JP2825872B2 - 複合逆滲透膜 - Google Patents
複合逆滲透膜Info
- Publication number
- JP2825872B2 JP2825872B2 JP1231834A JP23183489A JP2825872B2 JP 2825872 B2 JP2825872 B2 JP 2825872B2 JP 1231834 A JP1231834 A JP 1231834A JP 23183489 A JP23183489 A JP 23183489A JP 2825872 B2 JP2825872 B2 JP 2825872B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reverse osmosis
- osmosis membrane
- composite reverse
- membrane according
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
- B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
Description
【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は微孔質重合体支持体およびこの上に設けられ
た薄い半透過性フィルムを具える複合逆滲透膜に関する
ものである。
た薄い半透過性フィルムを具える複合逆滲透膜に関する
ものである。
（背景技術） 複合ポリアミド逆滲透（RO）膜は既に知られている。
例えば、米国特許第4,259,183号、同第4,529,646号、同
第4,277,344号および同第4,039,440号を参照されたい。
しかしRO分野では、なお塩分を含む供給水中に存在して
いることの多い塩素のようなハロゲンによる侵食に対し
て高い抵抗性を有する高フラックス（flux）膜が必要と
されている。
例えば、米国特許第4,259,183号、同第4,529,646号、同
第4,277,344号および同第4,039,440号を参照されたい。
しかしRO分野では、なお塩分を含む供給水中に存在して
いることの多い塩素のようなハロゲンによる侵食に対し
て高い抵抗性を有する高フラックス（flux）膜が必要と
されている。
本発明は極めて高いフラックスおよび塩素による侵食
に対する極めて高い抵抗性を有する「ゆるい（loos
e）」分子構造を有する新規なRO膜を提供することにあ
る。
に対する極めて高い抵抗性を有する「ゆるい（loos
e）」分子構造を有する新規なRO膜を提供することにあ
る。
（発明の開示） 本発明は、半透過性フィルムが次式： ＣNHMe４ （式中のMeはメチル基を示す）で表わされるテトラキス
−アミノメチル化合物と、次式： ArCOXｎ （式中のArはアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｎは２ま
たは３を示す）で表わされる芳香族ポリハロゲン化アシ
ルとのポリアミド反応生成物からなることを特徴とする
複合逆滲透膜に関するものである。
−アミノメチル化合物と、次式： ArCOXｎ （式中のArはアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｎは２ま
たは３を示す）で表わされる芳香族ポリハロゲン化アシ
ルとのポリアミド反応生成物からなることを特徴とする
複合逆滲透膜に関するものである。
生成するポリアミドは次の構造式ＩまたはII: （式中のMeおよびArは上述のものと同一のものを示し、
ｘは重合度によって決まる整数を示す）で表わされる。
ｎが２を示す場合には構造式Ｉのポリアミドが得られ、
ｎが３を示す場合には構造式IIのポリアミドが得られ
る。
ｘは重合度によって決まる整数を示す）で表わされる。
ｎが２を示す場合には構造式Ｉのポリアミドが得られ、
ｎが３を示す場合には構造式IIのポリアミドが得られ
る。
本発明は、硬水の軟化および微小濾過（nanofiltrati
on）用例えば高分子有機物質の分離に特別な有用性を有
するゆるい分子構造を有する複合RO膜、すなわち「漏れ
やすい（leaky）」高フラックスで耐塩素性の複合RO膜
を提供する。
on）用例えば高分子有機物質の分離に特別な有用性を有
するゆるい分子構造を有する複合RO膜、すなわち「漏れ
やすい（leaky）」高フラックスで耐塩素性の複合RO膜
を提供する。
この新規なポリアミドRO膜は上述の縮重合反応によっ
て製造されるのが普通である。縮合反応の好ましい形態
は界面重合反応であり、この反応はテトラキス−アミノ
メチル化合物（N,N′,N″,N−テトラメチル）テトラ
キス−アミノメチル−メタン（以下に「TTAM」と称す
る）の水溶液を微孔質重合支持体に含浸させ、このTTAM
水溶液が含浸されている支持体をポリハロゲン化アシル
の非水溶液中に浸漬することにより行われる。生成する
複合膜は微孔質支持体およびこの上に設けられた薄いポ
リアミド膜を具えるのが普通であり、これを空気乾燥お
よび熱硬化させることができる。
て製造されるのが普通である。縮合反応の好ましい形態
は界面重合反応であり、この反応はテトラキス−アミノ
メチル化合物（N,N′,N″,N−テトラメチル）テトラ
キス−アミノメチル−メタン（以下に「TTAM」と称す
る）の水溶液を微孔質重合支持体に含浸させ、このTTAM
水溶液が含浸されている支持体をポリハロゲン化アシル
の非水溶液中に浸漬することにより行われる。生成する
複合膜は微孔質支持体およびこの上に設けられた薄いポ
リアミド膜を具えるのが普通であり、これを空気乾燥お
