイア基板のc面の場合よりも向上する。こ
のGaNバッファ層(2)上に結晶成長するGaN層
(3)は、基板(1)のc軸方向にc軸配向した六方晶
結晶になり、サファイア基板(1)面に平行に(1,−
1,0,1)面が形成される。この場合も、(1,−
1,0,1)面に垂直方向の成長速度は遅く、この面内
での原子のマイグレーションが増強されるために、基板
面に平行方向の面で平滑であり且つc軸配向方向のそろ
った六方晶GaN層が形成できる。GaNバッファ層
(2)自体のc軸配向性がよいために、GaN層(3)
の平担性およびc軸配向性は優れ、積層欠陥の少ないも
のになる。平滑な結晶が得られることは量子井戸構造の
形成にとって極めて重要である。本発明の方法は、サフ
ァイア基板の場合に限らず、六方晶SiC等その他の六
方晶結晶基板の場合にも適用できる。
【0030】上記本発明の結晶成長方法によれば、六方
晶結晶基板の面方位を(1,−1,0,1)面に選ぶ
と、この基板上に成長する窒化ガリウム系化合物半導体
は、基板のc軸方向にc軸配向した六方晶結晶になり、
基板面に平行に(1,−1,0,1)面が形成される。
(1,−1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速度は遅
く、この面内での原子のマイグレーションが増強される
ために、基板面に平行方向の面で平滑であり且つc軸配
向方向のそろった六方晶窒化ガリウム系化合物半導体が
形成される。以上の効果は、基板上にバッファ層を形成
する場合にも効果があり、平滑かつc軸配向方向のそろ
ったバッファ層が形成でき、このバッファ層上に成長す
る結晶は平滑性や結晶性がより良好なものとなる。ま
た、本発明の基板の面方位は、上記の(1,−1,0,
1)面方位から5度以内に傾いた面方位であっても同じ
効果がある。
【0031】図2は、本発明の結晶成長方法(実施形態
2)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0032】図2の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(−11,−11,1)面を表面とするGaAs
基板(4)上に、500℃でGaNバッファ層(5)を
結晶成長させ、この上に1000℃でGaN層(6)を
結晶成長させて形成する。GaN層(6)は、GaAs
基板(4)の<1,1,1>方向にc軸が向いた六方晶
結晶となる。
【0033】上記実施形態2においては、(−11,−
11,1)面方位のGaAs基板(4)上に結晶成長さ
せたGaNバッファ層(5)は、主にGaAs基板
(4)の<1,1,1>方向にc軸配向した多結晶状の
六方晶GaNになる。基板(4)の(−11,−11,
1)面と一致した六方晶GaNの(1,−1,0,1)
面に垂直方向の結晶成長速度は遅く、この面内での原子
のマイグレーションが増強されるために、GaNバッフ
ァ層(5)は、GaAs基板(4)の<1,1,1>方
向ヘのc軸配向性が優れている。このGaNバッファ層
(5)上に成長したGaN層(6)は、GaAs基板
(4)の<1,1,1>方向にc軸配向した六方晶結晶
になり、基板(4)面に平行に(1,−1,0,1)面
が形成される。この場合も、(1,−1,0,1)面に
垂直方向の結晶成長速度は遅く、この面内での原子のマ
イグレーションが増強されるために、基板面に平行方向
の面で平滑であり且つc軸配向方向のそろった六方晶G
aN層が形成できる。GaNバッファ層(5)自体のc
軸配向性がよいために、GaN層(6)の平滑性および
c軸配向性は優れたものになる。平滑な結晶が得られる
ことは量子井戸構造の形成にとって極めて重要である。
【0034】さらに、GaAs基板(4)は(1,1,
0)面又は(1,−1,0)面で容易にへき開できる
が、GaAs基板(4)の<1,1,1>方向にc軸配
向した六方晶GaN層(6)の(1,1,−2,0)面
は、GaAs基板(4)の(1,1,0)ヘき開面と一
致するため、容易にへき開面を形成できる。このこと
は、半導体レーザのミラー面を形成するために非常に有
利な特徴である。
【0035】本発明の方法は、GaAs基板の場合に限
らず、立方晶SiC等その他の立方晶結晶基板の場合に
も適用できる。
【0036】上記本発明の結晶成長方法は、立方晶結晶
においてサファイア(0,−1,0,1)面に対応する
面方位は、(−5,7,−5)、(5,7,−5)、
(1,11,11)、(−5,−5,7)、(5,−
5,7)、(−11,1,−11)、(11,1,−1
1)、(7,5,5)、(−11,−11,1)又は
(11,−11,1)面方位と等価な面方位であること
を利用する。すなわち、立方晶結晶基板の面方位を上記
の面方位のいずれかに選ぶと、この基板上に成長する窒
