JP2775955B2 - 耐摩耗性に優れたコーティングサーメットの製造法 - Google Patents

耐摩耗性に優れたコーティングサーメットの製造法

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JP2775955B2 JP2021048A JP2104890A JP2775955B2 JP 2775955 B2 JP2775955 B2 JP 2775955B2 JP 2021048 A JP2021048 A JP 2021048A JP 2104890 A JP2104890 A JP 2104890A JP 2775955 B2 JP2775955 B2 JP 2775955B2
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、耐摩耗性が一段と改善されたコーティン
グサーメットの製造法に関するものであり、さらに詳細
には、サーメットの表面に900℃以下の低温で窒化チタ
ン(以下、TiNと記す)および炭窒化チタン(以下、TiC
Nと記す)の1種または2種を化学蒸着することによ
り、TiNおよびTiCNコーティング層中にサーメットの結
合相形成成分であるCo,FeなどのFe族金属が拡散してい
ないTiNおよびTiCNコーティング層を形成し、耐摩耗性
が一段と改善されたコーティングサーメットを製造する
方法に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、Ti,Zr,Hf,Ta,Nb,W,Mo,Crの炭化物、窒化物、炭
窒化物の1種または2種以上の硬質分散相とCo,Ni等のF
e族金属の結合相とからなるサーメットは、鋼の仕上げ
切削に広く利用されている。
さらに、近年、上記サーメットにTiN,TiCN等をコーテ
ィングして耐摩耗性を向上させたコーティングサーメッ
トも提供されている。
上記サーメットにTiNまたはTiCNをコーティングする
には、通常、物理蒸着法または化学蒸着法が採用されて
いるが、物理蒸着法により形成されたTiNまたはTiCNコ
ーティング層は付着強度が低いために、一般に化学蒸着
法が広く用いられている。
上記化学蒸着法により、TiNコーティング層を形成す
る方法として、TiCl4:4%、N2:8%、およびH2:88%(以
上、容量%)の混合ガスを、温度:980℃、圧力:100Torr
の条件で化学蒸着装置に流しながら通常のサーメット表
面にTiNコーティング層を形成する方法が知られてお
り、この場合の反応は、 TiCl4+1/2N2+2H2→TiN+4HCl ……(1)′ であると考えられている。
一方、化学蒸着法によりTiCNコーティング層を形成す
る方法として、TiCl4:4%、CH4:3%、N2:4%、および
H2:89%(以上、容量%)の混合ガスを、温度:1000℃、
圧力:100Torrの条件で化学蒸着装置に流しながら通常の
サーメ表面にTiCNコーティング層を形成する方法が知ら
れており、この場合の反応式は、 TiCl4+CH4+1/2N2+H2→TiCN+4HCl+H2 ……
(2)′ であると考えられている(これら従来技術に関する文献
として、例えば、ファインセラミックス技術集成、昭和
57年、(株)サイエンスフォーラム発行を参照)。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、上記従来の化学蒸着法でTiNまたはTiCNをコ
ーティングするには、TiNのコーティング温度が980℃で
あるTiCNのコーティング温度が1000℃と高いために、形
成されたTiNまたはTiCNコーティング層中に、上記サー
メットの結合相形成成分であるCo,Ni等のFe族金属が拡
散し、そのためTiNまたはTiCNが本来もつ耐摩耗性が損
なわれ、耐摩耗性の低いコーティング層が形成されると
いう問題点があった。
また、上記結合相形成成分がコーティング層へ拡散す
る可能性が極めて少ない900℃以下の低温度で上記従来
法によりTiNまたはTiCNを化学蒸着すると、結合相形成
成分を含まないTiNまたはTiCNコーティング層が形成さ
れはするが、反応ガスとして用いるメタン、窒素などの
活性化が低下し、反応が遅くなるために効率よくTiNま
たはTiCNコーティング層を形成することができず、コス
トが高くなるという問題点があった。
〔課題を解決するための手段〕
そこで、本発明者等は、上記結合相形成成分がコーテ
ィング層に拡散することの極めて少ない900℃以下の低
温度において、TiNまたはTiCNコーティング層を効率よ
く化学蒸着し、耐摩耗性の優れたTiNおよびTiCNコーテ
ィング層を得べく研究を行った結果、 従来の化学蒸着法によりTiNコーティング層形成時に
使用する混合ガス中のN2の代りにアンモニア(以下、NH
3と記す)を用い、 また従来の化学蒸着法によるTiCNコーティング層を形
成する際に使用する混合ガス中のCH4およびN2の代りに
アセトニトリル(以下、CH3CNと記す)を用いると、温
度:900℃以下の低温(好ましくは、700〜900℃)で化学
