JP2721394B2 - 深絞り用多層フィルム - Google Patents
深絞り用多層フィルムInfo
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- JP2721394B2 JP2721394B2 JP1113694A JP11369489A JP2721394B2 JP 2721394 B2 JP2721394 B2 JP 2721394B2 JP 1113694 A JP1113694 A JP 1113694A JP 11369489 A JP11369489 A JP 11369489A JP 2721394 B2 JP2721394 B2 JP 2721394B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸素の遮断性に秀れ、柔軟で透明性、耐ピン
ホール性、低温での高度の深絞り成形性が良好であり、
かつ内容物の保存性を高める為のボイル殺菌処理が可能
な食品包層用多層フィルムに関するものである。
ホール性、低温での高度の深絞り成形性が良好であり、
かつ内容物の保存性を高める為のボイル殺菌処理が可能
な食品包層用多層フィルムに関するものである。
従来よりプラスチックフィルムによる包装が行なわれ
特に多層フィルムが用いられることが多い。多層とする
目的は各種の合成樹脂を積層することによって各々の樹
脂の単層における長所を活用し、各々の短所を補うこと
にあり、具体的には耐熱性、ガスの遮断性、耐油性、耐
薬品性、耐衝撃性、機械的強度、ヒートシール性等の性
能である。特に食品包装においては食品が酸素と反応し
て変質することから酸素ガスバリア性を有する樹脂が用
いられ塩化ビニリデン系樹脂及びエチレン−ビニルアル
コール共重合体がそれぞれの特長を生かして使用されて
来た。例としては特公昭53−24464号公報にみられるよ
うに酸素ガスバリア層とエチレン系樹脂との多層フィル
ムが用いられてきたが内容物の多様化及び増量化に伴な
い深絞り成形する用途が増加しこれにはフィルムの強度
が不充分であった。そこで機械的強度を付与する為にナ
イロン層を導入した多層フィルムが考えられ特に特開昭
58−74313号公報にみられるように共重合により融点を
下げたナイロンを用いることによって深絞り成形性を向
上させた多層フィルムが広く用いられた。
特に多層フィルムが用いられることが多い。多層とする
目的は各種の合成樹脂を積層することによって各々の樹
脂の単層における長所を活用し、各々の短所を補うこと
にあり、具体的には耐熱性、ガスの遮断性、耐油性、耐
薬品性、耐衝撃性、機械的強度、ヒートシール性等の性
能である。特に食品包装においては食品が酸素と反応し
て変質することから酸素ガスバリア性を有する樹脂が用
いられ塩化ビニリデン系樹脂及びエチレン−ビニルアル
コール共重合体がそれぞれの特長を生かして使用されて
来た。例としては特公昭53−24464号公報にみられるよ
うに酸素ガスバリア層とエチレン系樹脂との多層フィル
ムが用いられてきたが内容物の多様化及び増量化に伴な
い深絞り成形する用途が増加しこれにはフィルムの強度
が不充分であった。そこで機械的強度を付与する為にナ
イロン層を導入した多層フィルムが考えられ特に特開昭
58−74313号公報にみられるように共重合により融点を
下げたナイロンを用いることによって深絞り成形性を向
上させた多層フィルムが広く用いられた。
ところがここでさらに内容物の保存性を高める為にボ
イル殺菌処理を行なう用途が増えてきたが前述の構成の
フィルムはボイル処理時にナイロン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、接着層などが水分を吸って白濁す
る為に用いることができなかった。
イル殺菌処理を行なう用途が増えてきたが前述の構成の
フィルムはボイル処理時にナイロン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、接着層などが水分を吸って白濁す
る為に用いることができなかった。
本発明は、ボイル処理可能な多層フィルムとする為外
層樹脂の耐熱性、透明性、水蒸気遮断性、柔軟性につい
て鋭意研究しさらにナイロン樹脂の強度と深絞り成形性
について検討を重ね完成に至ったもので、その目的とす
るところは酸素ガス遮断性に秀れ柔軟で耐ピンホール性
及び低温での深絞り成形性が良好であるボイル殺菌処理
可能な食品包装用多層フィルムを提供することにある。
層樹脂の耐熱性、透明性、水蒸気遮断性、柔軟性につい
て鋭意研究しさらにナイロン樹脂の強度と深絞り成形性
について検討を重ね完成に至ったもので、その目的とす
るところは酸素ガス遮断性に秀れ柔軟で耐ピンホール性
及び低温での深絞り成形性が良好であるボイル殺菌処理
可能な食品包装用多層フィルムを提供することにある。
