JPH08267653A - 耐熱食品汚染性および加工性に優れた塗装鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐熱食品汚染性および加工性に優れる塗装鋼
板、およびその塗装鋼板からなる電子オーブンレンジ用
壁材の提供。 【構成】化成処理を施した鋼板の表面に、エポキシ変性
ポリエステル樹脂を含む下塗り塗膜と、ポリフッ化ビニ
リデン樹脂とアクリル樹脂を、ポリフッ化ビニリデン樹
脂／アクリル樹脂の重量比が７０／３０〜４０／６０の
割合で含み、かつ結晶化度が２０％である上塗り塗膜と
を有する、耐熱食品汚染性および加工性に優れた塗装鋼
板、およびその塗装鋼板からなる電子レンジオーブン用
壁材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗装鋼板に関し、特
に、耐熱食品汚染性および加工性に優れる塗装鋼板に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子レンジ内のボックス状のオー
ブンは、オーブンを構成する天板、後板、胴板、前板の
形状に合わせて、それぞれプレス成形した基板を、スポ
ット溶接あるいはカール加工等の加工手段によって組立
てて製造され、その後、塗装の下塗りを行って粉体塗装
あるいは溶剤型塗装を行い、塗膜を成膜し、美装、耐食
性のあるオーブンとしていた。

【０００３】近年、加工生産技術の進歩と、表面処理技
術の進歩により、すでに塗装仕上げされた鋼板（プレコ
ート鋼板）に、剪断、曲げ加工等の機械加工を施し、組
立てる技術が確立し、電子レンジのオーブン用壁材とし
て使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電子レ
ンジには、特有の条件が要求され、その要求に必ずしも
応じることができなかった。すなわち、電子レンジのオ
ーブン壁材は、電波洩れ、耐食性、低温は勿論、高温で
の耐食品汚染性、耐熱性を必要とし、さらには直角曲
げ、密着曲げ等に対する曲げ加工性の良いプレコート鋼
板が要求される。しかし、従来、これらの要求に応える
材料がなかったため、実用に供されなかった。つまり、
従来の熱硬化型ポリエステル系塗膜では、直角曲げ、密
着曲げ等の曲げ加工性の良いプレコート鋼板が達成でき
るものの、架橋密度が不足し高温での耐食品汚染性に劣
る。逆に架橋密度を向上させた場合、高温での耐食品汚
染性は向上するも、加工性に劣り、曲げ加工性と高温で
の耐食品汚染性は両立しない。

【０００５】そこで、これらの問題を解決するために、
化成処理を施した鋼板に、エポキシ樹脂系の塗料からな
る下塗り塗膜と、ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル
樹脂を主成分とする上塗り塗料からなる上塗り塗膜を形
成する技術が提案されている（特公昭６３−１１９５０
号公報）。これらの技術においては、ポリフッ化ビニリ
デン樹脂との相溶性が良好なメチルメタクリレートを主
成分とするアクリル樹脂を上塗り塗料のビヒクルとして
用い、また、その上塗り塗料との接着性が良好なアクリ
ル樹脂またはエポキシ樹脂系の塗料を下塗り塗料として
用いることによって、素地密着性、層間密着性の改善を
図っている。しかし、メチルメタクリレートを主成分と
するアクリル樹脂、またはエポキシもしくはエポキシ変
性ポリエステル樹脂からなる塗料は、硬い塗膜を形成し
易く、加工性に劣り、加工時にクラックが生じやすい欠
点がある。

【０００６】また、従来、亜鉛系めっき鋼板を素地鋼板
とするプレコート鋼板においては、端面における耐食性
を向上させるために、下塗り塗膜中に防錆顔料として、
ストロンチウムクロメート、ジンクロメート等のクロム
系顔料を含有させることが行われている。これらの防錆
顔料は、極めて優れた防錆力を示すが、有毒金属である
クロムを含有しているため、使用部位、環境等によって
は、その使用が制限される問題がある。例えば、電子レ
ンジ、調理器等の構成部材には、使用が制限されるおそ
れがある。これらのクロム系の防錆顔料を使用しなくて
も、所期の耐食性を発揮する塗膜を有する塗装鋼板が望
まれている。

【０００７】そこで本発明の第１の目的は、耐熱食品汚
染性および加工性に優れる塗装鋼板を提供することにあ
る。

【０００８】また、本発明の第２の目的は、耐熱食品汚
染性、加工性および密着性に優れる塗装鋼板を提供する
ことにある。

【０００９】さらに、本発明の第３の目的は、耐熱食品
汚染性、加工性、密着性および衛生性に優れる塗装鋼板
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、第１の目的を達成するために、化成処理
を施した鋼板の表面に下塗り塗膜および上塗り塗膜を有
し、前記下塗り塗膜がエポキシ変性ポリエステル樹脂を
主成分とする樹脂塗膜であり、前記上塗り塗膜がポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂を主成分とし、ポリ
フッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂を重量比で７０／
３０〜４０／６０の割合で含み、かつ結晶化度が２０％
以下である樹脂塗膜である、耐熱食品汚染性および加工
性に優れた塗装鋼板を提供するものである。