よび熱硬化させることができる。
微孔質支持体は従来ROプロセスで使用されているタイ
プのものとすることができ、フラットシート、チュー
ブ、または中空繊維の形態にすることができる。好まし
い支持体はポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルイミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、またはセルロースエステルから製造
したものである。フラットシートの形態ではポリスルホ
ンが最も好ましいが、中空繊維の形態ではポリエーテル
スルホンおよびポリエーテルイミドが最も好ましい。
プのものとすることができ、フラットシート、チュー
ブ、または中空繊維の形態にすることができる。好まし
い支持体はポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルイミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、またはセルロースエステルから製造
したものである。フラットシートの形態ではポリスルホ
ンが最も好ましいが、中空繊維の形態ではポリエーテル
スルホンおよびポリエーテルイミドが最も好ましい。
適当なTTAM水溶液は濃度を0.2〜4.0重量％、好ましく
は0.5〜2.0重量％の範囲で変えることができ、トリエチ
ルアミン（TEA）のような掃酸剤を0.1〜1.0重量％含有
することができ、またTTAM水溶液による支持体の適当な
漏れを促進するために少量の界面活性剤を含有すること
ができる。
は0.5〜2.0重量％の範囲で変えることができ、トリエチ
ルアミン（TEA）のような掃酸剤を0.1〜1.0重量％含有
することができ、またTTAM水溶液による支持体の適当な
漏れを促進するために少量の界面活性剤を含有すること
ができる。
ポリハロゲン化アシル反応体は５〜12個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂
環式炭化水素および芳香族炭化水素のような非極性溶媒
中に溶解させるのが好ましい。脂肪族炭化水素が最も好
ましい。ポリハロゲン化アシル反応体は0.1〜1.0重量
％、好ましくは0.5重量％存在させる。
有する脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂
環式炭化水素および芳香族炭化水素のような非極性溶媒
中に溶解させるのが好ましい。脂肪族炭化水素が最も好
ましい。ポリハロゲン化アシル反応体は0.1〜1.0重量
％、好ましくは0.5重量％存在させる。
（実施例） 次に本発明を実施例について説明する。
実施例１〜３ 厚さ約0.10mm（４ミル）の非対称微孔質ポリスルホン
・フラットシート支持体膜を、0.5重量％のTEA（掃酸剤
として）および0.01重量％のアイコノール（Iconol,商
品名）NP−９界面活性剤（米国，ニュージャージー州，
パルシパニィ所在のBASFワイアンドット社製）を含有す
る１重量％TTAM水溶液中に浸漬した。次いで、この支持
体膜から過剰の溶液を排出し、この支持体膜をヘキサン
中の0.5重量％塩化イソフタロイル（IPC）溶液中に常温
において30秒間浸漬し、これによりポリスルホン支持体
の微孔質表面上にポリアミドフィルムを形成させた。生
成した複合膜を常温において一夜空気乾燥し、次いで炉
内で60℃において10分間熱硬化させた。次いで、このよ
うにして生成した膜について、0.5重量％のMgSO4を含有
する供給水を使用してpH6.0および25℃において56.2kg/
cm2（800psi）RO試験を行った。次いで、0.5重量％のNa
Clを含有する供給水を使用してpH6.0および25℃におい
て別個の56.2kg/cm2（800psi）RO試験を行った。試験結
果として不透過率（rejectionrate）（％）をcm3/cm2・
日（ガロン/ft2・日（gfd））単位で示したフラックス
と共に第１表に示す。
・フラットシート支持体膜を、0.5重量％のTEA（掃酸剤
として）および0.01重量％のアイコノール（Iconol,商
品名）NP−９界面活性剤（米国，ニュージャージー州，
パルシパニィ所在のBASFワイアンドット社製）を含有す
る１重量％TTAM水溶液中に浸漬した。次いで、この支持
体膜から過剰の溶液を排出し、この支持体膜をヘキサン
中の0.5重量％塩化イソフタロイル（IPC）溶液中に常温
において30秒間浸漬し、これによりポリスルホン支持体
の微孔質表面上にポリアミドフィルムを形成させた。生
成した複合膜を常温において一夜空気乾燥し、次いで炉
内で60℃において10分間熱硬化させた。次いで、このよ
うにして生成した膜について、0.5重量％のMgSO4を含有
する供給水を使用してpH6.0および25℃において56.2kg/
cm2（800psi）RO試験を行った。次いで、0.5重量％のNa
Clを含有する供給水を使用してpH6.0および25℃におい
て別個の56.2kg/cm2（800psi）RO試験を行った。試験結
果として不透過率（rejectionrate）（％）をcm3/cm2・
日（ガロン/ft2・日（gfd））単位で示したフラックス
と共に第１表に示す。
実施例４〜６ 熱硬化を行わなかった点を除いて、実施例１〜３と本
質的に同様にして３個の複合膜を製造し、この膜につい
てRO試験を行った。試験結果を第２表に示す。
質的に同様にして３個の複合膜を製造し、この膜につい
てRO試験を行った。試験結果を第２表に示す。
実施例７〜10 初めにそれぞれを巻いて第３表に示す表面積を有する
らせん巻モジュールを作った点を除いて、実施例１〜３
