JP2763263B2 - 光記録媒体 - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、レーザーを用いて情報
を記録、再生および消去し得る有機光記録媒体に関する
ものである。
を記録、再生および消去し得る有機光記録媒体に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】社会全般の高度情報化による各種情報の
爆発的増加は、記録媒体の高密度化、大容量化および高
速化を必須的に要求している。
爆発的増加は、記録媒体の高密度化、大容量化および高
速化を必須的に要求している。
【０００３】最近、最も広く実用化された記憶方式は磁
気方式であって、情報が磁気媒体である磁性体の磁化方
向に沿って記録されるようにしたものである。この使用
例としてはビデオテープ、オーディオテープ、フロッピ
ィディスク等、種々のものが挙げられる。
気方式であって、情報が磁気媒体である磁性体の磁化方
向に沿って記録されるようにしたものである。この使用
例としてはビデオテープ、オーディオテープ、フロッピ
ィディスク等、種々のものが挙げられる。
【０００４】しかし、社会発展に伴う情報量の増加は、
より大容量の記録媒体を要求することになり、光磁気方
式の記録媒体が登場することになった。この光磁気方式
は、磁気記録媒体に使用される磁性物質と異なり、磁化
方向が記録膜の表面に対して垂直になっており、磁化方
向を維持しようとする保磁力が磁気媒体に比べて５〜１
０倍高く、外部磁界で磁気方向を転換しにくい。
より大容量の記録媒体を要求することになり、光磁気方
式の記録媒体が登場することになった。この光磁気方式
は、磁気記録媒体に使用される磁性物質と異なり、磁化
方向が記録膜の表面に対して垂直になっており、磁化方
向を維持しようとする保磁力が磁気媒体に比べて５〜１
０倍高く、外部磁界で磁気方向を転換しにくい。
【０００５】そこで、磁気方向を変化させるためにレー
ザーを使用して光を１μｍ以下のスポット径に集束し、
キュリー温度以上に加熱した状態で外部の磁界により磁
気方向を変えることによって磁気方向に沿って情報を記
録し得るようにしている。この方式で記録すると情報記
録単位が１μｍ以下に小さくなるので、磁気記録方式に
比べて１０〜１０００倍の記録密度を有することがで
き、非接触式記憶再生方式を使用した記録保存が容易と
なり、寿命も長くなる。
ザーを使用して光を１μｍ以下のスポット径に集束し、
キュリー温度以上に加熱した状態で外部の磁界により磁
気方向を変えることによって磁気方向に沿って情報を記
録し得るようにしている。この方式で記録すると情報記
録単位が１μｍ以下に小さくなるので、磁気記録方式に
比べて１０〜１０００倍の記録密度を有することがで
き、非接触式記憶再生方式を使用した記録保存が容易と
なり、寿命も長くなる。
【０００６】しかし、この光磁気方式は、重金属系の磁
性体を使用し、製造工程で真空蒸着装置またはスパッタ
リング装置を必要とするため、製造に多くの難しさがあ
る。
性体を使用し、製造工程で真空蒸着装置またはスパッタ
リング装置を必要とするため、製造に多くの難しさがあ
る。
【０００７】そこで、このような短所を解決するために
有機光記録材料を使用しようとする試みがなされてき
た。
有機光記録材料を使用しようとする試みがなされてき
た。
【０００８】有機光記録材料は消去可能の可否に応じ
て、一回記録した後に読み出しだけを行うＷＯＲＭ（Wr
ite Once Read Many）型と、記録後に消去が可能なＲＷ
（Rewritable）型とに分けられる。
て、一回記録した後に読み出しだけを行うＷＯＲＭ（Wr
ite Once Read Many）型と、記録後に消去が可能なＲＷ
（Rewritable）型とに分けられる。
【０００９】ＷＯＲＭ型は、日本国特開昭５７−４６３
６２号公報、同５８−１９７０８８号公報、同５９−５
０９６号公報、同６３−１７９７９２号公報に提示され
たように、レーザー光を吸収し得る色素を高分子樹脂に
混ぜ合わせた記録層を反射層上にコーティングし、その
上に保護層をコーティングして作製する。記録時にはレ
ーザー光を１μｍ以下のスポット径で記録層に集光させ
ると、レーザー光を吸収する色素により熱が発生して高
分子樹脂が分解され、ピット(pit）が形成されることに
より記録が可能になる。記録再生時にはピットがある部
分とない部分との反射率の差により情報を読み出すこと
になる。このＷＯＲＭ型では、記録された部分の高分子
樹脂が分解されるため、記録の消去後に再記録すること
は不可能である。
６２号公報、同５８−１９７０８８号公報、同５９−５
０９６号公報、同６３−１７９７９２号公報に提示され
たように、レーザー光を吸収し得る色素を高分子樹脂に
混ぜ合わせた記録層を反射層上にコーティングし、その
上に保護層をコーティングして作製する。記録時にはレ
ーザー光を１μｍ以下のスポット径で記録層に集光させ
ると、レーザー光を吸収する色素により熱が発生して高
分子樹脂が分解され、ピット(pit）が形成されることに
より記録が可能になる。記録再生時にはピットがある部
分とない部分との反射率の差により情報を読み出すこと
になる。このＷＯＲＭ型では、記録された部分の高分子
樹脂が分解されるため、記録の消去後に再記録すること
は不可能である。
【００１０】ＲＷ型は、光を熱として用いる熱方式と、
光の光子を用いるフォトン方式とに分けられ、それぞれ
研究が活発に進行している。熱方式は、記録光を記録層
上に照射して局部的に溶解、蒸発、熱変形、熱転移等を