化ガリウム系化合物半導体は、立方晶結晶基板の<1,
1,1>又は<1,−1,1>方向にc軸配向した六方
晶結晶になり、基板面に平行に(1,−1,0,1)面
が形成される。(1,−1,0,1)面に垂直方向の結
晶成長速度は遅く、この面内での原子のマイグレーショ
ンが増強されるために、基板面に平行方向の面で平滑で
あり且つc軸配向方向のそろった積層欠陥の少ない六方
晶窒化ガリウム系化合物半導体が形成できる。以上の効
果は、基板上にバッファ層を形成する場合にも効果があ
り、平滑かつc軸配向方向のそろったバッファ層が形成
でき、このバッファ層上に成長する結晶は平滑性や結晶
性がより良好なものとなる。また、本発明の基板の面方
位は、上記の面方位から5度以内に傾いた面方位であっ
ても同じ効果がある。
【0037】図3は、本発明の結晶成長方法(実施形態
3)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0038】図3の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(1,−1,0,1)面を表面とするサファイア
基板(7)上にSiO2からなるマスク(8)を形成
し、500℃でGaNバッファ層(9)を結晶成長さ
せ、この上に1000℃でGaN層(10)を結晶成長
させて形成する。GaN層(10)は、サファイア基板
(7)のc軸方向にc軸が向いた六方晶結晶となる。な
お、マスク(8)の形状は所望の形状にすることができ
る。
【0039】上記の実施形態3においては、マスク
(8)を形成した後に(1,−1,0,1)面方位のサ
ファイア基板(7)上にGaNバッファ層(9)を結晶
成長させ、このGaNバッファ層上にGaN層(10)
を結晶成長させる。こうして形成されたGaN層(1
0)は、前記の実施形態1と同様に、サファイア基板
(7)面に平行方向の面で平滑であり且つc軸配向方向
のそろった六方晶GaN層が形成される。前記従来技術
(図12)のサファイア基板のc面上の選択結晶成長と
異なり、選択結晶成長領域が狭い場合においても核状に
結晶成長することなく、平滑で積層欠陥の少ない六方晶
GaN層が得られる。
【0040】本発明の結晶成長方法は、上記の実施形態
3のように基板(7)上にマスク(8)を設ける場合で
も、また、実施形態1にかかる方法等により既に形成し
た窒化ガリウム系化合物半導体層上にマスクを設ける場
合でも同様に用いることができる。このような選択結晶
成長方法を用いれば、エッチング工程を必要とせずに必
要なデバイス構造、例えば図11の構成の発光ダイオー
ドを形成することができる。本発明は、サファイア基板
の場合に限らず、六方晶SiC等その他の六方晶結晶基
板の場合にも適用できる。
【0041】上記本発明の選択結晶成長方法によれば、
六方晶結晶基板の面方位を(1,−1,0,1)面に選
び、マスクを形成した後、この基板上に窒化ガリウム系
化合物半導体を結晶成長させると、この窒化ガリウム系
化合物半導体は、基板のc軸方向にc軸配向した六方晶
結晶になり、その表面が(1,−1,0,1)面とな
る。(1,−1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速度
は遅く、この面内での原子のマイグレーションが増強さ
れるために、平滑な(1,−1,0,1)面が形成さ
れ、かつc軸配向方向のそろった積層欠陥の少ない六方
品窒化ガリウム系化合物半導体が形成される。本発明に
おける基板の面方位は、上記の(1,−1,0,1)面
方位から5度以内に傾いた面方位であっても同じ効果が
ある。
【0042】図4は、本発明の結晶成長方法(実施形態
4)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0043】図4の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(1,−1,0,1)面を表面とするサファイア
基板(7)上に、<1,1,−2,0>方向にストライ
プ状のSiO2からなるマスク(11)を形成し、50
0℃でGaNバッファ層(9)を結晶成長させ、この上
に1000℃でGaN層(10)を結晶成長させて形成
する。このGaN層(10)は、サファイア基板(7)
のc軸方向にc軸が向いた六方晶結晶となり、上面(1
2)が(1,−1,0,1)面、側面(13)が(1,
−1,0,1)面、もう一方の側面(14)が(0,
0,0,1)面(c面)となる。
【0044】上記の実施形態4のマスク(11)は、前
記実施形態3におけるマスク(8)が、サファイア基板
(7)の<1,1,−2,0>方向にストライプ状に形
成されたものである。本実施形態4では、結晶成長領域
が狭い場合においても、前記の実施形態3と同様に、核