と本質的に同様にして４個の複合膜を製造し、熱硬化さ
せ、この膜についてRO試験を行った。試験結果を第３表
に示す。
らせん巻モジュールを作った点を除いて、実施例１〜３
と本質的に同様にして４個の複合膜を製造し、熱硬化さ
せ、この膜についてRO試験を行った。試験結果を第３表
に示す。
実施例11〜14 米国特許第4,772,391号に開示されている方法によっ
て製造したポリエーテルスルホン中空繊維支持体を使用
して25℃において複合中空繊維膜を製造した。0.5重量
％のTEAおよび0.01重量％の界面活性剤を含有する2.0重
量％TTAM水溶液を中空繊維の管腔に１分間通すことによ
り、ポリアミドフィルムを中空繊維の管腔すなわち内側
表面上に形成した。次いで、第２溶液であるヘキサン中
の0.5重量％IPC溶液を管腔内に強制的に通すことにより
TTAM溶液を置き換えた。30秒の接触時間の後に、残って
いるIPC溶液を加圧窒素ガスによって除去した。次い
で、熱空気を管腔内に通すことにより複合中空繊維膜を
60℃において30分間熱硬化させた。このようにして得た
膜をモジュールに入れ、この膜について管側供給すなわ
ち管腔供給を行って25℃および28.1kg/cm2（400psi）に
おいてRO試験を行った。試験結果を第４表に示す。
て製造したポリエーテルスルホン中空繊維支持体を使用
して25℃において複合中空繊維膜を製造した。0.5重量
％のTEAおよび0.01重量％の界面活性剤を含有する2.0重
量％TTAM水溶液を中空繊維の管腔に１分間通すことによ
り、ポリアミドフィルムを中空繊維の管腔すなわち内側
表面上に形成した。次いで、第２溶液であるヘキサン中
の0.5重量％IPC溶液を管腔内に強制的に通すことにより
TTAM溶液を置き換えた。30秒の接触時間の後に、残って
いるIPC溶液を加圧窒素ガスによって除去した。次い
で、熱空気を管腔内に通すことにより複合中空繊維膜を
60℃において30分間熱硬化させた。このようにして得た
膜をモジュールに入れ、この膜について管側供給すなわ
ち管腔供給を行って25℃および28.1kg/cm2（400psi）に
おいてRO試験を行った。試験結果を第４表に示す。
実施例15 pHを５にした点、および供給水にNaOClの形態で塩素
を加えて塩素の侵食作用による減成に対する抵抗性を試
験した点を除いて、実施例１〜３と本質的に同様にして
３個のフラットシート複合膜を製造し、この膜について
RO試験を行った。３個の膜の試験結果の平均値を第５表
に示す。
を加えて塩素の侵食作用による減成に対する抵抗性を試
験した点を除いて、実施例１〜３と本質的に同様にして
３個のフラットシート複合膜を製造し、この膜について
RO試験を行った。３個の膜の試験結果の平均値を第５表
に示す。
第４表に示す試験結果から分るように、本発明の複合
RO膜は塩素の侵食作用に対して極めて良好な抵抗性を示
す。これは、ほぼ１週間にわたって連続使用した後にお
いても非常に大きいフラックス流量が維持され、不透過
率が３％低下したにすぎないことから明らかである。
RO膜は塩素の侵食作用に対して極めて良好な抵抗性を示
す。これは、ほぼ１週間にわたって連続使用した後にお
いても非常に大きいフラックス流量が維持され、不透過
率が３％低下したにすぎないことから明らかである。
実施例16〜21 IPCの代わりに塩化トリメソイルを含有する２重量％T
TAM水溶液を使用した点、および熱硬化を100℃で行った
点を除いて、実施例１〜３と同様にして６個の複合膜を
製造し、この膜についてRO試験を行った。試験結果を第
６表に示す。
TAM水溶液を使用した点、および熱硬化を100℃で行った
点を除いて、実施例１〜３と同様にして６個の複合膜を
製造し、この膜についてRO試験を行った。試験結果を第
６表に示す。
Claims (8)
- 【請求項１】微孔質重合体支持体およびこの上に設けら
れた薄い半透過性フィルムを具える複合逆滲透膜におい
て、 前記半透過性フィルムが次式： ＣNHMe４ （式中のMeはメチル基を示す）で表わされるテトラキス
−アミノメチル化合物と、次式： ArCOXｎ （式中のArはアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｎは２ま
たは３を示す）で表わされる芳香族ポリハロゲン化アシ
ルとのポリアミド反応生成物からなることを特徴とする
複合逆滲透膜。 - 【請求項２】前記反応生成物が界面重合反応生成物であ
る請求項１記載の複合逆滲透膜。 - 【請求項３】Arがフェニル基を示し、Ｘが塩素原子を示
す請求項１または２記載の複合逆滲透膜。 - 【請求項４】前記微孔質支持体がポリスルホンである請
求項１または２記載の複合逆滲透膜。 - 【請求項５】ｎが２を示す請求項３記載の複合逆滲透
膜。 - 【請求項６】ｎが３を示す請求項３記載の複合逆滲透
膜。 - 【請求項７】ｎが２を示し、前記微孔質支持体がフラッ
トシートである請求項４記載の複合逆滲透膜。 - 【請求項８】ｎが２を示し、前記微孔質支持体が中空繊
維である請求項４記載の複合逆滲透膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/260,585 US4876009A (en) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | Tetrakis-amido high flux membranes |
| US260585 | 1988-10-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258038A JPH02258038A (ja) | 1990-10-18 |