蒸着しても効率よくTiNまたはTiCNコーティング層をサ
ーメット表面に形成することができ、このようにして形
成されたTiNコーティング層、またはTiN層およびTiCN層
からなる複合コーティング層は、上記結合相形成成分が
拡散し混入することがないために耐摩耗性が極めて優れ
ているという知見を得たのである。
この発明は、かかる知見にもとづいてなされたもので
あって、 (1) 四塩化チタン、アンモニアおよび水素からなる
混合ガスを用い、温度:700〜900℃で化学蒸着すること
により、サーメット表面に、サーメットの結合相形成成
分が拡散していない耐摩耗性に優れたTiNコーティング
層を形成する方法、 (2) 上記(1)で形成したTiNコーティング層の上
に、四塩化チタン、アセトニトリルおよび水素からなる
混合ガスを用い、温度:700〜900℃で化学蒸着すること
によりTiCN層を形成し、サーメット表面にTiN層およびT
iCN層を含む複合コーティング層を形成する方法、 に特徴を有するものである。
この発明で用いるサーメットは、Ti,Zr,Hf,Ta,Nb,W,M
o,Crの炭化物、窒化物、炭窒化物の1種または2種以上
の硬質分散相形成成分:70〜95重量%と、Co,Ni,Alの1
種または2種以上の結合相形成成分:5〜30重量%とから
なるものであり、硬質分散相形成成分が70重量%未満お
よび結合相形成成分が30重量%を越えるとコーティング
サーメットの耐摩耗性が悪く、一方、硬質分散相形成成
分が95重量%を越えかつ結合相形成成分が5重量%未満
の場合は、コーティングサーメットの耐欠損性が悪いの
で好ましくない。
上記サーメットの表面に形成するTiNおよびTiCNの1
種または2種からなるコーティング層の厚さは、0.5μ
m未満ではコーティングサーメットの耐摩耗性が向上せ
ず、また20μmを越えると耐欠損性が低下することか
ら、コーティング層の厚みを0.5〜20μmとすることが
好ましい。
さらに、この発明のTiNコーティング層は四塩化チタ
ン、NH3ガスおよび水素ガスからなる混合ガスを用いた
化学蒸着により形成し、またTiCNコーティング層は四塩
化チタン、CH3CNガスおよび水素ガスからなる混合ガス
を用いた化学蒸着により形成するものであるが、上記化
学蒸着する際の反応式は、 TiCl4+NH3+H2→TiN+4HCl+1/2H2 ……(1) TiCl4+CH3CN+5/2H2→TiCN+4HCl+CH4 ……(2) となり、〔従来の技術〕で示した反応式(1)′と上記
反応式(1)を対比すると、従来の混合ガスに含まれる
N2ガスをNH3ガスで置換した混合ガスを化学蒸着用ガス
として用いており、さらに〔従来の技術〕で示した反応
式(2′)と上記反応式(2)を対比すると、従来の混
合ガスに含まれるCH4ガスおよびN2ガスをCH3CNガスで置
換した混合ガスを化学蒸着用ガスとして用いていること
になる。このように従来と異なった組成の混合ガスを用
いても化学蒸着するための温度が700℃未満では反応が
遅くなり、TiNおよびTiCNのコーティング層を経済的に
効率よく形成することができず、一方900℃を越えると
サーメットの結合相形成成分が拡散してTiNおよびTiCN
コーティング層に混入し、耐摩耗性の低いコーティング
層が形成されるので好ましくない。
したがって、上記TiNおよびTiCNコーティング層を形
成するための化学蒸着温度は700〜900℃に定めた。
〔実施例〕 つぎに、この発明を実施例にもとづいて具体的に説明
する。
まず、原料粉末として、いずれも1.0〜2.5μmの範囲
内の所定の平均粒径を有するTiN粉末、TiC粉末、TaC粉
末、WC粉末、Mo2C粉末、NbC粉末、ZrC粉末、Co粉末、Ni
粉末およびAl粉末を用意し、これら粉末を第4表に示さ
れる配合組成となるように配合し、ボールミルで72時間
湿式混合し、乾燥したのち、1.5ton/cm2の圧力で圧粉体
にプレス成形し、この圧粉体を、4TorrのN2雰囲気中、
温度:1470℃に60分間保持の条件で焼結し、上記第3表
に示した配合組成と実質的に同一の成分組成をもったサ
ーメットAおよびCを製造した。
実施例 1 上記第3表に示されたサーメットAの表面に、第1表
に示される条件で厚さ:5μmのTiNを化学蒸着し、本発
明法1〜5、比較法1〜2および従来法1によるTiNコ
ーティング層を形成し、TiNコーティング層の成分組成
を測定してその結果を第1表に示すとともに、TiNコー
ティング層を被覆したコーティングサーメットを用いて
以下の条件で連続切削試験し、切刃の逃げ面摩耗幅を測
定し、その結果を第1表に示し、耐摩耗性を評価した。
連続切削試験条件 被削材 :SCM415(硬さ150)、 切削速度:250m/min、 送 り:0.2mm/rev、 切込み :1.0mm、 切削時間:30min、 切削油 :なし、 第1表に示された結果から、本発明法1〜5で形成さ
れたTiNコーティング層には、サーメットの結合相形成
成分が含まれていないのに対し、比較法2および従来法
1により形成されたTiNコーティング層にはサーメット
の結合相形成成分が含まれており、したがって、本発明