【００１１】また、本発明は、第２の目的を達成するた
めに、化成処理を施した鋼板の表面に下塗り塗膜および
上塗り塗膜を有し、前記下塗り塗膜がアクリル変性ポリ
エステル樹脂を主成分とし、ガラス転移温度が−１０〜
５０℃、数平均分子量が５０００〜３００００であるア
クリル樹脂を、ポリエステル樹脂／アクリル樹脂の重量
比が９０／１０〜５０／５０の割合で含有し、かつ全樹
脂成分中のメチルメタクリレート含有率が１０〜５０重
量％である樹脂塗膜であり、前記上塗り塗膜がポリフッ
化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂を主成分とし、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂を重量比で７０／３
０〜４０／６０の割合で含み、かつ結晶化度が２０％以
下である樹脂塗膜である、耐熱食品汚染性、加工性およ
び密着性に優れた塗装鋼板を提供するものである。

【００１２】さらに、本発明は、前記第３の目的を達成
するために、化成処理を施した鋼板の表面に下塗り塗膜
および上塗り塗膜を有し、前記下塗り塗膜が非クロム系
防錆顔料を含むアクリル変性ポリエステル樹脂を主成分
とし、ガラス転移温度が−１０〜５０℃、数平均分子量
が５０００〜３００００であるアクリル樹脂を、ポリエ
ステル樹脂／アクリル樹脂の重量比が９０／１０〜５０
／５０の割合で含有し、かつ全樹脂成分中のメチルメタ
クリレート含有率が１０〜５０重量％である樹脂塗膜で
あり、前記上塗り塗膜がポリフッ化ビニリデン樹脂とア
クリル樹脂を主成分とし、ポリフッ化ビニリデン樹脂／
アクリル樹脂を重量比で７０／３０〜４０／６０の割合
で含み、かつ結晶化度が２０％以下である塗膜である、
耐熱食品汚染性、加工性、密着性および衛生性に優れた
塗装鋼板をも提供するものである。

【００１３】以下、本発明の塗装鋼板について詳細に説
明する。

【００１４】本発明の塗装鋼板の素材であるめっき鋼板
は、通常の塗装鋼板に用いられるものであればよく、特
に制限されない。例えば、電気亜鉛、合金化電気亜鉛、
溶融亜鉛、合金化溶融亜鉛等のＺｎ系めっき鋼板などが
挙げられる。本発明の塗装鋼板は、めっき鋼板の素地と
後記の下塗り塗膜の密着性を向上させるために化成処理
が施される。この化成処理は、特に制限されず、例え
ば、りん酸亜鉛、りん酸鉄等のりん酸塩系の処理、ある
いは電解クロメート、塗布型クロメート等のクロメート
系の処理など、常用されるものでよい。

【００１５】本発明の塗装鋼板は、前記の化成処理され
ためっき鋼板上に、下塗り塗膜と上塗り塗膜の少なくと
も２種の塗膜を有するものである。

【００１６】本発明の塗装鋼板における下塗り塗膜は、
上塗り塗膜との密着性に優れ、かつ加工性に優れた下塗
り塗膜を有する塗装鋼板が得られる点で、エポキシ変性
ポリエステル樹脂またはアクリル変性ポリエステル樹脂
を主成分として含む樹脂塗膜である。

【００１７】下塗り塗膜の主成分として用いられるエポ
キシ変性ポリエステル樹脂は、エポキシ樹脂のグリシジ
ル基とポリエステル樹脂の水酸基を反応させてなるもの
である。このエポキシ変性ポリエステル樹脂におけるグ
リシジル基／水酸基の含有割合は、通常、４〜２程度で
ある。

【００１８】また、このエポキシ変性ポリエステル樹脂
の数平均分子量は、通常、１００００〜３００００程度
であり、粘度、塗装性の観点から、好ましくは１５００
０〜２００００程度である。

【００１９】このエポキシ変性ポリエステル樹脂の具体
例としては、油化シェルエポキシ（株）製、商品名エピ
コート１００４，１００７，１００９で代表されるエポ
キシ樹脂と、日本合成化学工業（株）製、商品名ポリエ
スターＴＰ−２９０等のポリエステル樹脂とを反応させ
たものが一般的である。

【００２０】また、本発明の鋼板において、下塗り塗膜
の主成分として用いられるアクリル変性ポリエステル樹
脂は、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とをブレンドさ
せてなるものである。このアクリル樹脂とポリエステル
樹脂とをブレンドさせてなるアクリル変性ポリエステル
樹脂を使用することにより、両樹脂の硬度と伸びに関す
る特徴を発現させ、良好な機械的性能を有する下塗り塗
膜を得ることができる。ここで、ポリエステル樹脂の具
体例としては、前記のものを用い、アクリル樹脂とし
て、三菱レイヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲ−
７９等を用いたものが一般的である。

【００２１】このアクリル変性ポリエステル樹脂は、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜５０℃、好ましくは１
０〜３０℃であるものである。ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−１０℃未満のアクリル変性ポリエステル樹脂を使用
すると、粘着性が大きくなり、また、塗膜を形成しても
十分な硬度の塗膜を得ることができず、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が５０℃を超えるアクリル変性ポリエステル樹
脂を使用すると、良好な加工性を有する塗装鋼板を得る
ことができない。