引起し、その時に発生する光学的変化により記録、再生
を行う方法である。このような方法を用いた光記録媒体
としては、ＴｂＦｅ、ＣｄＦｅ、ＴｂＦｅＣｏ等を使用
し、ファラデー効果、カー効果を利用する光磁気記録媒
体と、Ｔｅ系として代表されるＴｅＯＸ、Ｔｅ−Ｇｅ、
Ｔｅ−Ｇｅ−Ｓｂ、Ｔｅ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｌ等を使用す
る無機系光磁気記録媒体とが活発に研究されている。
光の光子を用いるフォトン方式とに分けられ、それぞれ
研究が活発に進行している。熱方式は、記録光を記録層
上に照射して局部的に溶解、蒸発、熱変形、熱転移等を
引起し、その時に発生する光学的変化により記録、再生
を行う方法である。このような方法を用いた光記録媒体
としては、ＴｂＦｅ、ＣｄＦｅ、ＴｂＦｅＣｏ等を使用
し、ファラデー効果、カー効果を利用する光磁気記録媒
体と、Ｔｅ系として代表されるＴｅＯＸ、Ｔｅ−Ｇｅ、
Ｔｅ−Ｇｅ−Ｓｂ、Ｔｅ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｌ等を使用す
る無機系光磁気記録媒体とが活発に研究されている。
【００１１】しかし、このような光磁気記録媒体は人体
に有害な材料を使用するだけでなく、金属化合物をスパ
ッタリング法等により処理するので媒体の安定性が低
く、製造が難しいという欠点がある。また媒体の特性に
おいても、記録感度が低く、記録状態の安定性と高速消
去時のオーバライト性も満足されない。従って、無害で
低費用、かつ高信頼性、高速性、高感度を有する記録媒
体が要求されている。
に有害な材料を使用するだけでなく、金属化合物をスパ
ッタリング法等により処理するので媒体の安定性が低
く、製造が難しいという欠点がある。また媒体の特性に
おいても、記録感度が低く、記録状態の安定性と高速消
去時のオーバライト性も満足されない。従って、無害で
低費用、かつ高信頼性、高速性、高感度を有する記録媒
体が要求されている。
【００１２】このような問題を解決するための材料とし
て、無毒かつ低費用の有機高分子材料が提案されてい
る。このような有機高分子材料を用いたものとして、熱
可塑性樹脂と近赤外線吸収色素とを用いた方法（日本国
特開昭５８−４８２４５号公報）およびポリマーブレン
ドを用いた方法（アメリカ合衆国特許第４，７２２，５
９５号）が提案されている。しかし、このような方法は
記録感度と記録／消去反復性にやはり問題点がある。
て、無毒かつ低費用の有機高分子材料が提案されてい
る。このような有機高分子材料を用いたものとして、熱
可塑性樹脂と近赤外線吸収色素とを用いた方法（日本国
特開昭５８−４８２４５号公報）およびポリマーブレン
ドを用いた方法（アメリカ合衆国特許第４，７２２，５
９５号）が提案されている。しかし、このような方法は
記録感度と記録／消去反復性にやはり問題点がある。
【００１３】また、液晶の相転移を用いた方法（日本国
特開昭５９−１０９３０号公報、同６０−１１４８２３
号公報、同６３−７４１３５号公報、アメリカ合衆国特
許第４，８５５，９７６号）が知られているが、この方
法は電極を用いるため、媒体の構成が大変複雑で、記録
感度、応用性および信頼性に問題がある。
特開昭５９−１０９３０号公報、同６０−１１４８２３
号公報、同６３−７４１３５号公報、アメリカ合衆国特
許第４，８５５，９７６号）が知られているが、この方
法は電極を用いるため、媒体の構成が大変複雑で、記録
感度、応用性および信頼性に問題がある。
【００１４】低分子液晶の製造性、信頼性を改善するた
めに、アメリカ合衆国特許第４，２９３，４３５号等に
高分子液晶を用いる方式が提案されている。しかし、記
録感度、コントラスト、反復消去性に問題があり、応答
性も遅く、実用化に至っていない。
めに、アメリカ合衆国特許第４，２９３，４３５号等に
高分子液晶を用いる方式が提案されている。しかし、記
録感度、コントラスト、反復消去性に問題があり、応答
性も遅く、実用化に至っていない。
【００１５】このような応答性を改善するために、液晶
と光反応との関係を用いたフォトクロミック液晶層を有
するポリペプチドの側鎖にアゾベンゼン等のフォトクロ
ミック分子を結合または混合することを内容とする光異
性化による方法（日本国特開昭６２−１０９２４５号公
報）等も提案されているが、これもやはりコントラス
ト、反復消去性、保存性に問題があり、かつ短波長光源
を使用する等の理由から工業的に使用されていない。
と光反応との関係を用いたフォトクロミック液晶層を有
するポリペプチドの側鎖にアゾベンゼン等のフォトクロ
ミック分子を結合または混合することを内容とする光異
性化による方法（日本国特開昭６２−１０９２４５号公
報）等も提案されているが、これもやはりコントラス
ト、反復消去性、保存性に問題があり、かつ短波長光源
を使用する等の理由から工業的に使用されていない。
【００１６】一方、フォトン方式の光記録法は高感度、
高速性の光記録媒体として注目を浴びており、スピロピ
ラン系（日本国特開昭６０−２０８３９０号公報）、フ
ルギド（日本国特開昭６３−２７３６８８号公報）、ポ
リジアセチレン（日本国特開昭６３−１６３３４１号公
報）等を用いたフォトクロミック材料が光記録媒体とし
て提案されている。しかし、前述したような優れた特性
を有する反面、光に対する耐光性が悪いため、発色状態
の安定性および反復消去性が悪いという問題がある。ま
た、一般にフォトクロミック化合物の場合、記録光が紫
外線であると消去光は可視光線であるため、安定した記