法1〜5で作製されたコーティングサーメットの方が耐
摩耗性が優れていることがわかる。
なお、比較例1により形成されたTiNコーティング層
は、化学蒸着温度が低すぎるために、十分な厚さのTiN
コーティング層を得ることができず、比較例1により作
製されたコーティングサーメットの耐摩耗性は低いもの
と考えられる。
実施例2 第3表に示されるサーメットCの表面に、 温 度:800℃、 混合ガス:4%TiCl4−8%NH3−88%H2(容量%)、 圧 力:100Torr、 の条件で厚さ:1μmのTiNコーティング層を形成し、つ
いで、上記TiNコーティング層の上に、 温 度:800℃、 混合ガス:4%TiCl4−8%CH3CN−88%H2(容量%)、 圧 力:100Torr、 の条件で厚さ:4μmのTiCNコーティング層を形成し、さ
らに、上記TiCNコーティング層の上に1μmのTiNを前
記条件でコーティングし、本発明法6によるTiN−TiCN
−TiNの複合コーティング層を形成した。
一方、比較のために、同一成分組成のサーメットCの
表面に、 温 度:980℃、 混合ガス:4%TiCl4−8%N2−88%H2(容量%)、 圧 力:100Torr、 の条件で厚さ:1μmのTiNコーティング層を形成し、つ
いで、上記TiNコーティング層の上に、 温 度:1000℃、 混合ガス:4%TiCl4−3%CH4−4%N2−89%H2(容量
%)、 圧 力:100Torr、 の条件で厚さ:4μmのTiCNコーティング層を形成し、さ
らに、上記TiCNコーティング層の上に1μmのTiNを前
記条件でコーティングし、従来法2によるTiN−TiCN−T
iNの複合コーティング層を形成した。
これら本発明法6によるTiN−TiCN−TiNの複合コーテ
ィング層並びに従来法2によるTiN−TiCN−TiNの複合コ
ーティング層の成分組成を顕微鏡で観察するとともに、
上記本発明法6による複合コーティングサーメットおよ
び従来法2による複合コーティングサーメットを用いて
実施例1で示された条件と同一条件で連続切削試験を行
い、切刃の逃げ面摩耗幅を測定して、その結果を第2表
に示した。
本発明法6によるTiN−TiCN−TiNの複合コーティング
層と従来法2によるTiN−TiCN−TiN複合コーティング層
とは共に6μmの層厚を有するが、第2表の測定結果に
よると、本発明法6によるTiN−TiCN−TiN複合コーティ
ング層には結合相形成成分がほとんど含まれていないの
に対し、従来法2によるTiN−TiCN−TiNの複合コーティ
ング層には結合相形成成分が含まれており、また本発明
法6で作製された複合コーティングサーメットおよび従
来法2で作製された複合コーティングサーメットを連続
切削試験した結果をみても、本発明法6により作製され
た複合コーティングサーメットの方が切刃逃げ面摩耗幅
が小さく、したがって対摩耗性に優れていることがわか
る。
〔発明の効果〕
第1表および第2表の結果から、本発明法1〜6によ
り製造されたコーティングサーメットは、従来法1〜2
により製造されたコーティングサーメットおよび比較法
1〜2により製造されたコーティングサーメットよりも
耐摩耗性が高く、従来よりも長時間使用可能なコーティ
ングサーメットを提供することができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C23C 16/34 - 16/44 C22C 29/00 - 29/18

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Ti,Zr,Hf,Ta,Nb,W,Mo,Crの炭化物、窒化
    物、炭窒化物の1種または2種以上の硬質分散相形成成
    分:70〜95重量%と、Co,Ni,Alの1種または2種以上の
    結合相形成成分:5〜30重量%とからなるサーメット(以
    下、サーメットという)の表面に窒化チタン層を化学蒸
    着するコーティングサーメットの製造方法において、 上記窒化チタン層は、四塩化チタン、アンモニアおよび
    水素からなる混合ガスを用い、温度:700〜900℃で化学
    蒸着することにより形成することを特徴とする耐摩耗性
    に優れたコーティングサーメットの製造法。
  2. 【請求項2】サーメットの表面に窒化チタン層を化学蒸
    着し、ついで炭窒化チタン層を含むコーティング層を化
    学蒸着することにより複合コーティング層を有するコー
    ティングサーメットの製造方法において、 上記窒化チタン層は、四塩化チタン、アンモニアおよび
    水素からなる混合ガスを用い、温度:700〜900℃で化学
    蒸着することにより形成し、 上記炭窒化チタン層は、四塩化チタン、アセトニトリル
    および水素からなる混合ガスを用い、温度:700〜900℃
    で化学蒸着することにより形成することを特徴とする耐
    摩耗性に優れたコーティングサーメットの製造法。
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