【００２２】また、このアクリル変性ポリエステル樹脂
は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００〜３００００、好
ましくは１００００〜２００００の範囲のものである。
数平均分子量（Ｍｎ）が５０００未満のアクリル変性ポ
リエステル樹脂を使用すると、良好な加工性を有する塗
装鋼板を得ることができず、数平均分子量（Ｍｎ）が３
００００を超えると、粘度が高くなるため流動性が不良
となり、塗膜の形成作業が困難となる。

【００２３】さらに、このアクリル変性ポリエステル樹
脂において、ポリエステル樹脂／アクリル樹脂の含有割
合は、所要の層間密着性および加工性を有する塗装鋼板
が得られる点で、９０／１０〜５０／５０であり、好ま
しくは８０／２０〜６０／４０である。

【００２４】さらにまた、このアクリル変性ポリエステ
ル樹脂中のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の含有量
は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０％であ
る。ＭＭＡの含有量が１０％未満であると、上塗り塗膜
と下塗り塗膜の層間密着性が悪化し、５０％を超えると
十分な加工性を有する塗装鋼板を得ることができない。

【００２５】本発明の塗装鋼板において、耐熱食品汚染
性、加工性および密着性に加えて、特に、衛生性を要求
される場合は、下塗り塗膜中に非クロム系防錆顔料を含
有させると、好ましい。本発明において、この非クロム
系防錆顔料は、りん酸塩系顔料と、シリカとからなるも
のである。りん酸塩系顔料としては、例えば、りん酸亜
鉛、りん酸カルシウム、りん酸アルミニウム等が挙げら
れ、特に、高い耐食性が望まれる場合には、りん酸亜鉛
を使用することが好ましい。また、シリカとしては、例
えば、湿式シリカ、気相シリカ、コロイダルシリカ等が
挙げられ、耐食性の持続性に優れる点で、湿式シリカが
好ましい。

【００２６】下塗り塗膜が、非クロム系防錆顔料を含有
する場合、りん酸塩系顔料およびシリカの含有割合は、
下塗り塗膜の樹脂成分１００重量部に対して、それぞれ
５〜１００重量部、１〜６０重量部の割合であり、合計
で１２０重量部以下となる割合であることが好ましい。
りん酸塩系顔料の含有割合が、下塗り塗膜の樹脂成分１
００重量部に対して、５重量部未満であると、シリカを
可能な限り大量に含有させても、塗膜の耐食性に劣り、
また、１００重量部を超えると、上塗り塗膜の表面の外
観、下塗り塗膜と上塗り塗膜の間の密着性、塗装鋼板の
加工性の点で望ましくない。またシリカの含有割合が、
下塗り塗膜の樹脂成分１００重量部に対して１重量部未
満であると、耐食性の持続性に劣り、６０重量部を超え
ると、上塗り塗膜の表面の外観不良を招くおそれがあ
る。また、りん酸塩系顔料とシリカの合計の含有割合
が、下塗り塗膜の樹脂成分１００重量部に対して、１２
０重量部を超えると、塗装性の悪化を招くおそれがあ
る。

【００２７】本発明の塗装鋼板において、下塗り塗膜
は、通常、前記化成処理を施しためっき鋼板に、前記成
分を含有する下塗り塗装液を、塗膜の膜厚が２〜１８μ
ｍ程度になるように、塗布され、焼付乾燥して形成する
ことができる。塗膜の膜厚が厚過ぎると、いわゆるワキ
を生ずるため、好ましくない。

【００２８】この下塗り塗膜は、前記化成処理を施した
めっき鋼板に、エポキシ変性ポリエステル樹脂またはア
クリル変性ポリエステル樹脂、および必要に応じて用い
られる他の配合剤を含む下塗り塗装液を、カーテンフロ
ーコート、ロールコート等の常用の方法で塗装した後、
焼付乾燥して硬化塗膜を形成して得ることができる。こ
の下塗り塗装液の調製は、通常、実施される方法、例え
ば、サンドミルによって顔料を分散し、必要に応じて粘
度調整を行う等の方法にしたがって行うことができる。

【００２９】また、本発明の塗装鋼板は、前記下塗り塗
膜の上にさらに上塗り塗膜を有するものである。この上
塗り塗膜は、優れた硬度と加工性のバランス、および耐
熱食品汚染性に優れ、かつ短い長さのＣ−Ｆ結合のため
緻密な構造となり、透湿率等の透過物質しゃへい性に優
れ、またアクリル樹脂との相溶性に優れ、融点低下に効
果があるポリフッ化ビニリデン樹脂と、アクリル樹脂を
主成分とするものである。

【００３０】ポリフッ化ビニリデン樹脂としては、重量
平均分子量が４００，０００以上、融点が１５０〜１８
０℃のものが好ましい。例えば、日本ペンウォルト
（株）から商品名カイナー５００（重量平均分子量６５
０，０００、融点１６０〜１６５℃）で上市されている
ものなどが挙げられる。

【００３１】また、アクリル樹脂は、（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類から選ばれる少なくとも１種を主
成分とする重合体、あるいは共重合体である。（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチルなどが挙げられ
る。本発明において、このアクリル樹脂は、重量平均分
子量が５０，０００〜２００，０００、Ｔｇが２０〜６
０℃のものであれば特に制限はない。