本発明は、融点120℃以上、ビカット軟化点110℃以
上、密度0.935g/cm3以下の直鎖低密度ポリエチレンを外
層（１）とし、ナイロン層（２）、酸素ガスバリア層
（３）、シール層（４）が必要に応じて接着層（５）を
介して積層されており絞り深さ35mm以上の深絞り成形を
行ない、85〜100℃、５〜60分間の条件範囲内でボイル
殺菌処理が可能であることを特徴とする深絞り用多層フ
ィルムである。
上、密度0.935g/cm3以下の直鎖低密度ポリエチレンを外
層（１）とし、ナイロン層（２）、酸素ガスバリア層
（３）、シール層（４）が必要に応じて接着層（５）を
介して積層されており絞り深さ35mm以上の深絞り成形を
行ない、85〜100℃、５〜60分間の条件範囲内でボイル
殺菌処理が可能であることを特徴とする深絞り用多層フ
ィルムである。
本発明に用いられる直鎖低密度ポリエチレンは融点12
0℃以上ビカット軟化点110℃以上、密度0.935g/cm3以下
のエチレンとヘキセン又はオクテンとの共重合体であ
る。
0℃以上ビカット軟化点110℃以上、密度0.935g/cm3以下
のエチレンとヘキセン又はオクテンとの共重合体であ
る。
ナイロン樹脂としてはε−カプロラクタムとアミノド
デカン酸をランダム縮重合して得られる６−12共重合ナ
イロン又はヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の低分
子量の縮重合物をε−カプロラクタムとランダム縮重合
して得られる６−6.6共重合ナイロンで６−ナイロンの
比率が30〜90％のものが用いられる。絞り深さ35mmを超
える高度の深絞りを行なう為にはナイロン樹脂の融点が
低く柔軟であることが必要で共重合により柔軟化された
ものが好適であり共重合成分が多いほど低融点で柔軟で
あるが溶融粘度が低くなりフィルムへの加工が難しくな
るので６−ナイロン比率50〜85％、融点200℃以下、平
均分子量20,000以上のものが好ましい。また６−ナイロ
ンは融点215℃以上で固い為単独で用いるとフィルムの
深絞り成形性が著しく悪くなる為テレフタル酸又はイソ
フタル酸、さらにはこれら両者とヘキサメチレンジアミ
ンとを縮重合して得られる非晶性ナイロン10〜40重量部
と６−ナイロン60〜90重量部の混合系として深絞り成形
性良好なアイロン層とすることができる。
デカン酸をランダム縮重合して得られる６−12共重合ナ
イロン又はヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の低分
子量の縮重合物をε−カプロラクタムとランダム縮重合
して得られる６−6.6共重合ナイロンで６−ナイロンの
比率が30〜90％のものが用いられる。絞り深さ35mmを超
える高度の深絞りを行なう為にはナイロン樹脂の融点が
低く柔軟であることが必要で共重合により柔軟化された
ものが好適であり共重合成分が多いほど低融点で柔軟で
あるが溶融粘度が低くなりフィルムへの加工が難しくな
るので６−ナイロン比率50〜85％、融点200℃以下、平
均分子量20,000以上のものが好ましい。また６−ナイロ
ンは融点215℃以上で固い為単独で用いるとフィルムの
深絞り成形性が著しく悪くなる為テレフタル酸又はイソ
フタル酸、さらにはこれら両者とヘキサメチレンジアミ
ンとを縮重合して得られる非晶性ナイロン10〜40重量部
と６−ナイロン60〜90重量部の混合系として深絞り成形
性良好なアイロン層とすることができる。
又、６−ナイロンに変えて前述の６−6.6又は６−12
共重合ナイロンを用いて非晶性ナイロンと同様の混合系
で用いることもできる。酸素ガスバリア層としては塩化
ビニリデン系樹脂又はエチレン−ビニルアルコール共重
合体、さらにはバリア性ナイロンを用いることができ
る。塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン60〜97重
量部と塩化ビニル、アルキルアクリレート、アクリル
酸、アクリロニトリル等の不飽和単量体３〜40重量部と
の二元又は多元の共重合体であり、必要に応じて公知の
可ソ剤、安定剤等を配合することができる。エチレン−
ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有率32〜47モ
ル％のものを用いることができる。
共重合ナイロンを用いて非晶性ナイロンと同様の混合系
で用いることもできる。酸素ガスバリア層としては塩化
ビニリデン系樹脂又はエチレン−ビニルアルコール共重
合体、さらにはバリア性ナイロンを用いることができ
る。塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン60〜97重
量部と塩化ビニル、アルキルアクリレート、アクリル
酸、アクリロニトリル等の不飽和単量体３〜40重量部と
