JP2729314B2 - 塗膜形成方法 - Google Patents
塗膜形成方法Info
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- JP2729314B2 JP2729314B2 JP5444789A JP5444789A JP2729314B2 JP 2729314 B2 JP2729314 B2 JP 2729314B2 JP 5444789 A JP5444789 A JP 5444789A JP 5444789 A JP5444789 A JP 5444789A JP 2729314 B2 JP2729314 B2 JP 2729314B2
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- polyester resin
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はコイルコーティング分野で特に有用な塗膜形
成方法に係り、さらに詳しくは加工性ならびに加工部耐
食性、耐候性に優れた塗膜を金属板素材上に形成する塗
膜形成方法に関するものである。
成方法に係り、さらに詳しくは加工性ならびに加工部耐
食性、耐候性に優れた塗膜を金属板素材上に形成する塗
膜形成方法に関するものである。
従来技術 コイルコーティングの分野において長期の品質保証等
の要求から、耐久性塗料としてポリフッ化ビニリデン樹
脂塗料が注目されている。この様な含フッ素樹脂は光に
対して安定で耐久性に富むが、他樹脂との相溶性、素地
密着性等に問題があるため、ブレンドさるべき樹脂、下
塗り塗料などに工夫を要する。そこで例えば特公昭63−
11950号等では、アクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂系
のプライマーを素地に適用し、この下塗りの上にポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とメチルメタクリレートを主成分と
するアクリル樹脂とを樹脂ビヒクルとして含む上塗り塗
料を塗装する方法が提案されている。この技術において
はポリフッ化ビニリデン樹脂と相溶性の良好なメチルメ
タクリレート主体のアクリル樹脂を上塗り塗料用の樹脂
ビヒクルとしてもちい、また該上塗り塗料との接着性の
良好なアクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂をプライマー
に用い、素地密着性、層間密着性の改善をはかってい
る。
の要求から、耐久性塗料としてポリフッ化ビニリデン樹
脂塗料が注目されている。この様な含フッ素樹脂は光に
対して安定で耐久性に富むが、他樹脂との相溶性、素地
密着性等に問題があるため、ブレンドさるべき樹脂、下
塗り塗料などに工夫を要する。そこで例えば特公昭63−
11950号等では、アクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂系
のプライマーを素地に適用し、この下塗りの上にポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とメチルメタクリレートを主成分と
するアクリル樹脂とを樹脂ビヒクルとして含む上塗り塗
料を塗装する方法が提案されている。この技術において
はポリフッ化ビニリデン樹脂と相溶性の良好なメチルメ
タクリレート主体のアクリル樹脂を上塗り塗料用の樹脂
ビヒクルとしてもちい、また該上塗り塗料との接着性の
良好なアクリル樹脂あるいはエポキシ樹脂をプライマー
に用い、素地密着性、層間密着性の改善をはかってい
る。
しかしながらメチルメタクリレート主体のアクリル樹
脂やエポキシ樹脂をプライマー用に使用しているため、
硬い塗膜となり加工性が悪く、加工時のクラックが生じ
易く、加工部の耐食性が良くない。
脂やエポキシ樹脂をプライマー用に使用しているため、
硬い塗膜となり加工性が悪く、加工時のクラックが生じ
易く、加工部の耐食性が良くない。
発明が解決しようとする問題点 そこでコイルコーティングの分野で耐久性に優れたポ
リフッ化ビニリデン樹脂ベースの上塗り塗料を用い、素
地密着性、層間密着性が良好で加工性ならびに加工部耐
食性を大巾に改善しうる塗装方法の確立が要望されてお
り、かかる課題に応えることが本発明目的である。
リフッ化ビニリデン樹脂ベースの上塗り塗料を用い、素
地密着性、層間密着性が良好で加工性ならびに加工部耐
食性を大巾に改善しうる塗装方法の確立が要望されてお
り、かかる課題に応えることが本発明目的である。
問題点を解決するための手段 本発明に従えば上記目的が、 金属板素材上に、 （ａ）ガラス転移温度（Tg）−10〜50℃ （ｂ）数平均分子量（Mn）5,000〜30,000 （ｃ）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の比率 90/10〜50/50 （ｄ）全樹脂中のMMA含量10〜50％ のアクリル変性ポリエステル樹脂を主ビヒクルとする下
塗り塗料を乾燥膜厚５〜15μに塗装し、焼付乾燥後に、
ポリフッ化ビニリデン樹脂と、MMA主成分のアクリル樹
脂を50/50〜85/15の重量比で含む樹脂組成物をビヒクル
とする上塗り塗料を乾燥膜厚15〜30μに塗装し、焼付乾
燥することを特徴とする塗膜形成方法により達成せられ
る。
塗り塗料を乾燥膜厚５〜15μに塗装し、焼付乾燥後に、
ポリフッ化ビニリデン樹脂と、MMA主成分のアクリル樹
脂を50/50〜85/15の重量比で含む樹脂組成物をビヒクル
とする上塗り塗料を乾燥膜厚15〜30μに塗装し、焼付乾
燥することを特徴とする塗膜形成方法により達成せられ
る。
本発明方法は例えば溶融亜鉛メッキ鋼板、アルミニウ
ム亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス板等で
高級な屋根材、サイディング材、各種器物に用いられる
べき金属板素材に対し適用せられる。これら金属板素材
は所望により耐食性、密着性を一段と改善するため予め
表面処理をしておいてもよいが、本発明方法に於いては
必ずしも必要ではない。