【００３２】上塗り塗膜において、上記ポリフッ化ビニ
リデン樹脂／アクリル樹脂の含有割合は、７０／３０〜
４０／６０（重量比）であり、好ましくは６０／４０〜
５０／５０である。ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリ
ル樹脂の含有割合が、７０／３０未満、すなわちポリフ
ッ化ビニリデン樹脂の含有割合が多すぎる場合、上塗り
塗膜の結晶化速度が大きすぎて加熱後の冷却状態にばら
つきが多く、塗膜の破断伸度が低い値を示し、所定の曲
げ加工性が得られず、工業的な生産が困難である。ま
た、ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂の含有割
合が４０／６０未満、すなわちポリフッ化ビニリデンの
含有割合が少なすぎる場合、耐熱食品汚染性の低下が著
しく、また前記と同様に塗膜の破断深度が低い値を示
し、曲げ加工性が低下し、不適当である。

【００３３】さらに、本発明において、上塗り塗膜は、
曲げ加工性と高温での耐食品汚染性の両立を図るため
に、結晶化度を２０％以下、好ましくは１０％以下に抑
える必要がある。結晶化度が２０％未満の場合には所定
の曲げ加工性が得られない。上塗り塗膜の結晶化度は、
ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂の比率、およ
び塗膜焼付後の冷却速度を制御することにより調整する
ことができる。

【００３４】また、上塗り塗膜は、必要に応じて着色顔
料を配合して着色することができる。用いられる着色顔
料としては、特に制限されず、例えば、酸化チタン、カ
ーボンブラック、焼成顔料（コバルトブルー、グリー
ン）等の種々のものが挙げられる。この着色顔料は、上
塗り塗膜中に２０〜６０重量％の割合で配合することが
できる。着色顔料が２０重量％未満の場合は下地の色が
すけて見え、いわゆるインペイ性が不足するおそれがあ
る。６０重量％を超える場合は、チキソトロピック性が
高く塗装面にローピング模様が出て、商品価値が不足す
るおそれがある。

【００３５】この上塗り塗膜の膜厚は、通常、１０〜３
０μｍ程度であり、好ましくは１５〜２０μｍ程度であ
る。上塗り塗膜の膜厚が１０μｍ未満の場合、隠蔽性に
劣り、３０μｍを超える場合、ワキの発生量が増加して
外観が不良となるおそれがある。

【００３６】この上塗り塗膜の形成は、ロールコート、
カーテンフローコート等の通常実施されているコーティ
ング方法にしたがって行うことができる。

【００３７】本発明において、下塗り塗膜がエポキシ変
性ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂塗膜であり、上
塗り塗膜がポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂を
主成分とし、ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂
を重量比で７０／３０〜４０／６０の割合で含み、かつ
結晶化度が２０％以下である樹脂塗膜である塗装鋼板
は、耐熱食品汚染性および加工性に優れる塗装鋼板とし
て有用である。

【００３８】また、本発明において、前記下塗り塗膜が
アクリル変性ポリエステル樹脂を主成分とし、ガラス転
移温度が−１０〜５０℃、数平均分子量が５０００〜３
００００であるアクリル樹脂を、ポリエステル樹脂／ア
クリル樹脂の重量比が９０／１０〜５０／５０の割合で
含有し、かつ全樹脂成分中のメチルメタクリレート含有
率が１０〜５０重量％である樹脂塗膜であり、上塗り塗
膜がポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂を主成分
とし、ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂を重量
比で７０／３０〜４０／６０の割合で含み、かつ結晶化
度が２０％以下である樹脂塗膜である塗装鋼板は、耐熱
食品汚染性、加工性および密着性に優れた塗装鋼板とし
て有用である。

【００３９】さらに、本発明において、下塗り塗膜が非
クロム系防錆顔料を含むアクリル変性ポリエステル樹脂
を主成分とし、ガラス転移温度が−１０〜５０℃、数平
均分子量が５０００〜３００００であるアクリル樹脂
を、ポリエステル樹脂／アクリル樹脂の重量比が９０／
１０〜５０／５０の割合で含有し、かつ全樹脂成分中の
メチルメタクリレート含有率が１０〜５０重量％である
樹脂塗膜であり、上塗り塗膜がポリフッ化ビニリデン樹
脂とアクリル樹脂を主成分とし、ポリフッ化ビニリデン
樹脂／アクリル樹脂を重量比で７０／３０〜４０／６０
の割合で含み、かつ結晶化度が２０％以下である塗膜で
ある塗装鋼板は、耐熱食品汚染性、加工性、密着性およ
び衛生性に優れた塗装鋼板として有用である。

【００４０】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明を具体
的に説明する。

【００４１】なお、以下の実施例、比較例における上塗
り塗膜の結晶化度および塗装鋼板の性能は以下の方法で
測定または評価した。

【００４２】結晶化度：上塗り樹脂のみをブリキ板に塗
布、焼付け、冷却を各実施例、比較例と同一条件で実施
した後、水銀アマルガム法により単独塗膜のサンプルを
得、これをＤＳＣに供し、ＤＳＣチャートを測定し、下
記式にしたがって結晶化度を求めた。 結晶化度＝（Ｓ−Ｓ′／Ｓ）×１００（％） ここで、ＳおよびＳ′は図１に示すＤＳＣチャートにお
いて、下記に示す値である。 Ｓ……示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、結晶化速度の
最も速い温度（８０℃）で充分に熱処理したポリフッ化
ビニリデン樹脂塗膜のＤＳＣチャートと、塗布焼付後急
冷（５℃冷水浸漬）した塗膜のＤＳＣチャートとの発熱
量の差（チャート面積Ｓ） Ｓ′…示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、結晶化速度の
最も速い温度（８０℃）で十分に熱処理したポリフッ化
ビニリデン樹脂塗膜のＤＳＣチャートと実施例、比較例
の塗膜焼付後の塗膜のＤＳＣチャートとの発熱量の差
（チャート面積Ｓ′）

【００４３】（１）鉛筆硬度：三菱鉛筆社製の鉛筆（商
品名：三菱ユニ）の芯先で塗膜を突いて、塗膜に傷が付
かない中で、最も固い鉛筆の硬度を示した。

【００４４】（２）曲げ加工性：供試材と同じ厚さの鋼
板をｎ枚挟んで、２５℃で１８０度折り曲げを行い、ク
ラックを生ぜずに折り曲げることができる枚数を曲げ加
工性の指標とした。

【００４５】（３）密着性：（２）における曲げ加工
後、曲げ加工部をセロハン粘着テープを貼り付けた後、
剥離し、塗膜の剥離面積を測定し、下記の基準で評価す
る。 ○………剥離面積５％以下 △………剥離面積５〜１０％ ×………剥離面積１０％以上

【００４６】（４）耐熱食品汚染性：ウスターソース／
醤油／塩／砂糖／トマトケチャップ／小麦粉の混合割合
が１／１／１／１／１／２（重量比）である混合食品試
料を調製し、この混合食品試料約５ｇを塗装鋼板の表面
に塗布する。次に、オーブン中で１００℃で１時間加熱
した後、温水中で塗膜上の焼付乾燥物を除去する。この
とき、除去前後の塗膜のΔＥを色差計で測定した。

【００４７】（５）外観：○……目視で凹凸がない ×……目視で凹凸が目立つ

【００４８】（６）隠蔽性：○……目視で下塗り塗膜色
が判別できない ×……目視で下塗り塗膜色が判別できる

【００４９】（７）耐食性：ＪＩＳ Ｈ８５０２に準拠
して塩水噴霧試験を１００時間行った後、端面の赤錆面
積（％）、平均ふくれ長さ（ｍｍ）を測定し、下記の基
準で評価した。

【００５０】

【００５１】（８）衛生性：○……クロム系顔料を含ま
ない ×……クロム系顔料を含む

【００５２】（実施例１）溶融亜鉛めっき鋼板（両面、
目付量：６０ｇ／ｍ² 、以下、「ＧＩ６０／６０」とい
う）に、りん酸亜鉛処理を行った後、エポキシ樹脂（油
化シェルエポキシ（株）製エピコート１００７）と、ポ
リエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスタ
ーＴＰ−２９０）とからなるエポキシ変性ポリエステル
系樹脂を塗布、乾燥して、厚さ７μｍの下塗り塗膜を形
成した。次に、ポリフッ化ビニリデン樹脂（日本ペンウ
ォルト（株）製、カイナー５００）と、アクリル樹脂
（三菱レイヨン（株）製、ダイヤナールＢＲ−７９）と
の混合樹脂（ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂
＝５０／５０（重量比））を塗布、乾燥して、厚さ１８
μｍ、結晶化度１７％の上塗り塗膜を形成して塗装鋼板
を製造した。得られた塗装鋼板の性能を測定および評価
した。結果を表１および表２に示す。

【００５３】（実施例２〜４）各例において、ＧＩ６０
／６０の代わりに、合金化溶融亜鉛めっき鋼板（両面、
目付量：４５ｇ／ｍ² 、以下、「ＧＡ４５／４５」とい
う）、電気亜鉛めっき鋼板（両面、目付量：３０ｇ／ｍ
² 、以下、「ＥＧ３０」という）、または電気Ｚｎ−Ｎ
ｉめっき鋼板（両面、目付量：３０ｇ／ｍ² 、以下、
「ＺｎＮｉ３０」という）を、それぞれ用いる以外は、
実施例１と同様にして塗装鋼板を製造し、その性能を測
定および評価した。結果を表１および表２に示す。

【００５４】（実施例５）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
にりん酸亜鉛処理を行った後、ポリフッ化ビニリデン樹
脂／アクリル樹脂の混合割合が７０／３０（重量比）で
ある上塗り塗装液を塗布、乾燥して、結晶化度１９％の
上塗り塗膜を形成した以外は、実施例１と同様にして塗
装鋼板を製造し、その性能を測定および評価した。結果
を表１および表２に示す。

【００５５】（実施例６）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
にりん酸亜鉛処理を行った後、ポリフッ化ビニリデン樹
脂／アクリル樹脂の混合割合が４０／６０（重量比）で
ある上塗り塗装液を塗布、乾燥して結晶化度１５％の上
塗り塗膜を形成した以外は、実施例１と同様にして塗装
鋼板を製造し、その性能を測定および評価した。結果を
表１および表２に示す。

【００５６】（実施例７）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
にりん酸亜鉛処理を行った後、ポリフッ化ビニリデン樹
脂／アクリル樹脂の混合割合が７０／３０（重量比）で
あり、顔料を含有していない上塗り塗装液を塗布、乾燥
して、結晶化度１９％の上塗り塗膜を形成した以外は、
実施例１と同様にして塗装鋼板を製造し、その性能を測
定および評価した。結果を表１および表２に示す。

【００５７】（比較例１）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
に、りん酸亜鉛処理を行った後、ポリエステル樹脂を用
いて下塗り塗膜を形成し、さらにポリフッ化ビニリデン
樹脂／アクリル樹脂の混合割合が５０／５０である上塗
り塗装液を塗布、乾燥して結晶化度１７％の上塗り塗膜
を形成した以外は、実施例１と同様にして塗装鋼板を製
造し、その性能を測定および評価した。結果を表１およ
び表２に示す。

【００５８】（比較例２）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
に、りん酸亜鉛処理を行った後、エポキシ変性ポリエス
テル樹脂を用いて下塗り塗膜を形成し、さらにポリフッ
化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂の混合割合が８０／２
０である上塗り塗装液を塗布、乾燥して結晶化度１９％
の上塗り塗膜を形成した以外は、実施例１と同様にして
塗装鋼板を製造し、その性能を測定および評価した。結
果を表１および表２に示す。

【００５９】（比較例３）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
に、りん酸亜鉛処理を行った後、エポキシ変性ポリエス
テル樹脂を用いて下塗り塗膜を形成し、さらにポリフッ
化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂の混合割合が３０／７
０である上塗り塗装液を塗布、乾燥して結晶化度１４％
の上塗り塗膜を形成した以外は、実施例１と同様にして
塗装鋼板を製造し、その性能を測定および評価した。結
果を表１および表２に示す。

【００６０】（比較例４）ＧＩ６０／６０のめっき鋼板
に、りん酸亜鉛処理を行った後、エポキシ変性ポリエス
テル樹脂を用いて下塗り塗膜を形成し、さらにポリフッ
化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂の混合割合が７０／３
０である上塗り塗装液を塗布、乾燥して結晶化度２４％
の上塗り塗膜を形成した以外は、実施例１と同様にして
塗装鋼板を製造し、その性能を測定および評価した。結
果を表１および表２に示す。

【００６１】（比較例５）比較例と同様にして結晶化度
３８％の上塗り塗膜を形成し、その性能を比較した。

【００６２】（比較例６）実施例５と同様で着色顔料の
含有量が７０重量％の場合の性能を比較した。

【００６３】（比較例７）実施例５と同様で着色顔料の
含有量が１８重量％の場合の性能を比較した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【００６６】

【００６７】（実施例８）溶融亜鉛めっき鋼板（両面め
っき、めっき付着量：片面当り６０ｇ／ｍ² ）に、りん
酸亜鉛化成処理を（付着量：０．８ｇ／ｍ² ）を施し
た。次に、下塗り塗料として、ガラス転移温度（以下、
「Ｔｇ」という）：２０℃、数平均分子量（以下、「Ｍ
ｎ」という）２００００、メチルメタクリレート（以
下、ＭＭＡ」という）含有率２５重量％のアクリル樹脂
と、ポリエステル樹脂とを、ポリエステル樹脂／アクリ
ル樹脂の重量比で７０／３０の比率で反応させてなるア
クリル変性ポリエステル樹脂からなる塗料を、乾燥膜厚
７μｍとなるように塗布した。次いで、最高到達板温２
００±１０℃、焼付時間４５秒で焼付処理後、常温まで
冷却して、下塗り塗膜を形成した。さらに、上塗り塗料
として、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）７０
０００、Ｔｇが５５℃のアクリル樹脂と、Ｍｗ６５００
００、融点１６２℃のポリフッ化ビニリデン樹脂とを、
アクリル樹脂／ポリフッ化ビニリデン樹脂の重量比で５
０／５０の割合で含有し、顔料としてＴｉＯ ₂ を５０重
量％含有する塗料を、乾燥膜厚で１８μｍとなるように
塗布した。次いで、最高到達板温２６０℃±１０℃、焼
付時間６０秒で焼付処理した。さらに２秒以内に板温が
４０℃以下となるように急冷却し、結晶化度１７％とな
るように調整し、上塗り塗膜を形成して、塗装鋼板を得
た。この塗装鋼板の性能を測定および評価した。結果を
表４に示す。

【００６８】（実施例９〜１１）各例において、溶融亜
鉛めっき鋼板の代わりに、合金化溶融亜鉛めっき鋼板
（ＧＡ）（両面めっき、めっき付着量：片面当り４５ｇ
／ｍ² ）、電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）（両面めっき、
めっき付着量：片面当り３０ｇ／ｍ² ）、または電気Ｚ
ｎ−Ｎｉめっき鋼板（Ｚｎ−Ｎｉ）（両面めっき、めっ
き付着量：片面当り３０ｇ／ｍ² ）を用いた以外は、実
施例８と同様にして塗装鋼板を製造し、得られた塗装鋼
板の性能を測定および評価した。結果を表４に示す。

【００６９】（実施例１２）りん酸亜鉛化成処理の代わ
りに、塗布型クロメート処理を行った以外は、実施例８
と同様にして塗装鋼板を製造し、得られた塗装鋼板の性
能を測定および評価した。結果を表４に示す。

【００７０】（実施例１３〜２１）下塗り塗料として、
Ｔｇ、ＭｎおよびＭＭＡ含有率のアクリル樹脂、ならび
にポリエステル樹脂／アクリル樹脂の重量比が表３に示
すとおりである塗料を用い、表３に示す膜厚で下塗り塗
膜を形成した以外は、実施例８と同様にして塗装鋼板を
製造し、得られた塗装鋼板の性能を測定および評価し
た。結果を表４に示す。

【００７１】（比較例８〜２１）下塗り塗料のアクリル
樹脂のＴｇ、ＭｎおよびＭＭＡ含有率、ならびにポリエ
ステル樹脂／アクリル樹脂の重量比、上塗り塗料のポリ
フッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂の重量比、顔料の
含有量、および上塗り塗膜の結晶化度が、表３に示すと
おりである以外は、実施例８と同様にして塗装鋼板を製
造し、得られた塗装鋼板の性能を測定および評価した。
結果を表４に示す。

【００７２】（比較例２２〜２４）各例において、下塗
り塗料として、従来のエポキシ系樹脂塗料、アクリル系
樹脂塗料、またはポリエステル系樹脂塗料を用いた以外
は、実施例８と同様にして塗装鋼板を製造し、得られた
塗装鋼板の性能を測定および評価した。結果を表４に示
す。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】（実施例２２）溶融亜鉛めっき鋼板（Ｇ
Ｉ）（両面めっき、めっき付着量：片面当り６０ｇ／ｍ
² ）に、りん酸亜鉛処理（付着量：０．８ｇ／ｍ² ）を
施した。次に、下塗り塗料として、Ｔｇ：２０℃、Ｍ
ｎ：２００００、ＭＭＡ含有率２５重量％のアクリル樹
脂と、ポリエステル樹脂とを、ポリエステル樹脂／アク
リル樹脂の重量比で７０／３０の比率で反応させてなる
アクリル変性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
りん酸亜鉛８０重量部および湿式シリカ３０重量部を含
有させた塗料を、塗布した。次いで、最高到達板温２０
０±１０℃、焼付時間４５秒で焼付処理後、常温まで冷
却して、下塗り塗膜を形成した。さらに、上塗り塗料と
して、Ｍｗ：７００００、Ｔｇ：５５℃のアクリル樹脂
と、Ｍｗ：６５００００、融点：１６２℃のポリフッ化
ビニリデン樹脂とを、アクリル樹脂／ポリフッ化ビニリ
デン樹脂の重量比で５０／５０の割合で含有し、顔料と
してＴｉＯ₂ を５０重量％含有する塗料を、乾燥膜厚で
１８μｍとなるように塗布した。次いで、最高到達板温
２６０℃±１０℃、焼付時間６０秒で焼付処理した。さ
らに２秒以内に板温が４０℃以下となるように急冷却
し、結晶化度１７％となるように調整し、上塗り塗膜を
形成して、塗装鋼板を得た。この塗装鋼板の性能を測定
および評価した。結果を表６に示す。

【００８０】（実施例２３〜２５）各例において、溶融
亜鉛めっき鋼板の代わりに、合金化溶融亜鉛めっき鋼板
（ＧＡ）（両面めっき、めっき付着量：片面当り４５ｇ
／ｍ² ）、電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）（両面めっき、
めっき付着量：片面当り３０ｇ／ｍ² ）、または電気Ｚ
ｎ−Ｎｉめっき鋼板（Ｚｎ−Ｎｉ）（両面めっき、めっ
き付着量：片面当り３０ｇ／ｍ² ）を用いた以外は、実
施例２２と同様にして塗装鋼板を製造し、得られた塗装
鋼板の性能を測定および評価した。結果を表６に示す。

【００８１】（実施例２６）りん酸亜鉛化成処理の代わ
りに、塗布型クロメート処理を行った以外は、実施例２
２と同様にして塗装鋼板を製造し、得られた塗装鋼板の
性能を測定および評価した。結果を表６に示す。

【００８２】（実施例２７〜３５）下塗り塗料として、
Ｔｇ、ＭｎおよびＭＭＡ含有率のアクリル樹脂、ならび
にポリエステル樹脂／アクリル樹脂の重量比が表５に示
すとおりである塗料を用い、表５に示す膜厚で下塗り塗
膜を形成した以外は、実施例２２と同様にして塗装鋼板
を製造し、得られた塗装鋼板の性能を測定および評価し
た。結果を表６に示す。

【００８３】（実施例３６、３７）各例において、りん
酸亜鉛の代わりに、りん酸カルシウム（実施例３６）ま
たはりん酸アルミニウム（実施例３７）を用いた以外
は、実施例２２と同様にして塗装鋼板を製造し、得られ
た塗装鋼板の性能を測定および評価した。結果を表６に
示す。

【００８４】（比較例２５〜３８）各例において、下塗
り塗料のアクリル樹脂のＴｇ、ＭｎおよびＭＭＡ含有
率、ならびにポリエステル樹脂／アクリル樹脂の重量
比、上塗り塗料のポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル
樹脂の重量比、顔料の含有量、および上塗り塗膜の結晶
化度が、表５に示すとおりである以外は、実施例２２と
同様にして塗装鋼板を製造し、得られた塗装鋼板の性能
を測定および評価した。結果を表６に示す。

【００８５】（比較例３９〜４１）各例において、下塗
り塗料として、従来のエポキシ系樹脂塗料、アクリル系
樹脂塗料、またはポリエステル系樹脂塗料を用いた以外
は、実施例２２と同様にして塗装鋼板を製造し、得られ
た塗装鋼板の性能を測定および評価した。結果を表４に
示す。

【００８６】（比較例４２〜４５）各例において、りん
酸亜鉛および湿式シリカの含有量を表５に示す量とした
下塗り塗料を用いた以外は、実施例２２とと同様にして
塗装鋼板を製造し、得られた塗装鋼板の性能を測定およ
び評価した。結果を表６に示す。

【００８７】（比較例４６〜４８）各例において、下塗
り塗料として、りん酸亜鉛および湿式シリカの代わり
に、ストロンチウムクロメートを、２０重量％含有させ
たものを用い、上塗り塗料中の着色顔料の含有量を表５
に示す量とした以外は、実施例２２と同様にして塗装鋼
板を製造し、得られた塗装鋼板の性能を測定および評価
した。結果を表６に示す。

【００８８】

【表８】

【００８９】

【表９】

【００９０】

【表１０】

【００９１】

【表１１】

【００９２】

【表１２】

【００９３】

【表１３】

【００９４】

【表１４】

【００９５】

【表１５】

【００９６】

【発明の効果】本発明の塗装鋼板は、曲げ加工、耐熱食
品汚染外観、隠蔽性、密着性等、電子レンジ用の壁材等
の用途としての性能に優れた塗装鋼板（ＰＣＭ）であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例および比較例における結晶化度の算出
法を説明するためのＤＳＣチャート図。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】化成処理を施した鋼板の表面に下塗り塗膜
   および上塗り塗膜を有し、前記下塗り塗膜がエポキシ変
   性ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂塗膜であり、前
   記上塗り塗膜がポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹
   脂を主成分とし、ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル
   樹脂を重量比で７０／３０〜４０／６０の割合で含み、
   かつ結晶化度が２０％以下である樹脂塗膜である、耐熱
   食品汚染性および加工性に優れた塗装鋼板。
2. 【請求項２】化成処理を施した鋼板の表面に下塗り塗膜
   および上塗り塗膜を有し、前記下塗り塗膜がアクリル変
   性ポリエステル樹脂を主成分とし、ガラス転移温度が−
   １０〜５０℃、数平均分子量が５０００〜３００００で
   あるアクリル樹脂を、ポリエステル樹脂／アクリル樹脂
   の重量比が９０／１０〜５０／５０の割合で含有し、か
   つ全樹脂成分中のメチルメタクリレート含有率が１０〜
   ５０重量％である樹脂塗膜であり、前記上塗り塗膜がポ
   リフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂を主成分とし、
   ポリフッ化ビニリデン樹脂／アクリル樹脂を重量比で７
   ０／３０〜４０／６０の割合で含み、かつ結晶化度が２
   ０％以下である樹脂塗膜である、耐熱食品汚染性、加工
   性および密着性に優れた塗装鋼板。
3. 【請求項３】化成処理を施した鋼板の表面に下塗り塗膜
   および上塗り塗膜を有し、前記下塗り塗膜が非クロム系
   防錆顔料を含むアクリル変性ポリエステル樹脂を主成分
   とし、ガラス転移温度が−１０〜５０℃、数平均分子量
   が５０００〜３００００であるアクリル樹脂を、ポリエ
   ステル樹脂／アクリル樹脂の重量比が９０／１０〜５０
   ／５０の割合で含有し、かつ全樹脂成分中のメチルメタ
   クリレート含有率が１０〜５０重量％である樹脂塗膜で
   あり、前記上塗り塗膜がポリフッ化ビニリデン樹脂とア
   クリル樹脂を主成分とし、ポリフッ化ビニリデン樹脂／
   アクリル樹脂を重量比で７０／３０〜４０／６０の割合
   で含み、かつ結晶化度が２０％以下である塗膜である、
   耐熱食品汚染性、加工性、密着性および衛生性に優れた
   塗装鋼板。
4. 【請求項４】前記下塗り塗膜の膜厚が２〜１５μｍであ
   り、前記上塗り塗膜の膜厚が５〜３０μｍである請求項
   １〜３のいずれかに記載の塗装鋼板。
5. 【請求項５】前記非クロム系防錆顔料が、下塗り塗膜の
   樹脂成分１００重量部に対して、りん酸亜鉛５〜１００
   重量部と湿式シリカ１〜６０重量部からなるものである
   請求項３に記載の塗装鋼板。