状に結晶成長することなく平滑な且つ積層欠陥の少ない
六方晶GaN層(10)がGaNバッファ層(9)上に
得られる。さらに、ストライプ状に結晶成長したGaN
層(10)の側面(13)が(1,−1,0,1)面、
他方のGaN層の側面(14)がc面となる。(1,−
1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速度は遅く、この
面内での原子のマイグレーションが増強されるために、
平滑な(1,−1,0,1)面である側面(13)が形
成される。側面(14)のc面は(1,−1,0,1)
面ほど平滑性にすぐれないが、実用上充分な平滑性を有
したものとなる。
【0045】本発明の結晶成長方法は、上記の実施形態
4のように基板(7)上にマスク(11)を設ける場合
でも、また、実施形態1にかかる方法等により既に形成
した窒化ガリウム系化合物半導体層上にマスクを設ける
場合でも同様に用いることができる。このような選択結
晶成長を用いれば、エッチング工程を必要とせずに平滑
な面で囲まれたストライプ構造を形成できる。このよう
なストライプ構造は半導体レーザの光導波路等に用いる
ことができる。また、ストライプ構造頂上面は平滑であ
るため、この面に電極を容易に形成することができる。
【0046】上記本発明は、サファイア基板の場合に限
らず、六方晶SiC等その他の六方晶結晶基板の場合に
も適用できる。六方晶SiC基板の場合には、SiC基
板の(1,1,−2,0)面でのへき開を行えば、Ga
N層(10)のヘき開面を得ることができ、半導体レー
ザのミラー面を形成することができる。この場合、スト
ライプ方向とへき開ミラー面が垂直となるため、端面反
射率が最大となり、半導体レーザにとって有利である。
【0047】図5は、本発明の結晶成長方法(実施形態
5)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0048】図5の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(−11,−11,1)面を表面とするGaAs
基板(15)上にSiO2からなるマスク(16)を形
成し、500℃でGaNバッファ層(17)を結晶成長
させ、この上に1000℃でGaN層(18)を結晶成
長させて形成する。GaN層(18)は、GaAs基板
(15)の<1,1,1>方向にc軸が向いた六方晶結
晶となる。なお、マスク(16)の形状は所望の形状に
することができる。
【0049】上記の実施形態5においては、マスク(1
6)を形成した後に(−11,−11,1)面方位のG
aAs基板(15)上にGaNバッファ層(17)を結
晶成長させ、このGaNバッフア層上にGaN層(1
8)を結晶成長させる。こうして形成されたGaN層
(18)は、前記の実施形態2と同様に、GaAs基板
(15)面に平行方向の面で平滑であり且つc軸配向方
向のそろった六方晶GaN層が形成される。前記従来技
術(図12)のサファイア基板のc面上の選択結晶成長
と異なり、選択結晶成長領域が狭い場合においても核状
に結晶成長することなく、平滑で積層欠陥の少ない六方
晶GaN層が得られる。
【0050】本発明の結晶成長方法は、上記の実施形態
5のように基板(15)上にマスク(16)を設ける場
合でも、また、実施形態2にかかる方法等により既に形
成した窒化ガリウム系化合物半導体層上にマスクを設け
る場合でも同様に用いることができる。このような選択
結晶成長を用いれば、エッチング工程を必要とせずに必
要なデバイス構造、例えば図11の構成の発光ダイオー
ドを導電性のGaAs基板上に形成することができる。
さらに、GaAs基板(15)は、(1,1,0)面又
は(1,−1,0)面で容易にへき開できるが、GaA
s基板(15)の<1,1,1>方向にc軸配向した六
方晶GaN層(18)の(1,1,−2,0)面は、G
aAs基板(15)の(1,−1,0)ヘき開面と一致
するため、容易にへき開面を形成できる。このことは、
半導体レーザのミラー面を形成するために非常に有利な
特徴である。
【0051】上記本発明の結晶成長方法においては、立
方晶結晶においてサファイア(0,−1,0,1)面に
対応する面方位は、(−5,7,−5)、(5,7,−
5)、(1,11,11)、(−5,−5,7)、
(5,−5,7)、(−11,1,−11)、(11,
1,−11)、(7,5,5)、(−11,−11,
1)又は(11,−11,1)面方位と等価な面方位で
あることを利用する。すなわち、立方晶結晶基板の面方
位を上記の面方位のいずれかに選び、マスクを形成した
後、この基板上に窒化ガリウム系化合物半導体を結晶成
長させると、この窒化ガリウム系化合物半導体は、立方
晶結晶基板の<1,1,1>又は<1,−1,1>方向
にc軸配向した六方晶結晶になり、その表面が(1,−