ム亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス板等で
高級な屋根材、サイディング材、各種器物に用いられる
べき金属板素材に対し適用せられる。これら金属板素材
は所望により耐食性、密着性を一段と改善するため予め
表面処理をしておいてもよいが、本発明方法に於いては
必ずしも必要ではない。
本発明方法は上述之金属板素材に先ず、 （ａ）ガラス転移温度（Tg）−10〜50℃ （ｂ）数平均分子量（Mn）5,000〜30,000 （ｃ）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の比率 90/10〜50/50 （ｄ）全樹脂中のMMA含量10〜50％ のアクリル変性ポリエステル樹脂を主ビヒクルとする下
塗り塗料が適用せられる。
塗り塗料が適用せられる。
かかるアクリル変性ポリエステル樹脂は、 （１）重合性二重結合を導入したポリエステルの存在下
にアクリルモノマーを重合せしめる方法； （２）ポリエステル樹脂中の官能基とアクリル樹脂中の
官能基を直接反応せしめる方法； （３）反応性官能基を有する低分子量の架橋性化合物
（例えばジイソシアネート、ジエポキシ化合物）を介在
させてポリエステル樹脂中の官能基およびアクリル樹脂
中の官能基（例えば水酸基、カルボキシル基等）と反応
せしめる方法； （４）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂を高温でエステ
ル交換せしめる方法等、当業者周知の任意の方法により
ポリエステル樹脂とアクリル樹脂をグラフト化させるこ
とにより製造することができる。
にアクリルモノマーを重合せしめる方法； （２）ポリエステル樹脂中の官能基とアクリル樹脂中の
官能基を直接反応せしめる方法； （３）反応性官能基を有する低分子量の架橋性化合物
（例えばジイソシアネート、ジエポキシ化合物）を介在
させてポリエステル樹脂中の官能基およびアクリル樹脂
中の官能基（例えば水酸基、カルボキシル基等）と反応
せしめる方法； （４）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂を高温でエステ
ル交換せしめる方法等、当業者周知の任意の方法により
ポリエステル樹脂とアクリル樹脂をグラフト化させるこ
とにより製造することができる。
本発明方法で使用せられるこのアクリル変性ポリエス
テル樹脂はしかしながら上述の（ａ）（ｂ）（ｃ）およ
び（ｄ）の要件に合致するものでなくてはならない。と
いうのは樹脂のガラス転移温度が−10℃未満のものでは
粘着性がでてき、また塗膜化した際硬度不足となり望ま
しくなく、また50℃をこえると加工性が不良となり本発
明目的を達成しえない。特に好ましいガラス転移温度の
範囲は10〜30℃である。樹脂の数平均分子量が5,000未
満では塗板の加工性が不良であり30,000をこえると流動
性が不良となるため、樹脂の数平均分子量は5,000〜30,
000の範囲内であるべきである。好ましい範囲は10,000
〜20,000である。次に望ましい層間密着性、加工性をう
る本発明目的に対してポリエステル樹脂とアクリル樹脂
の重量比は90/10〜50/50の範囲内でなければならず、ま
たアクリル樹脂中にその成分の一つとして含まれ変性樹
脂中に組みこまれるメチルメタクリレートの量は全樹脂
中に10〜50％、好ましくは、15〜40％の割合でなければ
ならない。メチルメタクリレート量が10％未満であると
上塗りとの層間密着性が悪くなり、50％をこえると加工
性がわるくなりいずれも本発明目的に望ましくないから
である。
テル樹脂はしかしながら上述の（ａ）（ｂ）（ｃ）およ
び（ｄ）の要件に合致するものでなくてはならない。と
いうのは樹脂のガラス転移温度が−10℃未満のものでは
粘着性がでてき、また塗膜化した際硬度不足となり望ま
しくなく、また50℃をこえると加工性が不良となり本発
明目的を達成しえない。特に好ましいガラス転移温度の
範囲は10〜30℃である。樹脂の数平均分子量が5,000未
満では塗板の加工性が不良であり30,000をこえると流動
性が不良となるため、樹脂の数平均分子量は5,000〜30,
000の範囲内であるべきである。好ましい範囲は10,000
〜20,000である。次に望ましい層間密着性、加工性をう
る本発明目的に対してポリエステル樹脂とアクリル樹脂
の重量比は90/10〜50/50の範囲内でなければならず、ま
たアクリル樹脂中にその成分の一つとして含まれ変性樹
脂中に組みこまれるメチルメタクリレートの量は全樹脂
中に10〜50％、好ましくは、15〜40％の割合でなければ
ならない。メチルメタクリレート量が10％未満であると
上塗りとの層間密着性が悪くなり、50％をこえると加工
性がわるくなりいずれも本発明目的に望ましくないから
である。
かかる下塗り塗料は金属板素材上に対し実用上乾燥膜
層が５〜15μとなる様に適用され焼付乾燥せしめられ
る。膜厚があまりにも厚きにすぎるとワキを生じ易くな
るので好ましくない。本発明の下塗り塗料は金属板素材
との密着性に優れ、上述の如く金属板素材に直接適用せ
られるが、また所望により金属板素材にプレコートメタ
ル用のプライマーを予め適用しておき、そのうえに上記
塗料を中塗り塗料として使用することも勿論可能である
（この場合3C3Bとなる）。プレコートメタル用プライマ
ーとしてはエポキシプライマー例えばスーパーラックDI
F Ｐ−70プライマー（日本ペイント社製）、ポリエス
テルプライマー例えばスーパーラックDIF Ｐ−107プラ
イマー（日本ペイント社製）、アクリル系プライマー、
例えば、ビニゾール 4000プライマー（日本ペイント社
製）など周知のものが用いられ、例えば乾燥膜厚３〜10
μ程度に適用され焼付乾燥後、上記の下塗り塗料を中塗
りとして適用すればよい。
層が５〜15μとなる様に適用され焼付乾燥せしめられ
る。膜厚があまりにも厚きにすぎるとワキを生じ易くな
るので好ましくない。本発明の下塗り塗料は金属板素材
との密着性に優れ、上述の如く金属板素材に直接適用せ
られるが、また所望により金属板素材にプレコートメタ
ル用のプライマーを予め適用しておき、そのうえに上記