録保存が難しく、フォトクロミック反応時に逆反応を起
こしやすい。このような理由等のため、高密度、高速性
の利点を有してはいるけれども、開発が急速には進展し
ていないのが現状である。
高速性の光記録媒体として注目を浴びており、スピロピ
ラン系（日本国特開昭６０−２０８３９０号公報）、フ
ルギド（日本国特開昭６３−２７３６８８号公報）、ポ
リジアセチレン（日本国特開昭６３−１６３３４１号公
報）等を用いたフォトクロミック材料が光記録媒体とし
て提案されている。しかし、前述したような優れた特性
を有する反面、光に対する耐光性が悪いため、発色状態
の安定性および反復消去性が悪いという問題がある。ま
た、一般にフォトクロミック化合物の場合、記録光が紫
外線であると消去光は可視光線であるため、安定した記
録保存が難しく、フォトクロミック反応時に逆反応を起
こしやすい。このような理由等のため、高密度、高速性
の利点を有してはいるけれども、開発が急速には進展し
ていないのが現状である。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、リラ
イト（ｒｅｗｒｉｔｅ）可能な有機系記録媒体は、安定
性、感度およびシステムの複雑性の点で必ず補完が必要
であるため、新しい光記録方式への転換のためにはこの
点を考慮した新しい媒体が必要である。
イト（ｒｅｗｒｉｔｅ）可能な有機系記録媒体は、安定
性、感度およびシステムの複雑性の点で必ず補完が必要
であるため、新しい光記録方式への転換のためにはこの
点を考慮した新しい媒体が必要である。
【００１８】従って、本発明は、従来の光による熱およ
びフォトンを用いて光記録を行う方式から脱皮し、光に
よる電荷の移動により感度、反復記録消去性および安定
性を向上させた光記録媒体を提供することをその目的と
する。
びフォトンを用いて光記録を行う方式から脱皮し、光に
よる電荷の移動により感度、反復記録消去性および安定
性を向上させた光記録媒体を提供することをその目的と
する。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、基板上に反射
層、電荷発生層、電荷輸送層、電場変色素子を順次に積
層し、前記電場変色素子の上端に保護層が積層した有機
光記録媒体であって、必要に応じて前記電場変色素子と
前記保護層との間にスペーサを配置して空気層を形成す
ることができる。このときの記録方法は、集光したレー
ザー光を記録表面に照射した際に電荷発生層の表面で発
生する電荷を電荷輸送層を通じて電場変色素子の表面に
輸送し、電場変色素子を変色させることにより他の部位
とは異なる色を呈させることとなり記録される。
層、電荷発生層、電荷輸送層、電場変色素子を順次に積
層し、前記電場変色素子の上端に保護層が積層した有機
光記録媒体であって、必要に応じて前記電場変色素子と
前記保護層との間にスペーサを配置して空気層を形成す
ることができる。このときの記録方法は、集光したレー
ザー光を記録表面に照射した際に電荷発生層の表面で発
生する電荷を電荷輸送層を通じて電場変色素子の表面に
輸送し、電場変色素子を変色させることにより他の部位
とは異なる色を呈させることとなり記録される。
【００２０】本発明の光記録媒体の一例として、基板
１、反射層２、電荷発生層３、電荷輸送層４、電場変色
素子５、スペーサ６、空気層７および保護層８により構
成されるものを図１に示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。記録時には、まず集光したレーザー光
を記録表面に照射することにより、照射されたレーザー
光が電荷発生層３の電荷発生物質により所定の波長帯域
で吸収されて電荷発生層３の表面に電荷が発生する。
１、反射層２、電荷発生層３、電荷輸送層４、電場変色
素子５、スペーサ６、空気層７および保護層８により構
成されるものを図１に示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。記録時には、まず集光したレーザー光
を記録表面に照射することにより、照射されたレーザー
光が電荷発生層３の電荷発生物質により所定の波長帯域
で吸収されて電荷発生層３の表面に電荷が発生する。
【００２１】発生した電荷は電荷輸送層４を通じて電場
変色素子５の表面まで輸送され、光照射部位の表面に電
場が生成される（図２参照）。このような電荷の影響に
より、光照射部位は電荷が存在している状態となるの
で、この部位の電場変色素子５の色が他の部位とは異な
る色を呈することとなり、このような特性により記録が
行われる。
変色素子５の表面まで輸送され、光照射部位の表面に電
場が生成される（図２参照）。このような電荷の影響に
より、光照射部位は電荷が存在している状態となるの
で、この部位の電場変色素子５の色が他の部位とは異な
る色を呈することとなり、このような特性により記録が
行われる。
【００２２】記録を読み出すときには、記録時より弱い
強度、つまり電荷発生層３から電荷が発生するエネルギ
ー以下の強度のレーザー光を照射することにより、記録
された状態の反射光あるいは透過光の量の差を用いて読
み出しを行う。
強度、つまり電荷発生層３から電荷が発生するエネルギ
ー以下の強度のレーザー光を照射することにより、記録
された状態の反射光あるいは透過光の量の差を用いて読
み出しを行う。
【００２３】また、消去時には、記録表面の電荷を放電
して表面に形成された電荷を除去することにより、従来
の有機光記録消去システムに比べてはるかに簡単に消去
を行うことができる（図３参照）。