1,0,1)面と等価な面となる。(1,−1,0,
1)面に垂直方向の成長速度は遅く、この面内での原子
のマイグレーションが増強されるために、平滑な(1,
−1,0,1)面が形成され、かつc軸配向方向のそろ
った積層欠陥の少ない六方晶窒化ガリウム系化合物半導
体が形成できる。本発明における基板の面方位は、上記
の面方位から5度以内に傾いた面方位であっても同じ効
果がある。
【0052】図6は、本発明の結晶成長方法(実施形態
6)により形成された窒化ガリウム(GaN)系化合物
半導体の説明図である。
【0053】図6の窒化ガリウム系化合物半導体は、例
えば、(−11,−11,1)面を表面とするGaAs
基板(15)上に、<1,−1,0>方向にストライプ
状のSiO2からなるマスク(19)を形成し、500
℃でGaNバッファ層(17)を結晶成長させ、この上
に1000℃でGaN層(18)を結晶成長させて形成
する。このGaN層(18)は、GaAs基板(15)
の<1,1,1>方向にc軸が向いた六方晶結晶とな
り、上面(20)が(1,−1,0,1)面、側面(2
1)が(1,−1,0,1)面、もう一方の側面(2
2)が(0,0,0,1)面(c面)となる。
【0054】上記の実施形態6のマスク(19)は、前
記実施形態5におけるマスク(16)が、GaAs基板
(15)の<1,−1,0>方向にストライプ状に形成
されたものである。本実施形態では、結晶成長領域が狭
い場合においても、前記の実施形態5と同様に、核状に
結晶成長することなく平滑な且つ積層欠陥の少ない六方
晶GaN層(18)がGaNバッファ層(17)上に得
られる。さらに、ストライプ状に結晶成長したGaN層
(18)の側面(21)が(1,−1,0,1)面、他
方のGaN層の側面(22)がc面となる。(1,−
1,0,1)面に垂直方向の結晶成長速度は遅く、この
面内での原子のマイグレーションが増強されるために、
平滑な(1,−1,0,1)面である側面(21)が形
成される。側面(22)のc面は(1,−1,0,1)
面ほど平滑性にすぐれないが、実用上充分な平滑性を有
したものとなる。
【0055】本発明の結晶成長方法は、上記実施形態6
のように基板(15)上にマスク(19)を設ける場合
でも、また、実施形態2にかかる方法等により既に形成
した窒化ガリウム系化合物半導体層上にマスクを設ける
場合でも同様に用いることができる。このような選択結
晶成長を用いれば、エッチング工程を必要とせずに平滑
な面で囲まれたストライプ構造を形成できる。このよう
なストライプ構造は半導体レーザの光導波路等に用いる
ことができる。また、ストライプ構造頂上面は平滑であ
るため、この面に電極を容易に形成することができる。
【0056】さらに、GaAs基板(15)は(1,
1,0)面または(1,−1,0)面で容易にへき開で
きるが、GaAs基板(15)の<1,1,1>方向に
c軸配向した六方晶GaN層(18)の(1,1,−
2,0)面は、GaAs基板(15)の(1,−1,
0)ヘき開面と一致するため、容易にへき開面を形成で
きる。従って、前記ストライプ構造を光導波路として、
GaN層(15)の(1,1,−2,0)ヘき開面をミ
ラーとする半導体レーザを形成することができる。この
場合、ストライプ方向とへき開ミラー面が垂直となるた
め、端面反射率が最大となり、半導体レーザにとって有
利である。
【0057】上記本発明は、GaAs基板の場合に限ら
ず、立方晶SiC等その他の立方晶結晶基板の場合にも
適用できる。
【0058】図7は、本発明の半導体レーザの製造方法
(実施形態7)の工程図である。
【0059】まず初めに、(1,−1,0,1)面を表
面とするn型SiCからなる基板(23)上に500℃
でn型GaNバッファ層(24)を結晶成長させ、この
上に1000℃でn型GaN層(25)、800℃でI
nGaN活性層(26)、1000℃でp型AlGaN
層(27)、1000℃でp型GaN層(28)を順次
結晶成長させる。これらの結晶成長層(24、25、2
6、27、28)は基板(23)のc軸方向にc軸が向
いた六方晶となる(図7(a))。
【0060】次に、上記p型GaN層(28)上に、n
型SiC基板(23)の<1,1,−2,0>方向にス
トライプ状のSiO2マスク(29)を形成し、100
0℃でp型GaN層(30)を結晶成長させる。このp
型GaN層(30)は、基板(23)のc軸方向にc軸
が向いた六方晶となり、上面が(1,−1,0,1)
面、側面が(1,−1,0,1)面、もう一方の側面が
(0,0,0,1)面(c面)となる(図7(b))。
【0061】続いて、マスク(29)を除去して、電流
狭窄用SiO2マスク(31)、p電極(32)及びn
電極(33)を形成する(図7(c))。最後に、基板