の二元又は多元の共重合体であり、必要に応じて公知の
可ソ剤、安定剤等を配合することができる。エチレン−
ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有率32〜47モ
ル％のものを用いることができる。
バリア性ナイロンとしては前述の非晶性ナイロンを単
独又は６−ナイロン、６−6.6ナイロン、６−12ナイロ
ンの70重量％以内とのブレンド系で用いることができ、
機械的強度付与層を兼ねることもできる。シール層とし
ては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
アルキルアクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等を
用いることができ必要に応じて公知のスリップ剤、アン
チブロッキング剤を添加することができる。接着層とし
ては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ホリプロピレン等の樹脂にアクリル酸、メ
タクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸又はマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪
酸、さらにはこれらの無水物を化学的に結合して得られ
るもの、酢酸ビニル含量15％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレート
３元共重合体、共重合ポリエステル系樹脂を単独又は２
種以上ブレンドして用いることができる。
独又は６−ナイロン、６−6.6ナイロン、６−12ナイロ
ンの70重量％以内とのブレンド系で用いることができ、
機械的強度付与層を兼ねることもできる。シール層とし
ては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
アルキルアクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等を
用いることができ必要に応じて公知のスリップ剤、アン
チブロッキング剤を添加することができる。接着層とし
ては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ホリプロピレン等の樹脂にアクリル酸、メ
タクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸又はマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪
酸、さらにはこれらの無水物を化学的に結合して得られ
るもの、酢酸ビニル含量15％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレート
３元共重合体、共重合ポリエステル系樹脂を単独又は２
種以上ブレンドして用いることができる。
本発明の多層フィルムの製造は、共押出法、ドライラ
ミネート法等公知の方法が用いられるが層数が多いので
製造工程が簡単である共押出法によることが好ましい。
ミネート法等公知の方法が用いられるが層数が多いので
製造工程が簡単である共押出法によることが好ましい。
85℃〜100℃の温度域でボイル処理を行なう為には外
層樹脂にはまず第一にボイル処理中に互いに融着しない
だけの耐熱性が必要であり、次に水蒸気透過性が小さ
く、ボイル処理によってナイロン、エチレンビニルアル
コール共重合体、接着層樹脂などが吸水して膨潤・白濁
するのを防止することが必要である。さらに透明性・柔
軟性が要求されるので透過度の低いオレフィン系樹脂の
うち透明性の良好な直鎖低密度ポリエチレンを選び、そ
の中でも融点120℃以上、軟化点110℃以上と耐熱性が高
く、密度が0.935g/cm3以下で比較的柔軟なものを用いる
ことによりボイル処理に適した外層とすることができ
る。又、フィルムの製造は共押出法により鏡面冷却ロー
ルを用いて直鎖低密度ポリエチレン面を急冷し透明・光
沢をより良くすることが好ましい。
層樹脂にはまず第一にボイル処理中に互いに融着しない
だけの耐熱性が必要であり、次に水蒸気透過性が小さ
く、ボイル処理によってナイロン、エチレンビニルアル
コール共重合体、接着層樹脂などが吸水して膨潤・白濁
するのを防止することが必要である。さらに透明性・柔
軟性が要求されるので透過度の低いオレフィン系樹脂の
うち透明性の良好な直鎖低密度ポリエチレンを選び、そ
の中でも融点120℃以上、軟化点110℃以上と耐熱性が高
く、密度が0.935g/cm3以下で比較的柔軟なものを用いる
ことによりボイル処理に適した外層とすることができ
る。又、フィルムの製造は共押出法により鏡面冷却ロー