して表面に形成された電荷を除去することにより、従来
の有機光記録消去システムに比べてはるかに簡単に消去
を行うことができる（図３参照）。
【００２４】本発明において、電荷発生層３および電荷
輸送層４は無機系材料を用いることもでき、この場合は
電荷発生層３および電荷輸送層４を一つの層のみにより
構成することができる。これは、無機材料が電荷発生お
よび電荷輸送の特性を共に有しているためで、使用し得
る無機系材料としてはセレン系、カドミウムスルフィド
系、酸化亜鉛系、アモルファスシリコン系化合物等が挙
げられる。
輸送層４は無機系材料を用いることもでき、この場合は
電荷発生層３および電荷輸送層４を一つの層のみにより
構成することができる。これは、無機材料が電荷発生お
よび電荷輸送の特性を共に有しているためで、使用し得
る無機系材料としてはセレン系、カドミウムスルフィド
系、酸化亜鉛系、アモルファスシリコン系化合物等が挙
げられる。
【００２５】一方、これらの層を有機材料で構成する場
合、電荷発生層３は電荷発生物質を樹脂に分散してコー
ティングしたもので構成する。この時に使用する樹脂
は、記録波長帯域の光が８０％以上透過する材料でなけ
ればならず、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、アモルファスポリオレフィン等が
使用されるが、なかでもポリカーボネートが一般的であ
る。
合、電荷発生層３は電荷発生物質を樹脂に分散してコー
ティングしたもので構成する。この時に使用する樹脂
は、記録波長帯域の光が８０％以上透過する材料でなけ
ればならず、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、アモルファスポリオレフィン等が
使用されるが、なかでもポリカーボネートが一般的であ
る。
【００２６】樹脂に分散される物質としての有機材料は
ポリアゾ系、フェリレンテトラカルボキシジイミド系、
ポリシクリックキノン系、フタロシアニン系、スキアリ
リウム系、シアピリリウム系化合物のうち、少なくとも
１種以上を樹脂に分散させたものを使用する。
ポリアゾ系、フェリレンテトラカルボキシジイミド系、
ポリシクリックキノン系、フタロシアニン系、スキアリ
リウム系、シアピリリウム系化合物のうち、少なくとも
１種以上を樹脂に分散させたものを使用する。
【００２７】一方、電荷輸送層４は、前記樹脂に電荷輸
送物質としてフタロシアニン系、ヒドラゾン系、ピラゾ
リン系、スチルベンズ系、トリフェニルメタン系、ヘテ
ロシクリック系、共役アリルアミド系化合物のうち、少
なくとも１種以上を分散させたものをコーティングして
使用する。
送物質としてフタロシアニン系、ヒドラゾン系、ピラゾ
リン系、スチルベンズ系、トリフェニルメタン系、ヘテ
ロシクリック系、共役アリルアミド系化合物のうち、少
なくとも１種以上を分散させたものをコーティングして
使用する。
【００２８】ここで電荷発生層３は、0.１〜0.３μｍの
厚さが適し、電荷輸送層４は３〜３０μｍが適する。電
荷発生層３および電荷輸送層４の材料の選定は、記録す
るレーザーの波長帯域に応じて適宜に選択すべきであ
る。
厚さが適し、電荷輸送層４は３〜３０μｍが適する。電
荷発生層３および電荷輸送層４の材料の選定は、記録す
るレーザーの波長帯域に応じて適宜に選択すべきであ
る。
【００２９】本発明で使用する電場変色素子５は、記録
材料の高反射率を現すために７０％以上の光を透過し、
かつ電場により変色され得る導電性ポリマー材料の全て
を包含する。これらの材料としては、下記の一般式Ｉ〜
ＶIIの化合物が望ましく、特に一般式III のポリピロー
ルが最も好ましい。
材料の高反射率を現すために７０％以上の光を透過し、
かつ電場により変色され得る導電性ポリマー材料の全て
を包含する。これらの材料としては、下記の一般式Ｉ〜
ＶIIの化合物が望ましく、特に一般式III のポリピロー
ルが最も好ましい。
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】上記素材を使用する場合は、電解重合によ
り２０μｍ以下の厚さに形成する。
り２０μｍ以下の厚さに形成する。
【００３８】その際、素材の含量があまりに少ないと電
場による変色程度が低いために記録性に問題が生じ、あ
まりに多いと光の吸収が大きくて記録を形成する反射率
に至らないため、溶媒に対して0.２〜２０重量％の割合
が適する。このような電場変色素子に応じて、例えばポ
リピロールを使用する場合、酸化状態では青色、還元状
態では黄緑色を現すので、変色したことが容易にわか
る。
場による変色程度が低いために記録性に問題が生じ、あ
まりに多いと光の吸収が大きくて記録を形成する反射率
に至らないため、溶媒に対して0.２〜２０重量％の割合
が適する。このような電場変色素子に応じて、例えばポ
リピロールを使用する場合、酸化状態では青色、還元状
態では黄緑色を現すので、変色したことが容易にわか
る。
【００３９】本発明では、電場変色素子５上の両側面に
スペーサ６を置いて空気層７を形成し、再びその上に最
終的に保護層８を形成する。望ましいスペーサ６の材料
としてはクラスビードが挙げられる。保護層８の材料と
しては基板１と同じ材料が挙げられ、望ましくはポリカ
ーボネートが挙げられる。本発明において、反射層２は
金属で構成され、望ましくは金またはアルミニウムを５
０〜１０００Åの膜厚で蒸着して形成する。
スペーサ６を置いて空気層７を形成し、再びその上に最
終的に保護層８を形成する。望ましいスペーサ６の材料
としてはクラスビードが挙げられる。保護層８の材料と