(23)の(1,1,−2,0)面でへき開して半導体
レーザのミラー面を形成する。
【0062】上記の実施形態7の半導体レーザの製造方
法においては、まず初めに、(1,−1,0,1)面を
表面とするn型SiC基板(23)上に、バッファ層
(24)を設けた後InGaN活性層(26)を含むダ
ブルヘテロ構造の結晶層(25〜28)を形成する。実
施形態1と同様の効果により、平滑で積層欠陥の少ない
結晶層が得られる。次に、実施形態4と同様な方法を用
いて、n型SiC基板(23)上の<1,1,−2,0
>方向にストライプ状のp型GaN層(30)を形成す
る。実施形態4と同様な効果により、表面が平滑で積層
欠陥が少なく、かつ平滑な側面を有したストライプ状の
p型GaN層(30)が得られる。こうして得られたレ
ーザ結晶に、p型GaN層(30)上部の表面に窓の開
いたSiO 2絶縁膜(31)を形成してからp電極(3
2)を形成すれば、電流狭窄構造および光導波構造を有
した半導体レーザを形成することができる。n型SiC
基板(23)の(1,1,−2,0)面でのへき開を行
えば、結晶成長層の(1,1,−2,0)ヘき開面を得
ることができ、半導体レーザのミラー面を形成すること
ができる。この製法によれば、エッチング工程を必要と
しないで電流狭窄構造、光導波構造およびレーザ端面を
形成することができる。
【0063】図8は、本発明の半導体レーザの製造方法
(実施形態8)の工程図である。
【0064】まず初めに、(1,−1,0,1)面を表
面とするn型SiCからなる基板(23)上に500℃
でn型GaNバッファ層(24)を結晶成長させ、この
上に1000℃でn型GaN層(25)、800℃でI
nGaN活性層(26)、1000℃でp型AlGaN
層(27)、1000℃でp型GaN層(28)を順次
結晶成長させる。これらの結晶成長層(24、25、2
6、27、28)は基板(23)のc軸方向にc軸が向
いた六方晶となる(図8(a))。
【0065】次に、上記p型GaN層(28)上に、n
型SiC基板(23)の<1,1,−2,0>方向にス
トライプ状のSiO2マスク(34)を形成し、800
℃でZnドープ高抵抗InGaN層(35)を成長させ
る。このInGaN層(35)は、基板(23)のc軸
方向にc軸が向いた六方晶となり、上面が(1,−1,
0,1)面、側面が(1,−1,0,1)面、もう一方
の側面が(0,0,0,1)面(c面)となる(図8
(b))。Znドープ高抵抗InGaN層(35)のバ
ンドギャップはInGaN活性層(26)より小さくし
て活性層(26)の光を吸収させる。
【0066】続いて、マスク(34)を除去して、10
00℃でp型GaN層(36)を結晶成長させた後、p
電極(37)及びn電極(38)を形成する(図8
(c))。最後に、基板(23)の(1,1,−2,
0)面でへき開して半導体レーザのミラー面を形成す
る。
【0067】上記の実施形態8の半導体レーザの製造方
法においては、実施形態7と同様にバッファ層(24)
を設けた後ダブルヘテロ構造の結晶層を形成する。次い
で、p型GaN層(28)上に、n型SiC基板(2
3)の<1,1,−2,0>方向にストライプ状の高抵
抗InGaN層(35)を800℃で形成する。実施形
態4と同様な効果により、表面が平滑で積層欠陥が少な
く、かつ平滑な側面を有し、ストライプ状の窓の開いた
高抵抗InGaN層(35)が得られる。こうして得ら
れたレーザ結晶に、p型GaN層(36)を1000℃
で形成してからp電極(37)を形成すれば、電流狭窄
構造および損失導波による光導波構造を有した半導体レ
ーザを得ることができる。n型SiC基板(23)の
(1,1,−2,0)面でのへき開を行えば、成長層の
(1,1,−2,0)ヘき開面を得ることができ、半導
体レーザのミラー面を形成することができる。この製法
によれば、エッチング工程を必要としないで電流狭窄構
造、光導波構造およびレーザ端面を形成することができ
る。
【0068】図9は、本発明の半導体レーザの製造方法
(実施形態9)の工程図である。
【0069】まず初めに、(−11,−11,1)面を
表面とするn型GaAs基板(39)上に500℃でn
型GaNバッファ層(40)を結晶成長させ、この上に
1000℃でn型GaN層(41)、800℃でInG
aN活性層(42)、1000℃でp型AlGaN層
(43)、1000℃でp型GaN層(44)を順次結
晶成長させる。これらの結晶成長層(40、41,4
2,43,44)は基板(39)の<1,1,1>方向
にc軸が向いた六方晶となる(図9(a))。
【0070】次に、p型GaN層(44)上に、n型G
aAs基板(39)の<1,−1,0>方向にストライ
プ状のSiO2マスク(45)を形成し、1000℃で
p型GaN層(46)を結晶成長させる。このp型Ga