| JP2825872B2 true JP2825872B2 (ja) | 1998-11-18 |
Family
ID=22989763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1231834A Expired - Lifetime JP2825872B2 (ja) | 1988-10-21 | 1989-09-08 | 複合逆滲透膜 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4876009A (ja) |
| EP (1) | EP0365126B1 (ja) |
| JP (1) | JP2825872B2 (ja) |
| AT (1) | ATE96690T1 (ja) |
| AU (1) | AU613224B2 (ja) |
| CA (1) | CA1325142C (ja) |
| DE (1) | DE68910465T2 (ja) |
| ES (1) | ES2045454T3 (ja) |
| NO (1) | NO174034C (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083297A (en) * | 1995-12-13 | 2000-07-04 | Whatman, Inc. | Gas dehydration membrane with low oxygen and nitrogen permeability |
| NL1001973C2 (nl) * | 1995-12-21 | 1997-06-24 | Stork Friesland Bv | Semipermeabel composietmembraan. |
| US7806275B2 (en) * | 2007-05-09 | 2010-10-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior, The Bureau Of Reclamation | Chlorine resistant polyamides and membranes made from the same |
| GB201012083D0 (en) | 2010-07-19 | 2010-09-01 | Imp Innovations Ltd | Thin film composite membranes for separation |
| DE102010034700A1 (de) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Merck Patent Gmbh | Membran mit selektiv permeabler Polymerschicht |
| GB201117950D0 (en) | 2011-10-18 | 2011-11-30 | Imp Innovations Ltd | Membranes for separation |
| US9056284B2 (en) | 2012-08-10 | 2015-06-16 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Interior | Chlorine resistant amides, polyamides, and membranes made from the same |
| CN113368713B (zh) * | 2021-08-12 | 2021-11-12 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种纳滤复合膜的制备工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31389A (en) * | 1861-02-12 | Machiite fob | ||
| US4039440A (en) * | 1972-09-19 | 1977-08-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Reverse osmosis membrane |
| USRE31389E (en) | 1976-11-12 | 1983-09-20 | Caschem, Inc. | Non-wicking polyurethane casting systems |
| US4259183A (en) * | 1978-11-07 | 1981-03-31 | Midwest Research Institute | Reverse osmosis membrane |
| US4277344A (en) * | 1979-02-22 | 1981-07-07 | Filmtec Corporation | Interfacially synthesized reverse osmosis membrane |
| JPS5824303A (ja) * | 1981-08-03 | 1983-02-14 | Teijin Ltd | 耐酸化性複合半透膜 |
| US4529646A (en) * | 1984-07-30 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of composite membranes |
-
1988
- 1988-10-21 US US07/260,585 patent/US4876009A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-11 AU AU39558/89A patent/AU613224B2/en not_active Expired