ルを用いて直鎖低密度ポリエチレン面を急冷し透明・光
沢をより良くすることが好ましい。
第１表に示したような各層構成の多層フィルムを５−
６台の押出機を用いて樹脂を溶融押出しして、共押出法
により作成した。得られた多層フィルムの厚みは全て16
0μであり評価を第１表に示した。使用した樹脂は以下
のとおりである。
６台の押出機を用いて樹脂を溶融押出しして、共押出法
により作成した。得られた多層フィルムの厚みは全て16
0μであり評価を第１表に示した。使用した樹脂は以下
のとおりである。
・直鎖低密度ポリエチレンI:LLDPE I 密度0.935g/cm3 融点122℃ ビカット軟化点110℃ ・直鎖低密度ポリエチレンII:LLDPE II 密度0.920g/cm3 融点119℃ ビカット軟化点 99℃ ・６−12共重合ナイロン :6−12Ny 12成分比率20％ 融点200℃ 平均分子量 20,000 ・６−6.6共重合ナイロン :6−6.6Ny 6.6成分比率15％ 融点195℃ 平均分子量 30,000 ・６−ナイロン :6−Ny 宇部興産（株）製 UBEナイロン1030B ・非晶性ナイロン :AM−Ny 三井デュポンポリケミカル（株）製 シーラーPA3426 ・塩化ビニリデン系樹脂 ： PVDC 塩化ビニリデン92重量部 アクリル酸８重量部の共重
体 密度1.70g/cm3 融点155℃ ・エチレン−ビニルアルコール共重合体:EVOH エチレン含量 44モル％ 融点164℃ ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含量17％）:EVA−17 三井デュポンポリケミカル（株）製 エバフレックス V527−４ ・アイオノマー ： ION 三井デュポンポリケミカル（株）製 ハイミラン 1705 ・酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体 :AD 三菱油化（株）製 モディックE300H ・低密度ポリエチレン ： LDPE 住友化学工業（株）製 スミカセンＬ−211 各評価方法は次のとおりである。
体 密度1.70g/cm3 融点155℃ ・エチレン−ビニルアルコール共重合体:EVOH エチレン含量 44モル％ 融点164℃ ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含量17％）:EVA−17 三井デュポンポリケミカル（株）製 エバフレックス V527−４ ・アイオノマー ： ION 三井デュポンポリケミカル（株）製 ハイミラン 1705 ・酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体 :AD 三菱油化（株）製 モディックE300H ・低密度ポリエチレン ： LDPE 住友化学工業（株）製 スミカセンＬ−211 各評価方法は次のとおりである。
1.光線透過率・曇度 ASTM D−1003 2.酸素ガス透過量 OX−TRAN法 3.耐ピンホール性（耐ピン性） （ｉ）静止法 先端が0.3mmRの銅性の針を治具で水平にセットしたフ
ィルィムの表向に垂直に当て、針の上部に荷重をかけ１
分間以上ピンホールがあかない状態である最大の荷重を
測定した。
ィルィムの表向に垂直に当て、針の上部に荷重をかけ１
分間以上ピンホールがあかない状態である最大の荷重を
測定した。
（ii）衝撃法 静止法と同様にフィルムと針をセットし、針の上部に
10gの銅球を落下させた時ピンホールがあかない最高の
落下高さを測定した。
10gの銅球を落下させた時ピンホールがあかない最高の
落下高さを測定した。
上記のｉ、iiの方法でフィルムの表側（外層側）から
評価した。
評価した。
4.深絞り成形性 コーナーがR30、底部のコーナーがR40、絞り深さ80mm
の120mm×120mmの成形型を用いてフィルムを深絞り成形
し良好に成形できる最低温度とその時のフィルムのコー
ナー厚みの最低値を調べた。
の120mm×120mmの成形型を用いてフィルムを深絞り成形
し良好に成形できる最低温度とその時のフィルムのコー
ナー厚みの最低値を調べた。
5.耐ボイル性 ４の型を用いてフィルムを80℃で深絞り成形し、基材
として同様の構成の80μのフィルムを用い約400gのブロ
ックロースハムを内容物として深絞り真空包装を行な
い、これを95℃−60分、98℃−30分の２条件でボイル殺
菌処理してフィルムの白濁と融着を調べた。
として同様の構成の80μのフィルムを用い約400gのブロ
ックロースハムを内容物として深絞り真空包装を行な
い、これを95℃−60分、98℃−30分の２条件でボイル殺
菌処理してフィルムの白濁と融着を調べた。
○ 融着、白濁が起こらず外観良好である × 融着又は白濁が起こり商品価値がなくなる 〔発明の効果〕 本発明に従って得られるフィルムは酸素ガスバリア