N層(46)は、基板(39)の<1,1,1>方向に
c軸が向いた六方晶となり、上面が(1,−1,0,
1)面、側面が(1,−1,0,1)面、もう一方の側
面が(0,0,0,1)面(c面)となる(図9
(b))。
【0071】続いて、マスク(45)を除去して、電流
狭窄用SiO2マスク(47)、p電極(48)及びn
電極(49)を形成する(図9(c))。最後に、基板
(39)の(1、−1、0)面でへき開して半導体レー
ザのミラー面を形成する。
【0072】上記の実施形態9の半導体レーザの製造方
法においては、まず初めに(−11,−11,1)面を
表面とするn型GaAs基板(39)上に、バッファ層
(40)を設けた後InGaN活性層(42)を含むダ
ブルヘテロ構造の結晶層(41〜44)を形成する。実
施形態2と同様の効果により、平滑で積層欠陥の少ない
結晶層が得られる。次に、実施形態6と同様な方法を用
いて、GaAs基板(39)上の<1,−1,0>方向
にストライプ状のp型GaN層(46)を形成する。実
施形態6と同様な効果により、表面が平滑で積層欠陥が
少なく、かつ平滑な側面を有したストライプ状のp型G
aN層(46)が得られる。こうして得られたレーザ結
晶に、p型GaN層(46)上部の表面に窓の開いたS
iO2絶縁膜(47)を形成してからp電極(48)を
形成すれば、電流狭窄構造および光導波構造を有した半
導体レーザを形成することができる。n型GaAs基板
(39)の(1,−1,0)面でのへき開を行えば、結
晶成長層の(1,1,−2,0)ヘき開面を得ることが
でき、半導体レーザのミラー面を形成することができ
る。この製法によれば、エッチング工程を必要としない
で電流狭窄構造、光導波構造およびレーザ端面を形成す
ることができる。
【0073】図10は、本発明の半導体レーザの製造方
法(実施形態10)の工程図である。
【0074】まず初めに、(−11,−11,1)面を
表面とするn型GaAs基板(39)上に500℃でn
型GaNバッファ層(40)を結晶成長させ、この上に
1000℃でn型GaN層(41)、800℃でInG
aN活性層(42)、1000℃でp型AlGaN層
(43)、1000℃でp型GaN層(44)を順次結
晶成長させる。これらの結晶成長層(40、41、4
2、43、44)は基板(39)の<1,1,1>方向
にc軸が向いた六方晶となる(図10(a))。
【0075】次に、上記p型GaN層(44)上に、n
型GaAs基板(39)の<1,―1,0>方向にスト
ライプ状のSiO2マスク(50)を形成し、800℃
でZnドープ高抵抗InGaN層(51)を結晶成長さ
せる。このInGaN層(51)は、基板(39)の<
1,1,1>方向にc軸が向いた六方晶となり、上面が
(1,−1,0,1)面、側面が(1,−1,0,1)
面、もう一方の側面が(0,0,0,1)面(c面)と
なる(図10(b))。
【0076】続いて、マスク(50)を除去して、10
00℃でp型GaN層(52)を結晶成長させた後、p
電極(53)及びn電極(54)を形成する(図10
(c))。最後に、基板(39)の(1,−1,0)面
でへき開して半導体レーザのミラー面を形成する。
【0077】上記の実施形態10の半導体レーザの製造
方法においては、実施形態9と同様にバッファ層(4
0)を設けた後ダブルヘテロ構造の結晶層を形成する。
次いで、p型GaN層(44)上に、n型GaAs基板
(39)の<1,−1,0>方向にストライプ状の高抵
抗InGaN層(51)を800℃で形成する。実施形
態6と同様な効果により、表面が平滑で積層欠陥が少な
く、かつ平滑な側面を有し、ストライプ状の窓の開いた
高抵抗InGaN層(51)が得られる。Znドープ高
抵抗InGaN層(51)のバンドギャップはInGa
N活性層(42)より小さくして活性層(42)の光を
吸収させる。こうして得られたレーザ結晶に、p型Ga
N層(52)を形成してからp電極(53)を形成すれ
ば、電流狭窄構造および光導波構造を有した半導体レー
ザを得ることができる。n型GaAs基板(39)の
(1,−1,0)面でのへき開を行えば、結晶成長層の
(1,1,−2,0)ヘき開面を得ることができ、半導
体レーザのミラー面を形成することができる。この製法
によれば、エッチング工程を必要としないで電流狭窄構
造、損失導波による光導波構造およびレーザ端面を形成
することができる。
【0078】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、結晶表面の平滑性や結晶配向性に優れ、積層欠
陥が少なく、さらに加工性に富む窒化ガリウム系化合物