- 1989-08-18 CA CA000608833A patent/CA1325142C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 ES ES89308713T patent/ES2045454T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 AT AT89308713T patent/ATE96690T1/de active
- 1989-08-29 EP EP89308713A patent/EP0365126B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 DE DE89308713T patent/DE68910465T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-05 NO NO893567A patent/NO174034C/no unknown
- 1989-09-08 JP JP1231834A patent/JP2825872B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO174034B (no) | 1993-11-29 |
| ATE96690T1 (de) | 1993-11-15 |
| JPH02258038A (ja) | 1990-10-18 |
| NO174034C (no) | 1994-03-09 |
| EP0365126A1 (en) | 1990-04-25 |
| NO893567D0 (no) | 1989-09-05 |
| DE68910465T2 (de) | 1994-03-03 |
| AU3955889A (en) | 1990-04-26 |
| AU613224B2 (en) | 1991-07-25 |
| EP0365126B1 (en) | 1993-11-03 |
| NO893567L (no) | 1990-04-23 |
| ES2045454T3 (es) | 1994-01-16 |
| CA1325142C (en) | 1993-12-14 |
| DE68910465D1 (de) | 1993-12-09 |
| US4876009A (en) | 1989-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4240914A (en) | Selective permeable membrane and process for preparing the same | |
| EP0316525B1 (en) | Polyamide reverse osmosis membranes | |
| US5160619A (en) | Composite reverse osmosis membrane and production thereof | |
| JP2947291B2 (ja) | 高フラックス半透膜 | |
| JP2008100214A (ja) | 耐酸化性の複合逆浸透膜 | |
| JP2825872B2 (ja) | 複合逆滲透膜 | |
| AU601622B2 (en) | P-xylylidene composite reverse osmosis membranes | |
| JP3132084B2 (ja) | 逆浸透法用複合膜の製造方法 | |
| JPS63283705A (ja) | ポリアミドイミド選択透過膜 | |
| JPS5850521B2 (ja) | ポリキナゾロン系重合体よりなる選択性透過膜 | |
| JP3234885B2 (ja) | 気体分離膜 | |
| JP2984716B2 (ja) | 芳香族系分離膜 | |
| EP0391519B1 (en) | P-Xylylenediamide/diimide composite ro membranes | |
| JP3242185B2 (ja) | ポリアミド系複合中空糸型逆浸透膜の製造方法 | |
| JPS6028803A (ja) | 選択性透過膜及びその製造方法 | |
| JPS63283707A (ja) | 両性高分子電解質分離膜 | |
| JPS63283704A (ja) | ポリイミド選択透過膜 | |
| JPH03232523A (ja) | 複合膜 | |
| JP3132090B2 (ja) | 逆浸透法用複合膜の製造方法 | |
| JP3106595B2 (ja) | 逆浸透法用複合膜の製造方法 | |
| JPH01224003A (ja) | ポリアクリル酸を主成分とするポリイオンコンプレックス膜 | |
| JPH0221931A (ja) | 親水性ポリアミドイミド選択透過膜 | |
| JPS637804A (ja) | 有機物水溶液分離膜 | |
| McCray | Tetrakis-amido high flux membranes | |
| JPH07328399A (ja) | 芳香族ポリアミドからなる多孔質膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080911 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090911 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |