JP3119200B2 - 窒化物系化合物半導体の結晶成長方法および窒化ガリウム系発光素子 - Google Patents

窒化物系化合物半導体の結晶成長方法および窒化ガリウム系発光素子

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒化ガリウムまた
は窒化インジウムまたは窒化アルミニウムまたはそれら
の混晶(以下単に窒化物系化合物半導体)の結晶成長方
法に関する及び、窒化ガリウム系化合物半導体の層を少
なくとも1層含む発光素子(以下単に窒化ガリウム系発
光素子)に関し、特に、発振しきい値キャリア密度の低
いレーザおよび発光効率の良い発光ダイオードに関す
る。
【0002】
【従来の技術】窒化ガリウムは、燐化インジウムや砒化
ガリウムといった従来の一般的な化合物半導体に比べ、
禁制帯エネルギーが大きい。そのため、窒化ガリウム系
化合物半導体は緑から紫外にかけての発光素子への応用
が期待されている。
【0003】従来、代表的な窒化ガリウム系化合物半導
体は、一般に、有機金属化学気相成長法により、(11
−20)面(以下A面)または(0001)面(以下C
面)を表面とするサファイア基板上に形成されていた。
【0004】窒化ガリウム、窒化アルミニウム、窒化イ
ンジウム、サファイアの常温付近での〔1000〕軸
(以下a軸)格子定数はそれぞれaGaN =3.1892
Å、aAlN =3.11Å、aInN =3.54Å、asap
=4.758Åである。窒化ガリウム、窒化アルミニウ
ム、窒化インジウム、サファイアの常温付近でのa軸方
向の熱膨張係数はそれぞれΔaGaN /aGaN =5.59
×10-6-1、ΔaAlN/aAlN =4.49×10-6
-1、ΔaInN /aInN =3.75×10-6-1、Δa
sap /asap =7.5×10-6-1である。窒化ガリウ
ム、窒化アルミニウム、窒化インジウム、サファイアの
常温付近での〔0001〕軸(以下c軸)方向の熱膨張
係数はそれぞれΔcGaN /cGaN =3.17×10-6
-1、ΔcAlN/cAlN =1.92×10-6-1、Δc
InN /cInN =2.85×10-6-1、Δcsap /c
sap =8.5×10-6-1である。
【0005】図2は、このような従来技術の結晶成長方
法によりC面サファイア基板上に形成された代表的な窒
化ガリウム系半導体レーザ(以下単に窒化ガリウム系レ
ーザ)の概略断面図である(S.Nakamura e
t al.,Jpn.J.Appl.Phys.35
(1996)L74)。
【0006】図2に於いて、この窒化ガリウム系レーザ
は、C面を表面とするサファイア基板201上に、厚さ
300Åのアンドープの窒化ガリウム低温成長バッファ
層102、珪素が添加された厚さ3μmのn型窒化ガリ
ウムコンタクト層103、珪素が添加された厚さ0.1
μmのn型In0.1 Ga0.9 N層104、珪素が添加さ
れた厚さ0.4μmのn型Al0.15Ga0.85Nクラッド
層105、珪素が添加された厚さ0.1μmのn型窒化
ガリウム光ガイド層106、厚さ25Åのアンドープの
In0.2 Ga0.8 N量子井戸層と厚さ50Åのアンドー
プのIn0.05Ga0.95N障壁層からなる26周期の多重
量子井戸構造活性層107、マグネシウムが添加された
厚さ200Åのp型Al0.2 Ga0.8 N層108、マグ
ネシウムが添加された厚さ0.1μmのp型窒化ガリウ
ム光ガイド層109、マグネシウムが添加された厚さ
0.4μmのp型1l0.15Ga0.85Nクラッド層11
0、マグネシウムが添加された厚さ0.5μmのp型窒
化ガリウムコンタクト層111、ニッケル(第1層)お
よび金(第2層)からなるp電極112、チタン(第1
層)およびアルミニウム(第2層)からなるn電極11
3が形成されている。半導体結晶層102、103、1
04、105、106、107、108、109、11
0、111の形成は有機金属化学気相成長法により行わ
れた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】図2に示されたよう
な、従来技術によりC面サファイア基板上に形成された
窒化ガリウム系レーザに於いては、窒化ガリウム系化合
物半導体層103、104、105、106、107、
108、109、110、111はC面を表面とする六
方晶となる。この窒化ガリウム系化合物半導体層には、
サファイア基板との間に存在する大きな格子定数差や熱
膨張係数差のため、歪が加わっているが、その歪は窒化
ガリウム系化合物半導体層のC面内に等方的なものとな
る。
【0008】例えば燐化インジウムや砒化ガリウム系の
III−V族化合物半導体に於いては、(100)面内に
等方的な歪を加えた場合、価電子帯状態密度が減少する
が、窒化ガリウム系化合物半導体に於いては、C面内に
等方的な歪が加わった場合、価電子帯状態密度が殆ど減
少しない(堂免ら、1996年(平成8年)春季第43
回応用物理学関係連合講演会講演予稿集29a−ZB−
10)。したがって従来のようにC面サファイア基板上
に窒化ガリウム系レーザを形成した場合、発振しきい値
キャリア密度が大きいという問題があった。
【0009】またC面サファイア基板の他にはR面サフ
ァイア基板上に窒化ガリウムを形成した例が存在するが
(例えば、分子線エピタキシー法ではC.R.Edd
y,Jr.et al.,J.Appl.Phys.7
3(1993)448、塩化物気相成長法ではM.Sa
no et al.,Jpn.J.Appl.Phy
s.15(1976)1943など)、いずれも、窒化
ガリウム層の結晶性が非常に悪く、その膜質は発光素子
の半導体層に用いることが出来るものではなかった。
【0010】さらにM面サファイア基板上にGaNの
(1−103)面を表面とする六方晶を形成するという
発明が松岡等により特開平2−211620号公報で開
示されているが、(1−103)面を表面とするGaN
は不安定でありR面サファイア基板と同様に素子への適
用は不可能であった。
【0011】本発明の目的は、結晶性がよく、窒化ガリ
ウム系化合物半導体のC面内に非等方的な歪を加えるこ
との出来る結晶成長方法を提供し、発振しきい値キャリ
ア密度の低い窒化ガリウム系レーザおよび発光効率の良
い窒化ガリウム系発光ダイオードを実現することであ
る。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化物系半導体
の結晶成長方法は、(01−10)面または(01−1
0)面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするサ
ファイア基板上に、(11−22)面または(11−2
2)面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするI
x Aly Ga1-x-y N層(0≦x≦1、0≦y≦1、
0≦x+y≦1)を形成する工程とを含むことを特徴と
する。
【0013】また必要に応じてサファイア基板上に、基
板温度400℃以上700℃以下でAlx Ga1-x N低
温バッファ層(0≦x≦1)を形成する工程を入れても
良い。半導体層は有機金属化学気相成長法によって成長
させることを特徴とする。
【0014】本発明の窒化ガリウム系発光素子は、(0
1−10)面または(01−10)面からの傾斜角が5
°以内である面を表面とするサファイア基板上に、(1
1−22)面または(11−22)面からの傾斜角が5
°以内である面を表面とするInx Aly Ga1-x-y
層(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表さ
れる多層構造とを少なくとも有することを特徴とする。
また必要に応じてサファイア基板上に、Alx Ga1-x
N低温バッファ層(0≦x≦1)を設けても良い。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について、実
施例に基づき図面を参照して詳しく説明する。
【0016】図1は本発明の実施例を示す窒化ガリウム
系レーザの概略断面図である。本実施例ではM面((0
1−10)面)サファイア基板上に、(11−22)面
を表面とする窒化ガリウム系化合物半導体層を成長して
窒化ガリウム系レーザ構造を形成した。
【0017】以下に本実施例における窒化ガリウム系レ
ーザ構造の詳細について説明する。図1に於いて、窒化
ガリウム系レーザは、M面を表面とするサファイア基板
101上に、厚さ300Åのアンドープの窒化ガリウム
低温成長バッファ層102、珪素が添加された厚さ3μ
mのn型窒化ガリウムコンタクト層103、珪素が添加
された厚さ0.1μmのn型In0.1 Ga0.9 N層10
4、珪素が添加された厚さ0.4μmのn型Al0.15
0.85Nクラッド層105、珪素が添加された厚さ0.
1μmのn型窒化ガリウム光ガイド層106、厚さ25
ÅのアンドープのIn0.2 Ga0.8 N量子井戸層と厚さ
50ÅのアンドープのIn0.05Ga0.95N障壁層からな
る26周期の多重量子井戸構造活性層107、マグネシ
ウムが添加された厚さ200Åのp型Al0.2 Ga0.8
N層108、マグネシウムが添加された厚さ0.1μm
のp型窒化ガリウム光ガイド層109、マグネシウムが
添加された厚さ0.4μmのp型Al0.15Ga0.85Nク
ラッド層110、マグネシウムが添加された厚さ0.5
μmのp型窒化ガリウムコンタクト層111、ニッケル
(第1層)および金(第2層)からなるp電極112、
チタン(第1層)およびアルミニウム(第2層)からな
るn電極113が形成されている。実施例の窒化ガリウ
ム系レーザに於いては、窒化ガリウム系化合物半導体層
103、104、105、106、107、108、1
09、110、111は、(11−22)面を表面とす
る六方晶となっている。
【0018】次に実施例の成長条件について説明する。
減圧MOVPE装置を用いてGaN低温バッファ層とG
aNエピタキシャル層を成長する二段階成長法を用いて
素子を作成した。本実施例では成長圧力を100Tor
r、III 族原料としてトリメチルガリウム(TMG)、
V族原料としてアンモニア(NH3 )を用いTMG供給
量を57.8mmol/min、NH3 供給量を0.1
79mol/min、V/III 比を3097で、M面を
表面とするサファイア基板上にGaN低温バッファ層の
成長温度を450℃、GaNエピタキシャル層の成長温
度を1050℃として成長した。実施例ではM面サファ
イア基板上に発光素子に用いることが出来る結晶性を得
ることができた。
【0019】本実施例では、サファイア基板との間に存
在する大きな格子定数差や熱膨張係数差のため、形成さ
れた窒化ガリウム系化合物半導体層に歪が加わっている
が、その歪は窒化ガリウム系化合物半導体層のC面内に
非等方的なものとなっており、価電子帯状態密度が減少
する。したがってM面サファイア基板上に(11−2
2)面を表面とする窒化ガリウム系化合物半導体層を形
成した実施例の窒化ガリウム系レーザは、従来のC面サ
ファイア基板上に形成した窒化ガリウム系レーザに比
べ、発振しきい値キャリア密度が小さくすることができ
る。
【0020】本発明の結晶成長方法は、上述した実施例
に示される層構造に於いてのみ有効であるという訳では
なく、あらゆる層構造の窒化ガリウム系化合物半導体の
結晶成長方法に於いても有効である。
【0021】また本発明に於けるサファイア基板の表面
面方位に関しては、実施例に示されたように厳密にM面
である必要はなく、またM面に対し5°以内の傾斜なら
ば発明の効果に影響はない。また窒化ガリウム系化合物
半導体の組成は必要に応じてInx Aly Ga1-x-y
(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)の範囲で
変化させてもよい。
【0022】さらに本発明の窒化ガリウム系発光素子
は、上述した実施例に示されるレーザ構造に於いてのみ
有効であるという訳ではなく、あらゆる構造の窒化ガリ
ウム系レーザに於いて有効である。
【0023】本実施例では窒化ガリウム系レーザについ
て説明したが、これに限られるというものではなく、価
電子帯状態密度が減少することで発光効率の改善が見込
まれる発光ダイオードに於いても有効であることはいう
までもない。
【0024】
【発明の効果】本発明の結晶成長方法では、結晶性よく
窒化ガリウム系化合物半導体のC面内に非等方的な歪を
加えることができ、これにより発振しきい値キャリア密
度の低い窒化ガリウム系レーザおよび発光効率の良い窒
化ガリウム系発光ダイオードを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1を示す図であり、M面サファ
イア基板上に形成された、(11−22)面を表面とす
る窒化ガリウム系レーザの概略断面図である。
【図2】従来技術を示すであり、A面サファイア基板上
に形成された、A面を表面とする窒化ガリウム系レーザ
の概略断面図である。
【符号の説明】
101 M面サファイア基板 102 窒化ガリウム低温成長バッファ層 103 n型GaNコンタクト層 104 n型In0.1 Ga0.9 N層 105 n型Al0.15Ga0.85N層 106 n型窒化ガリウム光ガイド層 107 In0.2 Ga0.8 N/In0.05Ga0.95N多
重量子井戸活性層 108 p型Al0.2 Ga0.8 N層 109 p型窒化ガリウム光ガイド層 110 p型Al0.15Ga0.85Nクラッド層 111 p型In0.2 Ga0.8 Nコンタクト層 112 ニッケルおよび金からなるp電極 113 チタンおよびアルミニウムからなるn電極 201 A面サファイア基板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仁道 正明 東京都港区芝五丁目7番1号 日本電気 株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−255932(JP,A) 特開 平10−335750(JP,A) 特開 平9−275243(JP,A) 特開 平10−173232(JP,A) 特開 平10−135576(JP,A) 特開 平8−213692(JP,A) 特開 平9−116225(JP,A) 1997年(平成9年)春季第44回応用物 理学関係連合講演会予稿集 第3分冊 28p−D−2 p.180 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 33/00 H01S 5/00 - 5/50

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (01−10)面または(01−10)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするサファ
    イア基板上に、(11−22)面または(11−22)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするInx
    Aly Ga1-x-y N層(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦
    x+y≦1)を形成する工程とを含むことを特徴とする
    窒化物系化合物半導体の結晶成長方法。
  2. 【請求項2】 (01−10)面または(01−10)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするサファ
    イア基板上に、基板温度400℃以上700℃以下でA
    x Ga1-x N低温バッファ層(0≦x≦1)を形成す
    る工程と、(11−22)面または(11−22)面か
    らの傾斜角が5°以内である面を表面とするInx Al
    y Ga1-x-y N層(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+
    y≦1)を形成する工程とを有することを特徴とする窒
    化物系化合物半導体の結晶成長方法。
  3. 【請求項3】 有機金属化学気相成長法によって半導体
    層を成長させることを特徴とする請求項1又は2記載の
    窒化物系化合物半導体の結晶成長方法。
  4. 【請求項4】 (01−10)面または(01−10)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするサファ
    イア基板上に、(11−22)面または(11−22)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするInx
    Aly Ga1-x-y N層(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦
    x+y≦1)で表される多層構造とを少なくとも有する
    ことを特徴とする窒化ガリウム系発光素子。
  5. 【請求項5】 (01−10)面または(01−10)
    面からの傾斜角が5°以内である面を表面とするサファ
    イア基板上に、Alx Ga1-x N低温バッファ層(0≦
    x≦1)と、(11−22)面または(11−22)面
    からの傾斜角が5°以内である面を表面とするInx
    y Ga1-x-y N層(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x
    +y≦1)で表される多層構造とを少なくとも有するこ
    とを特徴とする窒化ガリウム系発光素子。
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