半導体及び半導体レーザを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の結晶成長方法(実施形態1)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図2】本発明の結晶成長方法(実施形態2)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図3】本発明の結晶成長方法(実施形態3)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図4】本発明の結晶成長方法(実施形態4)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図5】本発明の結晶成長方法(実施形態5)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図6】本発明の結晶成長方法(実施形態6)により形
成された窒化ガリウム系化合物半導体の説明図である。
【図7】本発明の半導体レーザの製造方法(実施形態
7)の工程図である。
【図8】本発明の半導体レーザの製造方法(実施形態
8)の工程図である。
【図9】本発明の半導体レーザの製造方法(実施形態
9)の工程図である。
【図10】本発明の半導体レーザの製造方法(実施形態
10)の工程図である。
【図11】従来の方法により形成された発光ダイオード
の層構造の説明図である。
【図12】窒化ガリウム系化合物半導体の従来の結晶成
長方法の説明図である。
【符号の説明】
1、7、55、65 サファイア基板 2、5、9、17、24、40、56 バッファ層 3、6、10、18、67、70 GaN層 4、15 GaAs基板 8、11、16、19、29、34、45、50、66
マスク 12、20 上面 13、14、21、22、68、69、71、72 側
面 23 n型SiC基板 25、41、57 n型GaN層 26、42、59 InGaN活性層 27、43、60 p型AlGaN層 28、30、36、44、46、52、61 p型Ga
N層 31、47 絶縁膜 32、37、48、53、62 p電極 33、38、49、54、63 n電極 35、51 Znドープ高抵抗InGaN層 39 n型GaAs基板 58 n型AlGaN層 64 発光ダイオード出力光
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 敦史 東京都港区芝五丁目7番1号 日本電気 株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−78728(JP,A) 特開 平7−201745(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 21/20 H01L 21/205 JICSTファイル(JOIS)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 六方晶結晶基板上に六方晶窒化ガリウム
    系化合物半導体を形成する結晶成長方法であって、前記
    結晶基板の表面が、該結晶基板の(1,−1,0,1)
    面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面方位
    を有することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体
    の結晶成長方法。
  2. 【請求項2】 マスクを形成することによって、六方晶
    結晶基板上に六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を位置
    選択的に形成する結晶成長方法であって、前記結晶基板
    の表面が、該結晶基板の(1,−1,0,1)面方位と
    等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面方位を有する
    ことを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成
    長方法。
  3. 【請求項3】 マスクを、六方晶結晶基板の<1,1,
    −2,0>方向にストライプ状に形成する請求項2記載
    の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法。
  4. 【請求項4】 六方晶結晶基板上にバッファ層を設けて
    六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を形成する請求項
    1、2又は3記載の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶
    成長方法。
  5. 【請求項5】 立方晶結晶基板上に六方晶窒化ガリウム