塗料を中塗り塗料として使用することも勿論可能である
（この場合3C3Bとなる）。プレコートメタル用プライマ
ーとしてはエポキシプライマー例えばスーパーラックDI
F Ｐ−70プライマー（日本ペイント社製）、ポリエス
テルプライマー例えばスーパーラックDIF Ｐ−107プラ
イマー（日本ペイント社製）、アクリル系プライマー、
例えば、ビニゾール 4000プライマー（日本ペイント社
製）など周知のものが用いられ、例えば乾燥膜厚３〜10
μ程度に適用され焼付乾燥後、上記の下塗り塗料を中塗
りとして適用すればよい。
本発明にあっては上記のいずれの場合でも、アクリル
変性ポリエステル樹脂を主ビヒクルとする塗料層の上
に、次にポリフッ化ビニリデン樹脂とメチルメタクリレ
ートを主成分とするアクリル樹脂とを固形分重量比で85
/15〜50/50の割合で含む樹脂組成物をビヒクルとする上
塗り塗料が乾燥膜厚15〜30μになる様に適用されて焼付
乾燥により塗板がつくられる。
変性ポリエステル樹脂を主ビヒクルとする塗料層の上
に、次にポリフッ化ビニリデン樹脂とメチルメタクリレ
ートを主成分とするアクリル樹脂とを固形分重量比で85
/15〜50/50の割合で含む樹脂組成物をビヒクルとする上
塗り塗料が乾燥膜厚15〜30μになる様に適用されて焼付
乾燥により塗板がつくられる。
ここに用いられるポリフッ化ビニリデン樹脂とメチル
メタクリレートを主成分とするアクリル樹脂とを含む上
塗塗料は、既に耐久性のあるコイルコーティング用塗料
として、例えば、特公昭63−11950号に提案されている
ものであって、メチルメタクリレートを主成分とするア
クリル樹脂はポリフッ化ビニリデン樹脂と相溶性のある
熱可塑性および熱硬化性のいずれのタイプのものであっ
てもかまわない。これら樹脂の配合比に関し、ポリフッ
化ビニリデン樹脂が余りにも大であると加工性不良とな
り、また、逆にアクリル樹脂が多量にすぎると耐候性不
良となるため、前者85〜50に対し、後者15〜50、好まし
くは、75〜60対25〜40の固形分重量比で配合されること
が望ましく、塗装方法としてはコイルコーティングでの
汎用手法、例えば、ナチュラルロールコート、リバース
ロールコートの如きロールコーティング、あるいはカー
テンフローコーティング等が好都合に使用せられる。
メタクリレートを主成分とするアクリル樹脂とを含む上
塗塗料は、既に耐久性のあるコイルコーティング用塗料
として、例えば、特公昭63−11950号に提案されている
ものであって、メチルメタクリレートを主成分とするア
クリル樹脂はポリフッ化ビニリデン樹脂と相溶性のある
熱可塑性および熱硬化性のいずれのタイプのものであっ
てもかまわない。これら樹脂の配合比に関し、ポリフッ
化ビニリデン樹脂が余りにも大であると加工性不良とな
り、また、逆にアクリル樹脂が多量にすぎると耐候性不
良となるため、前者85〜50に対し、後者15〜50、好まし
くは、75〜60対25〜40の固形分重量比で配合されること
が望ましく、塗装方法としてはコイルコーティングでの
汎用手法、例えば、ナチュラルロールコート、リバース
ロールコートの如きロールコーティング、あるいはカー
テンフローコーティング等が好都合に使用せられる。
上述の如く、本発明は金属素材上に、直接、あるいは
コイルコーティング用プライマーを適用した後、特殊な
アクリル変性ポリエステル樹脂をビヒクルとする下塗
り、あるいは中塗り塗料が適用され、さらにポリフッ化
ビニリデン樹脂とメチルメタクリレート主成分のアクリ
ル樹脂をビヒクルとする上塗塗料が適用される2C2Bある
いは3C3Bの塗装方法を包含するものであって、上塗りと
アクリル変性ポリエステル樹脂中のアクリルが焼付時に
熱融着し、強い接着力を示し、また、特定の基体ポリエ
ステルにより加工性を維持することができ、このことに
より加工性とコインスクラッチ性、層間密着性の背反事
象を両立させるものである。
コイルコーティング用プライマーを適用した後、特殊な
アクリル変性ポリエステル樹脂をビヒクルとする下塗
り、あるいは中塗り塗料が適用され、さらにポリフッ化
ビニリデン樹脂とメチルメタクリレート主成分のアクリ
ル樹脂をビヒクルとする上塗塗料が適用される2C2Bある
いは3C3Bの塗装方法を包含するものであって、上塗りと
アクリル変性ポリエステル樹脂中のアクリルが焼付時に
熱融着し、強い接着力を示し、また、特定の基体ポリエ
ステルにより加工性を維持することができ、このことに
より加工性とコインスクラッチ性、層間密着性の背反事
象を両立させるものである。
以下実施例により本発明を説明する。特にことわりな
き限り部および％は重量による。
き限り部および％は重量による。
合成例１ イソフタル酸664部、アジピン酸219部、無水マレイン
酸49部、ネオペンチルグリコール676部、1,6−ヘキサン
ジオール378部およびジブチルスズオキサイド0.3部を反
応容器に仕込み220〜230℃で３時間エステル化反応を行
なった後、250℃、0.1〜1.0mmHgの真空下で重縮合反応
を行い、数平均分子量15,000、モノマー組成比イソフタ
ル酸／アジピン酸／マレイン酸＝67/25/8（当量比）、
ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール＝50/5
0（当量比）のポリエステル樹脂を得、次いでシクロヘ
キサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈し不揮
発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−１）を得た。
酸49部、ネオペンチルグリコール676部、1,6−ヘキサン
ジオール378部およびジブチルスズオキサイド0.3部を反
応容器に仕込み220〜230℃で３時間エステル化反応を行
なった後、250℃、0.1〜1.0mmHgの真空下で重縮合反応
を行い、数平均分子量15,000、モノマー組成比イソフタ
ル酸／アジピン酸／マレイン酸＝67/25/8（当量比）、
ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール＝50/5
0（当量比）のポリエステル樹脂を得、次いでシクロヘ
キサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈し不揮
発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−１）を得た。
合成例２ 合成例１で得た（PE−１）175部、メタクリル酸メチ
ル18部、スチレン12部を反応容器に仕込み110℃に加温
し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）製）５部、キ
シレン45部の混合溶液を３時間で等速滴下した後、同温
度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル変性ポリエス
テル樹脂ワニス（PE−AR−１）を得た。
ル18部、スチレン12部を反応容器に仕込み110℃に加温
し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）製）５部、キ
シレン45部の混合溶液を３時間で等速滴下した後、同温
度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル変性ポリエス
テル樹脂ワニス（PE−AR−１）を得た。
合成例３ 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/46/4（当量比）であ
り、数平均分子量が10,000のポリエステル樹脂を得、次
いでシクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）
で希釈し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−
２）を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/46/4（当量比）であ
り、数平均分子量が10,000のポリエステル樹脂を得、次
いでシクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）
で希釈し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−
２）を得た。
合成例４ 合成例３で得た（PE−２）175部、２−イソシアナー
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリル酸メチル30部を仕込み
110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン51部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−２）を得た。
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリル酸メチル30部を仕込み
110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン51部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−２）を得た。
合成例５ 合成例１と同様の方法により得たモノマー組成比イソ
フタル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/45/5（当量比）であ
り、数平均分子量が8,000のポリエステル樹脂100部、無
水トリメリット酸２部を反応容器に仕込み180℃で１時
間反応させ、シクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量
比50/50）で希釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワ
ニス（PE−３）を得た。
フタル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/45/5（当量比）であ
り、数平均分子量が8,000のポリエステル樹脂100部、無
水トリメリット酸２部を反応容器に仕込み180℃で１時
間反応させ、シクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量
比50/50）で希釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワ
ニス（PE−３）を得た。
合成例６ 反応容器にシクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比5
0/50）420部を仕込み、120℃に昇温した。次いで同温度
でメタクリル酸メチル240部、アクリル酸ｎ−ブチル104
部、メタクリル酸グリシジル56部およびカヤエステルＯ
（化薬ヌーリー（株）製）20部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。さらにカヤエステルＯを８部１時間で
等速滴下し、同温度で２時間保持し不揮発分50％のアク
リル樹脂ワニス（AR−１）を得た。
0/50）420部を仕込み、120℃に昇温した。次いで同温度
でメタクリル酸メチル240部、アクリル酸ｎ−ブチル104
部、メタクリル酸グリシジル56部およびカヤエステルＯ
（化薬ヌーリー（株）製）20部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。さらにカヤエステルＯを８部１時間で
等速滴下し、同温度で２時間保持し不揮発分50％のアク
リル樹脂ワニス（AR−１）を得た。
合成例７ 合成例５で得た（PE−３）70部、合成例６でえた（AR
−１）30部およびシクロヘキサノン／ソベッソ150（重
量比50/50）25部を反応容器に仕込み120℃で６時間反応
を行い、不揮発分40％のアクリル変性ポリエステル樹脂
ワニス（PE−AR−３）を得た。
−１）30部およびシクロヘキサノン／ソベッソ150（重
量比50/50）25部を反応容器に仕込み120℃で６時間反応
を行い、不揮発分40％のアクリル変性ポリエステル樹脂
ワニス（PE−AR−３）を得た。
合成例８ 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/48/2（当量比）であ
り、数平均分子量が12,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−４）を
得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/48/2（当量比）であ
り、数平均分子量が12,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−４）を
得た。
合成例９ 反応容器にシクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比5
0/50）412部を仕込み、120℃に昇温した。次いで同温度
でメタクリル酸メチル268部、アクリル酸ｎ−ブチル104
部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル28部およびカヤ
エステルＯ（化薬ヌーリー（株）製）12部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。さらにカヤエステルＯを８
部１時間で等速滴下し、同温度で２時間保持し不揮発分
50％のアクリル樹脂ワニス（AR−２）を得た。
0/50）412部を仕込み、120℃に昇温した。次いで同温度
でメタクリル酸メチル268部、アクリル酸ｎ−ブチル104
部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル28部およびカヤ
エステルＯ（化薬ヌーリー（株）製）12部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。さらにカヤエステルＯを８
部１時間で等速滴下し、同温度で２時間保持し不揮発分
50％のアクリル樹脂ワニス（AR−２）を得た。
合成例10 合成例８で得た（PE−４）175部、合成例９で得た（A
R−２）60部、ヘキサメチレンジイソシアネート１部お
よびシクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比50/50）1
6.5部を反応容器に仕込み120℃で１時間反応を行い、不
揮発分40％のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE
−AR−４）を得た。
R−２）60部、ヘキサメチレンジイソシアネート１部お
よびシクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比50/50）1
6.5部を反応容器に仕込み120℃で１時間反応を行い、不
揮発分40％のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE
−AR−４）を得た。
合成例11 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
＝50/50（当量比）であり、数平均分子量が18,000のポ
リエステル樹脂100部を得た。これにマクロモノマー“H
A−6"（東亜合成化学工業（株）製）30部を仕込み240℃
まで昇温し0.1〜1.0mmHgで３時間重縮合反応を行ない、
シクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分35％のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス
（PE−AR−５）を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
＝50/50（当量比）であり、数平均分子量が18,000のポ
リエステル樹脂100部を得た。これにマクロモノマー“H
A−6"（東亜合成化学工業（株）製）30部を仕込み240℃
まで昇温し0.1〜1.0mmHgで３時間重縮合反応を行ない、
シクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分35％のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス
（PE−AR−５）を得た。
合成例12 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
＝50/50（当量比）であり、数平均分子量が18,000のポ
リエステル樹脂100部を得た。これにポリメタクリル酸
メチル（数平均分子量10,000）30部を仕込み230℃で30
分反応した後、シクロヘキサノン／ソベッソ150（重量
比50/50）で希釈し不揮発分40％のアクリル変性ポリエ
ステル樹脂ワニス（PE−AR−６）を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
＝50/50（当量比）であり、数平均分子量が18,000のポ
リエステル樹脂100部を得た。これにポリメタクリル酸
メチル（数平均分子量10,000）30部を仕込み230℃で30
分反応した後、シクロヘキサノン／ソベッソ150（重量
比50/50）で希釈し不揮発分40％のアクリル変性ポリエ
ステル樹脂ワニス（PE−AR−６）を得た。
合成例13 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/43/7（当量比）であ
り、数平均分子量が、5,000のポリエステル樹脂を得、
シクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希
釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニス（PE−５）
を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/43/7（当量比）であ
り、数平均分子量が、5,000のポリエステル樹脂を得、
シクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希
釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニス（PE−５）
を得た。
合成例14 合成例13で得た（PE−５）90部、２−イソシアナート
エチルメタクリレート1.4部を反応容器に仕込み100℃で
１時間反応した後、メタクリル酸メチル55部、シクロヘ
キサノン／ソベッソ150（重量比50/50）90部を仕込み11
0℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン17部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−７）を得た。
エチルメタクリレート1.4部を反応容器に仕込み100℃で
１時間反応した後、メタクリル酸メチル55部、シクロヘ
キサノン／ソベッソ150（重量比50/50）90部を仕込み11
0℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン17部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−７）を得た。
合成例15 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/49/1（当量比）であ
り、数平均分子量が15,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−６）を
得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝50/49/1（当量比）であ
り、数平均分子量が15,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分40％のポリエステル樹脂ワニス（PE−６）を
得た。
合成例16 合成例15で得た（PE−６）237.5部、２−イソシアナ
ートエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100
℃で１時間反応した後、メタクリル酸メチル５部を仕込
み110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー
（株）製）５部、キシレン９部の混合溶液を３時間で等
速滴下した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のア
クリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−８）を得
た。
ートエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100
℃で１時間反応した後、メタクリル酸メチル５部を仕込
み110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー
（株）製）５部、キシレン９部の混合溶液を３時間で等
速滴下した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のア
クリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−８）を得
た。
合成例17 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸＝50/50（当量比）、ネオペンチ
ルグリコール／エチレングリコール／ネオペンチルグリ
コールヒドロキシピバレート／トリメチロールプロパン
＝40/40/16/4（当量比）であり、数平均分子量が10,000
のポリエステル樹脂を得、シクロヘキサノン／ソルベッ
ソ150（重量比50/50）で希釈し不揮発分40％のポリエス
テル樹脂ワニス（PE−７）を得た。
タル酸／テレフタル酸＝50/50（当量比）、ネオペンチ
ルグリコール／エチレングリコール／ネオペンチルグリ
コールヒドロキシピバレート／トリメチロールプロパン
＝40/40/16/4（当量比）であり、数平均分子量が10,000
のポリエステル樹脂を得、シクロヘキサノン／ソルベッ
ソ150（重量比50/50）で希釈し不揮発分40％のポリエス
テル樹脂ワニス（PE−７）を得た。
合成例18 合成例17で得た（PE−７）175部、２−イソシアネー
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリレート酸メチル30部を仕
込み110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー
（株）製）５部、キシレン50部の混合溶液を３時間で等
速滴下した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のア
クリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−９）を得
た。
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリレート酸メチル30部を仕
込み110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー
（株）製）５部、キシレン50部の混合溶液を３時間で等
速滴下した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のア
クリル変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−９）を得
た。
合成例19 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝20/20/60（当量
比）、1,6−ヘキサンジオール／トリメチロールプロパ
ン＝96/4（当量比）であり、数平均分子量が10,000のポ
リエステル樹脂を得、シクロヘキサノン／ソルベッソ15
0（重量比50/50）で希釈し不揮発分40％のポリエステル
樹脂ワニス（PE−８）を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝20/20/60（当量
比）、1,6−ヘキサンジオール／トリメチロールプロパ
ン＝96/4（当量比）であり、数平均分子量が10,000のポ
リエステル樹脂を得、シクロヘキサノン／ソルベッソ15
0（重量比50/50）で希釈し不揮発分40％のポリエステル
樹脂ワニス（PE−８）を得た。
合成例20 合成例19で得た（PE−８）175部、２−イソシアナー
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリル酸メチル30部を仕込み
110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン50部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−10）を得た。
トエチルメタクリレート1.0部を反応容器に仕込み100℃
で１時間反応した後、メタクリル酸メチル30部を仕込み
110℃に加熱し、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）５部、キシレン50部の混合溶液を３時間で等速滴下
した後、同温度で２時間保持し不揮発分40％のアクリル
変性ポリエステル樹脂ワニス（PE−AR−10）を得た。
合成例21 合成例１と同様の方法によりモノマー組成比がイソフ
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝42/42/16（当量比）であ
り、数平均分子量が2,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニスとした後、該
ワニス400部に対し２−イソシアナートエチルメタクリ
レート15.9部を反応容器に仕込み、100℃で２時間反応
しシクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）1
5.9部で希釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニス
（PE−９）を得た。
タル酸／テレフタル酸／アジピン酸＝40/35/25（当量
比）、ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
／トリメチロールプロパン＝42/42/16（当量比）であ
り、数平均分子量が2,000のポリエステル樹脂を得、シ
クロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）で希釈
し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニスとした後、該
ワニス400部に対し２−イソシアナートエチルメタクリ
レート15.9部を反応容器に仕込み、100℃で２時間反応
しシクロヘキサノン／ソルベッソ150（重量比50/50）1
5.9部で希釈し不揮発分50％のポリエステル樹脂ワニス
（PE−９）を得た。
合成例22 反応容器にシクロヘキサノン／ソベッソ150（重量比5
0/50）35部を仕込み、110℃に昇温した。次いで同温度
で合成例21で得られた（PE−９）140部、メタクリル酸
メチル30部およびカヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）10部からなる混合物を３時間で等速滴下した。さら
にカヤエステルＯを１部１時間で等速滴下し、同温度で
１時間保持し不揮発分50％のアクリル変性ポリエステル
樹脂ワニス（PE−AR−11）を得た。
0/50）35部を仕込み、110℃に昇温した。次いで同温度
で合成例21で得られた（PE−９）140部、メタクリル酸
メチル30部およびカヤエステルＯ（化薬ヌーリー（株）
製）10部からなる混合物を３時間で等速滴下した。さら
にカヤエステルＯを１部１時間で等速滴下し、同温度で
１時間保持し不揮発分50％のアクリル変性ポリエステル
樹脂ワニス（PE−AR−11）を得た。
実施例１〜９および比較例１〜９ 0.5mm厚の亜鉛鉄板を予めリン酸亜鉛処理（日本ペイ
ント社製品、グラノヂンZD9200、被膜量1g/m2、亜鉛日
付量250g/m2両面）した試験板を用いた。
ント社製品、グラノヂンZD9200、被膜量1g/m2、亜鉛日
付量250g/m2両面）した試験板を用いた。
第１表記載のガラス転移温度、数平均分子量、ポリエ
ステル樹脂／アクリル樹脂固形分重量比、およびメチル
メタクリレート含有量を有するアクリル変性ポリエステ
ル樹脂の表示固形分％のワニスが各実施例において2C2B
の場合の下塗塗料あるいは3C3Bの場合の中塗塗料に使用
された。
ステル樹脂／アクリル樹脂固形分重量比、およびメチル
メタクリレート含有量を有するアクリル変性ポリエステ
ル樹脂の表示固形分％のワニスが各実施例において2C2B
の場合の下塗塗料あるいは3C3Bの場合の中塗塗料に使用
された。
尚、下塗塗料としては、下記組成のものが用いられ
た。
た。
チタンCR 95 9.4部 ストロンチウムクロメートＮ 9.4部 各実施例のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス 66.9部 サイメル 303 4.6部 キャタリスト 6000 0.3部 ソルベッソ 150 4.7部 シクロヘキサノン 4.7部 計 100.0部 上記をペイントシェーカー中に計量し、ガラスビーズ
を入れ、１時間分散させたもの。
を入れ、１時間分散させたもの。
中塗塗料として用いる場合の塗料は下記組成のものを
用いた。
用いた。
チタンCR 95 9.0部 ストロンチウムクロメートＮ 4.5部 各実施例のアクリル変性ポリエステル樹脂ワニス 72.2部 サイメル 303 5.0部 キャタリスト 6000 0.3部 ソルベッソ 150 4.5部 シクロヘキサノン 4.5部 計 100.0部 上記をペイントシェーカー中に計量し、ガラスビーズ
を入れ、１時間分散させたもの。
を入れ、１時間分散させたもの。
さらに、上塗塗料としては下記組成のものを用いた。
上記をペイントシェーカー中に計量し、ガラスビーズ
を入れ、１時間分散させたもの。
を入れ、１時間分散させたもの。
2C2Bの場合は試験板に直接下塗塗料をバーコートで乾
燥膜厚５μに塗布し、最高到達板温210℃になるよう熱
風炉で50秒間焼付けた。
燥膜厚５μに塗布し、最高到達板温210℃になるよう熱
風炉で50秒間焼付けた。
また、3C3Bの場合は、第１表記載の下塗りを乾燥膜厚
５μになるようにバーコートで適用し、最高到達板温20
0℃になるよう、熱風炉で50秒間焼付け、次に上記の中
塗塗料をバーコートで乾燥膜厚10μになるよう塗布し、
最高到達温度210℃になるように熱風炉で50秒間焼付け
た。次にこれら下塗り、あるいは中塗りの上に、上記の
上塗塗料をバーコートで乾燥膜厚20μになるよう塗布
し、最高到達板温240℃になるよう熱風炉で60秒間焼付
けて各塗板を作った。
５μになるようにバーコートで適用し、最高到達板温20
0℃になるよう、熱風炉で50秒間焼付け、次に上記の中
塗塗料をバーコートで乾燥膜厚10μになるよう塗布し、
最高到達温度210℃になるように熱風炉で50秒間焼付け
た。次にこれら下塗り、あるいは中塗りの上に、上記の
上塗塗料をバーコートで乾燥膜厚20μになるよう塗布
し、最高到達板温240℃になるよう熱風炉で60秒間焼付
けて各塗板を作った。
得られた塗板につき、下記試験法ならびに判定基準
で、加工性、加工部耐食性、コインスクラッチ性を調
べ、その結果を第２表に示した。
で、加工性、加工部耐食性、コインスクラッチ性を調
べ、その結果を第２表に示した。
加工性 塗装した塗板を20℃、75％RHの部屋に１昼夜放置し、
バイスにて加工し、クラックが生じないＴ数をもって表
示する。（判定は、×15ルーペ、目視） 加工部耐食性 ソルトスプレーテスター（JISK5400に準じる）にて、
2000時間テストする。加工は0T折り曲げて実施した。
バイスにて加工し、クラックが生じないＴ数をもって表
示する。（判定は、×15ルーペ、目視） 加工部耐食性 ソルトスプレーテスター（JISK5400に準じる）にて、
2000時間テストする。加工は0T折り曲げて実施した。
◎：ブリスター、または白錆の発生全くなし。
○：ごく一部ブリスター、または白錆発生。
△：部分的にブリスター、または白錆発生。
×：全面的にブリスター、または白錆発生。
コインスクラッチ性 引っかき試験器の先に10円硬貨を固定し、荷重を変え
て、JISK5400の引っかき試験の要領でテストする。塗膜
がハクリしない荷重をもって表示する。
て、JISK5400の引っかき試験の要領でテストする。塗膜
がハクリしない荷重をもって表示する。
1kg以上は良好。
1.5kg以上は特に良好。
Claims (1)
- 【請求項１】金属板素材上に、 （ａ）ガラス転移温度（Tg）−10〜50℃ （ｂ）数平均分子量（Mn）5,000〜30,000 （ｃ）ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の比率 90/10〜50/50 （ｄ）全樹脂中のMMA含量10〜50％ のアクリル変性ポリエステル樹脂を主ビヒクルとする下
塗り塗料を乾燥膜厚５〜15μに塗装し、焼付乾燥後に、
ポリフッ化ビニリデン樹脂とMMA主成分のアクリル樹脂
を50/50〜85/15の重量比で含む樹脂組成物をビヒクルと
する上塗り塗料を乾燥膜厚15〜30μに塗装し、焼付乾燥
することを特徴とする塗膜形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5444789A JP2729314B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | 塗膜形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5444789A JP2729314B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | 塗膜形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233183A JPH02233183A (ja) | 1990-09-14 |
| JP2729314B2 true JP2729314B2 (ja) | 1998-03-18 |
Family
ID=12970957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5444789A Expired - Fee Related JP2729314B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | 塗膜形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2729314B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000063733A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-02-29 | Nof Corp | 光触媒機能を有するプレコート鋼板 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55170638U (ja) * | 1979-05-28 | 1980-12-08 | ||
| JPS5854690Y2 (ja) * | 1980-01-31 | 1983-12-13 | 石塚電子 株式会社 | 温度センサ− |
| JPS6025428A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 非接触型温度センサ |
-
1989
- 1989-03-06 JP JP5444789A patent/JP2729314B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02233183A (ja) | 1990-09-14 |
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