しては基板１と同じ材料が挙げられ、望ましくはポリカ
ーボネートが挙げられる。本発明において、反射層２は
金属で構成され、望ましくは金またはアルミニウムを５
０〜１０００Åの膜厚で蒸着して形成する。
【００４０】また、本発明においては、電荷の安定状態
を維持するために電場変色素子５上にフォトマスクを置
くことにより、安定した記録状態を維持することができ
る。
を維持するために電場変色素子５上にフォトマスクを置
くことにより、安定した記録状態を維持することができ
る。
【００４１】その際、フォトマスクは記録するレーザー
光の焦点の大きさ（スポット径）程度に分割され、３μ
ｍ程度が適する。
光の焦点の大きさ（スポット径）程度に分割され、３μ
ｍ程度が適する。
【００４２】本発明光記録媒体の記録および消去手続き
は前述したとおりで、それぞれ図２および図３に概略的
原理図として示した。このような本発明により提供され
る有機光記録媒体によれば、記録感度と安定性とを著し
く向上させることができる。
は前述したとおりで、それぞれ図２および図３に概略的
原理図として示した。このような本発明により提供され
る有機光記録媒体によれば、記録感度と安定性とを著し
く向上させることができる。
【００４３】
【実施例】以下、具体的実施例に基づいて本発明を説明
する。
する。
【００４４】（実施例１）ポリカーボネート基板に金を
８００Åの厚さに蒸着し、その上に電荷発生物質として
フタロシアニン系の商品名「プロゲン」（ＩＣＩ社製）
をポリカーボネート樹脂とともに重量比５０：５０で溶
媒に溶かしたものをコーティングした後、８０℃で１０
時間保管して溶媒を乾燥した。電荷発生層上に再び輸送
物質をポリカーボネートとともに重量比５０：５０で溶
媒に溶かしたものをコーティングした後、同一条件で乾
燥した。この際、電荷輸送物質としてヒドラゾン系の商
品名「プロプラント」（ＩＣＩ社製）を用いた。その上
に電場変色素子として電解重合した前記一般式III のポ
リピロールを溶媒に対して５重量％で溶かした後、５μ
ｍの厚さでスピンコーディングし、オーブンで５時間／
８０℃に加熱し、溶媒を十分に乾燥させた。この際、記
録層材料として使用したポリピロールの具体的分子式を
下記表１の III−１に示した。
８００Åの厚さに蒸着し、その上に電荷発生物質として
フタロシアニン系の商品名「プロゲン」（ＩＣＩ社製）
をポリカーボネート樹脂とともに重量比５０：５０で溶
媒に溶かしたものをコーティングした後、８０℃で１０
時間保管して溶媒を乾燥した。電荷発生層上に再び輸送
物質をポリカーボネートとともに重量比５０：５０で溶
媒に溶かしたものをコーティングした後、同一条件で乾
燥した。この際、電荷輸送物質としてヒドラゾン系の商
品名「プロプラント」（ＩＣＩ社製）を用いた。その上
に電場変色素子として電解重合した前記一般式III のポ
リピロールを溶媒に対して５重量％で溶かした後、５μ
ｍの厚さでスピンコーディングし、オーブンで５時間／
８０℃に加熱し、溶媒を十分に乾燥させた。この際、記
録層材料として使用したポリピロールの具体的分子式を
下記表１の III−１に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】注：各一般式の具体的分子式
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】
【化１７】
【００５０】
【化１８】
【００５１】
【化１９】
【００５２】
【化２０】
【００５３】
【化２１】
【００５４】次に、側面にスペーサ（グラスビード）を
形成した後、その上にポリカーボネート基板を付けた。
このようにして完成した媒体の反射率を測定した結果、
波長７８０ｎｍの光源に対して４５％と記録媒体として
高い反射率を現した。その後、１０ｍＷのレーザー光
（λ＝７８０ｎｍ）を0.１μ秒、６００ｒｐｍ、３００
ｋＨｚに変調して記録した。この時、記録部位は静電荷
により黄緑色を現すことを確認した。記録後に1.０ｍＷ
のレーザー光（λ＝７８０ｎｍ）を同一条件で照射して
記録を読出した後、Ｃ／Ｎ比（ＣＮＲ）を測定した。
形成した後、その上にポリカーボネート基板を付けた。
このようにして完成した媒体の反射率を測定した結果、
波長７８０ｎｍの光源に対して４５％と記録媒体として
高い反射率を現した。その後、１０ｍＷのレーザー光
（λ＝７８０ｎｍ）を0.１μ秒、６００ｒｐｍ、３００
ｋＨｚに変調して記録した。この時、記録部位は静電荷
により黄緑色を現すことを確認した。記録後に1.０ｍＷ
のレーザー光（λ＝７８０ｎｍ）を同一条件で照射して
記録を読出した後、Ｃ／Ｎ比（ＣＮＲ）を測定した。
【００５５】測定の結果、５７ｄＢのＣ／Ｂを得た。こ
れは他の一般の消去可能な有機光記録材料に比べて優れ
た記録特性があることを示している。光記録媒体をさら
に４０℃、８０％の相対湿度下に１０日間放置してから
−１０℃で１０日放置した後の測定結果もほぼ５６ｄＢ
であったことから、どのような環境でも安定した有機光
記録媒体であることが判明した。また、記録、再生を３
００回反復した場合でも５６ｄＢの優れた記録および消
去特性を現した。
れは他の一般の消去可能な有機光記録材料に比べて優れ
た記録特性があることを示している。光記録媒体をさら
に４０℃、８０％の相対湿度下に１０日間放置してから
−１０℃で１０日放置した後の測定結果もほぼ５６ｄＢ
であったことから、どのような環境でも安定した有機光
記録媒体であることが判明した。また、記録、再生を３
００回反復した場合でも５６ｄＢの優れた記録および消