    系化合物半導体を形成する結晶成長方法であって、前記
    結晶基板の表面が、該結晶基板の(−5,7,−5)、
    (5,7,−5)、(1,11,11)、(−5,−
    5,7)、(5,−5,7)、(−11,1,−1
    1)、(11,1,−11)、(7,5,5)、(−1
    1,−11,1)又は(11,−11,1)面方位と等
    価な面方位からの傾斜角が5度以内の面方位を有するこ
    とを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長
    方法。
  6. 【請求項6】 マスクを形成することによって、立方晶
    結晶基板上に六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を位置
    選択的に形成する結晶成長方法であって、前記結晶基板
    の表面が、該結晶基板の(−5,7,−5)、(5,
    7,−5)、(1,11,11)、(−5,−5,
    7)、(5,−5,7)、(−11,1,−11)、
    (11,1,−11)、(7,5,5)、(−11,−
    11,1)又は(11,−11,1)面方位と等価な面
    方位からの傾斜角が5度以内の面方位を有することを特
    徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成長方法。
  7. 【請求項7】 マスクを、立方晶結晶基板の<1,1,
    0>又は<1,−1,0>方向にストライプ状に形成す
    る請求項6記載の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶成
    長方法。
  8. 【請求項8】 立方晶結晶基板上にバッファ層を設けて
    六方晶窒化ガリウム系化合物半導体を形成する請求項
    5、6又は7記載の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶
    成長方法。
  9. 【請求項9】 六方晶結晶基板上に窒化ガリウム系化合
    物半導体の多層膜を形成する結晶成長工程を含む半導体
    レーザの製造方法であって、前記結晶成長工程が、活性
    層を含むダブルヘテロ構造の結晶を形成する第1の結晶
    成長工程と、マスクを形成することによって前記ダブル
    ヘテロ構造の結晶表面に六方晶窒化ガリウム系化合物半
    導体を位置選択的に形成する第2の結晶成長工程とを含
    み、且つ前記結晶基板表面が、該結晶基板の(1,−
    1,0,1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度
    以内の面方位を有することを特徴とする半導体レーザの
    製造方法。
  10. 【請求項10】 マスクを、六方晶結晶基板の<1,
    1,−2,0>方向にストライプ状に形成する請求項9
    記載の半導体レーザの製造方法。
  11. 【請求項11】 六方晶結晶基板上にバッファ層を設け
    て窒化ガリウム系化合物半導体の多層膜を形成する結晶
    成長工程を含む請求項9又は10記載の半導体レーザの
    製造方法。
  12. 【請求項12】 立方晶結晶基板上に窒化ガリウム系化
    合物半導体の多層膜を形成する結晶成長工程を含む半導
    体レーザの製造方法であって、前記結晶成長工程が、活
    性層を含むダブルヘテロ構造の結晶を形成する第1の結
    晶成長工程と、マスクを形成することによって前記ダブ
    ルヘテロ構造の結晶表面に六方晶窒化ガリウム系化合物
    半導体を位置選択的に形成する第2の結晶成長工程とを
    含み、且つ前記結晶基板表面が、該結晶基板の(−5,
    7,−5)、(5,7,−5)、(1,11,11)、
    (−5,−5,7)、(5,−5,7)、(−11,
    1,−11)、(11,1,−11)、(7,5,
    5)、(−11,−11,1)又は(11,−11,
    1)面方位と等価な面方位からの傾斜角が5度以内の面
    方位を有することを特徴とする半導体レーザの製造方
    法。
  13. 【請求項13】 マスクを、立方晶結晶基板の<1,
    1,0>又は<1,−1,0>方向にストライプ状に形
    成する請求項12記載の半導体レーザの製造方法。
  14. 【請求項14】 立方晶結晶基板上にバッファ層を設け
    て窒化ガリウム系化合物半導体の多層膜を形成する結晶
    成長工程を含む請求項12又は13記載の半導体レーザ
    の製造方法。
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