性、透明性、シール性、耐ピンホール性に秀れ、特に高
度の深絞り成形が良好に行なえ又従来の欠点であるボイ
ル処理時のフィルムの融着、白濁が解消されるのでボイ
ル殺菌処理用深絞り包装フィルムとして好適である。
性、透明性、シール性、耐ピンホール性に秀れ、特に高
度の深絞り成形が良好に行なえ又従来の欠点であるボイ
ル処理時のフィルムの融着、白濁が解消されるのでボイ
ル殺菌処理用深絞り包装フィルムとして好適である。
第１図は本発明の実施態様を示す多層フィルムの断面図
である。
である。
Claims (2)
- 【請求項１】融点120℃以上、ビカット軟化点110℃以
上、密度0.935g/cm3以下の直鎖低密度ポリエチレンを外
層とし、ナイロン層、酸素ガスバリア層、シール層が必
要に応じて接着層を介して積層されており絞り深さ35mm
以上の深絞り成形を行ない、85℃〜100℃、５〜60分間
の条件範囲内でボイル殺菌処理が可能であることを特徴
とする深絞り用多層フィルム。 - 【請求項２】ナイロン層が、６−ナイロン比率30〜90％
の６−6.6もしくは６−12共重合ナイロンか或いはヘキ
サメチレンジアミンとテレフタル酸もしくはイソフタル
酸からなる非晶性ナイロン10〜40重量％と６−ナイロン
又は前記６−6.6もしくは６−12共重合ナイロン60〜90
重量％の混合物である特許請求の範囲第１項記載の深絞
り用多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1113694A JP2721394B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 深絞り用多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1113694A JP2721394B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 深絞り用多層フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02293141A JPH02293141A (ja) | 1990-12-04 |
| JP2721394B2 true JP2721394B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=14618812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1113694A Expired - Lifetime JP2721394B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 深絞り用多層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2721394B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018062141A (ja) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | 住友ベークライト株式会社 | 多層フィルム及び包装体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007062389A (ja) * | 2000-03-08 | 2007-03-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ガスパック包装用複合フィルム及び容器 |
| JP5549827B2 (ja) * | 2008-06-12 | 2014-07-16 | 東ソー株式会社 | 加熱発泡用積層体 |
| JP5891835B2 (ja) * | 2012-02-20 | 2016-03-23 | 四国化工株式会社 | 深絞り包装用多層フィルム |
-
1989
- 1989-05-08 JP JP1113694A patent/JP2721394B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018062141A (ja) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | 住友ベークライト株式会社 | 多層フィルム及び包装体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02293141A (ja) | 1990-12-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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