去特性を現した。
【００５６】（実施例２）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＶＩの化合物（具体的な分子式は表１のＶＩ−１に示
す）を使用してコーティングした後、記録、消去、信頼
性実験を反復実施し、実施例１と同じ評価を行った結
果、実施例１に比べて、反射率は類似し、記録／消去／
信頼性実験時のＣＮＲは多少落ちるが、他の一般の記録
材料に比べると記録媒体として優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＶＩの化合物（具体的な分子式は表１のＶＩ−１に示
す）を使用してコーティングした後、記録、消去、信頼
性実験を反復実施し、実施例１と同じ評価を行った結
果、実施例１に比べて、反射率は類似し、記録／消去／
信頼性実験時のＣＮＲは多少落ちるが、他の一般の記録
材料に比べると記録媒体として優れた特性を現した。
【００５７】（実施例３）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＩＶの化合物（具体的な分子式は表１のＩＶ−１に示
す）を使用してコーティング形成した後、記録、消去、
信頼性実験を反復実施して評価を行った結果、実施例２
と類似した優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＩＶの化合物（具体的な分子式は表１のＩＶ−１に示
す）を使用してコーティング形成した後、記録、消去、
信頼性実験を反復実施して評価を行った結果、実施例２
と類似した優れた特性を現した。
【００５８】（実施例４）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式IIの化合物（具体的分子式は表１のII−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、実施例２と類似
した優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式IIの化合物（具体的分子式は表１のII−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、実施例２と類似
した優れた特性を現した。
【００５９】（実施例５）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＶIIの化合物（具体的分子式は表１のＶII−１に示
す）を使用してコーティング形成した後、記録、消去、
信頼性実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示
すような優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式ＶIIの化合物（具体的分子式は表１のＶII−１に示
す）を使用してコーティング形成した後、記録、消去、
信頼性実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示
すような優れた特性を現した。
【００６０】（実施例６）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式Ｖの化合物（具体的分子式は表１のＶ−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示すよう
な優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式Ｖの化合物（具体的分子式は表１のＶ−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示すよう
な優れた特性を現した。
【００６１】（実施例７）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式Ｉの化合物（具体的分子式は表１のＩ−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示すよう
な優れた特性を現した。
媒体を製造した。その際、電場変色素子として前記一般
式Ｉの化合物（具体的分子式は表１のＩ−１に示す）を
使用してコーティング形成した後、記録、消去、信頼性
実験を反復実施して評価を行った結果、表１に示すよう
な優れた特性を現した。
【００６２】（実施例８）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、有機系の電荷発生層および電
荷輸送層に代えて無機系セレンを0.５μｍの厚さで蒸着
し、実施例１と同一方法で記録および消去を実施して表
１に示す結果を得た。
媒体を製造した。その際、有機系の電荷発生層および電
荷輸送層に代えて無機系セレンを0.５μｍの厚さで蒸着
し、実施例１と同一方法で記録および消去を実施して表
１に示す結果を得た。
【００６３】（実施例９）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子上にフォトマス
クを置き、実施例１と同一方法で記録および消去を実施
した。その結果、前記実施例１〜８では２μｍの記録解
像度を示したのに対し、本実施例では1.２μｍの高解像
度を得た上、その他の特性は類似していたので、フォト
マスクを使用した時に効果が向上されることが判明し
た。
媒体を製造した。その際、電場変色素子上にフォトマス
クを置き、実施例１と同一方法で記録および消去を実施
した。その結果、前記実施例１〜８では２μｍの記録解
像度を示したのに対し、本実施例では1.２μｍの高解像
度を得た上、その他の特性は類似していたので、フォト
マスクを使用した時に効果が向上されることが判明し
た。
【００６４】（比較例１）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、電場変色素子を溶媒に対して
２５重量％で添加し、同一の評価を行った結果、電場変
色素子が高濃度で光透過率が低くなり、反射率が相対的
に低下したため、全体的な記録特性は前記各実施例に比
べて低い特性を示し、記録材料としては問題があった。
媒体を製造した。その際、電場変色素子を溶媒に対して
２５重量％で添加し、同一の評価を行った結果、電場変
色素子が高濃度で光透過率が低くなり、反射率が相対的
に低下したため、全体的な記録特性は前記各実施例に比
べて低い特性を示し、記録材料としては問題があった。
【００６５】（比較例２）実施例１と同じ方法で光記録
媒体を製造した。その際、樹脂としてポリカーボネート
の代わりにポリプロピレンを使用し、同一方法で記録／
消去を実施したが、反射率が低いために記録／消去が不
可能だった。
媒体を製造した。その際、樹脂としてポリカーボネート
の代わりにポリプロピレンを使用し、同一方法で記録／
消去を実施したが、反射率が低いために記録／消去が不
可能だった。
【００６６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の光記録媒
体は、従来の光記録媒体とは異なる手続きを用いて光記
録を行うものであり、従来の光記録媒体の課題であった
安定性、記録および消去時間、製造工程、感度等の面で
優れた特長を備え、とりわけ記録特性中の記録感度、安
定性に優れた効果を発揮した。
体は、従来の光記録媒体とは異なる手続きを用いて光記
録を行うものであり、従来の光記録媒体の課題であった
安定性、記録および消去時間、製造工程、感度等の面で
優れた特長を備え、とりわけ記録特性中の記録感度、安
定性に優れた効果を発揮した。
【図１】本発明の光記録媒体の一例の構成を示す断面図
である。
である。
【図２】本発明の光記録媒体の一例の記録状態を示す断
面図である。
面図である。
【図３】本発明の光記録媒体の一例の消去状態を示す断
面図である。
面図である。
Claims (10)
- 【請求項１】 基板上に反射層、電荷発生層、電荷輸送
層が順次に積層され、前記電荷輸送層の上端に電場変色
素子および保護層が積層されてなる光記録媒体であっ
て、レーザー光の照射によって前記電荷発生層で発生し
た電荷を前記電荷輸送層を通じて前記電場変色素子に輸
送し、前記電場変色素子を変色させることにより光記録
を行うようにしたことを特徴とする光記録媒体。 - 【請求項２】 前記電場変色素子の上端にスペーサを配
置して空気層を形成し、前記空気層を形成するスペーサ
の上端に前記保護層が積層されることを特徴とする請求
項１記載の光記録媒体。 - 【請求項３】 前記電荷発生層は、電荷発生物質として
ポリアゾ系、フェリレンテトラカルボキシジイミド系、
ポリシクリックキノン系、フタロシアニン系、スキアリ
リウム系、シアピリリウム系化合物のうち、少なくとも
１種以上を樹脂に分散させて構成されることを特徴とす
る請求項１記載の光記録媒体。 - 【請求項４】 前記電荷輸送層は、電荷輸送物質として
フタロシアニン系、ヒドラゾン系、ピラゾリン系、スチ
ルベンズ系、トリフェニルメタン系、ヘテロシクリック
系、共役アリルアミド系化合物のうち、少なくとも１種
以上を樹脂に分散させて構成されることを特徴とする請
求項１記載の光記録媒体。 - 【請求項５】 前記樹脂は、記録波長帯域の光の８０％
以上が透過されるポリカーボネート、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、アモルファスポリオレフィン
のうちから選択されたものであることを特徴とする請求
項３または４記載の光記録媒体。 - 【請求項６】 前記電場変色素子は、下記一般式Ｉ〜Ｖ
IIで示される化合物のうち、少なくとも１種以上を選択
したものであることを特徴とする請求項１記載の光記録
媒体。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 - 【請求項７】 前記電場変色素子は、溶媒に対して0.２
〜２０重量％の割合で添加されることを特徴とする請求
項１または６記載の光記録媒体。 - 【請求項８】 前記電場変色素子は、その上に再びフォ
トマスクが置かれて構成されることを特徴とする請求項
１記載の光記録媒体。 - 【請求項９】 前記電荷発生層および前記電荷輸送層
は、一つの無機蒸着層により構成されることを特徴とす
る請求項１記載の光記録媒体。 - 【請求項１０】 前記無機蒸着層は、セレン系、カドミ
ウムスルフィド系、酸化亜鉛系、アモルファスシリコン
系化合物のうちから、少なくとも１種以上を選択したも
のであることを特徴とする請求項９記載の光記録媒体。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR920027205 | 1992-12-31 | ||
| KR92-27205 | 1992-12-31 | ||
| KR93-28695 | 1993-12-21 | ||
| KR1019930028695A KR100257896B1 (ko) | 1992-12-31 | 1993-12-21 | 광기록 매체 |
| US08/487,350 US5516568A (en) | 1992-12-31 | 1995-06-07 | Optical recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06236579A JPH06236579A (ja) | 1994-08-23 |
| JP2763263B2 true JP2763263B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=27348904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5337926A Expired - Lifetime JP2763263B2 (ja) | 1992-12-31 | 1993-12-28 | 光記録媒体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5503890A (ja) |
| JP (1) | JP2763263B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750341A (en) | 1995-04-17 | 1998-05-12 | Lynx Therapeutics, Inc. | DNA sequencing by parallel oligonucleotide extensions |
| JP3588608B2 (ja) | 2002-05-31 | 2004-11-17 | 株式会社東芝 | 光ディスク及び光ディスク製造方法 |
| JP4298374B2 (ja) * | 2002-11-18 | 2009-07-15 | シャープ株式会社 | 光情報記録媒体、並びに、それを用いた記録方法、再生方法、光情報記録装置、および光情報再生装置 |
| JP2004355783A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Sharp Corp | 光情報記録媒体とその再生方法 |
| JP3832659B2 (ja) * | 2003-06-06 | 2006-10-11 | シャープ株式会社 | 光情報記録媒体、それを用いた記録方法、再生方法、光情報記録装置、および光情報再生装置 |
| JP2005018964A (ja) * | 2003-06-06 | 2005-01-20 | Sharp Corp | 光情報記録媒体、及びそれを用いた再生方法、光情報処理装置 |
| US20060114802A1 (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Charles Marshall | Archive media |
| WO2017011506A1 (en) | 2015-07-13 | 2017-01-19 | Delta Faucet Company | Electrode for an ozone generator |
| CA2946465C (en) | 2015-11-12 | 2022-03-29 | Delta Faucet Company | Ozone generator for a faucet |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2831909A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Basf Ag | Fluessig-kristalline polymerphase mit cholesterischer struktur, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS5746362A (en) * | 1980-09-03 | 1982-03-16 | Tdk Corp | Optical cassette tape with recorded display |
| US4353971A (en) * | 1980-12-08 | 1982-10-12 | Pitney Bowes Inc. | Squarylium dye and diane blue dye charge generating layer mixture for electrophotographic light sensitive elements and processes |
| US4334000A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-08 | Pitney Bowes Inc. | Cyanine and diane dye mixture provides near I. R. sensitive, charge transport layer, electrophotographic photoconductive element |
| JPS5848245A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-22 | Tdk Corp | 光記録媒体ならびに情報の書込みおよび消去方法 |
| JPS58197088A (ja) * | 1982-05-13 | 1983-11-16 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
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