JPH02293141A - 深絞り用多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は酸素の遮断性に秀れ、柔軟で透明性、耐ピンホ
ール性、低温での高度の深絞り成形性が良好であり、か
つ内容物の保存性を高める為のボイル殺菌処理が可能な
食品包雇用多層フィルムに関するものである． 〔従来の技術〕 従来よりプラスチックフィルムによる包装が行なわれ特
に多層フィルムが用いられることが多い．多層とする目
的は各種の合成樹脂を積層することによって各々の樹脂
の単層における長所を活用し、各々の短所を補うことに
あり、具体的には耐熱性、ガスの遮断性、耐油性、耐薬
品性、耐衝撃性、機械的強度、ヒートシール性等の性能
である．特に食品包装においては食品が酸素と反応して
変質することから酸素ガスバリア性を有する樹脂が用い
られ塩化ビニリデン系樹脂及びエチレンービニルアルコ
ール共重合体がそれぞれの特長を生かして使用されて来
た．例としては特公昭５３−２４４６４号公報にみられ
るように酸素ガスバリア層とエチレン系樹脂との多層フ
ィルムが用いられてきたが内容物の多様化及び増量化に
伴ない深絞り成形する用途が増加しこれにはフィルムの
強度が不充分であった．そこで機械的強度を付与する為
にナイロン層を導入した多層フィルムが考えられ特に特
開昭５８−７４３１３号公報にみられるように共重合に
より融点を下げたナイロンを用いることによって深絞り
成形性を向上させた多層フィルムが広く用いられた． ところがここでさらに内容物の保存性を高める為にボイ
ル殺菌処理を行なう用途が増えてきたが前述の構成のフ
ィルムはボイル処理時にナイロン、エチレンービニルア
ルコール共重合体、接着層などが水分を吸って白濁する
為に用いることができなかった． 〔発明が解決しようとする課題〕 柔軟性について鋭意研究しさらにナイロン樹脂の強度と
深絞り成形性について検討を重ね完成に至ったもので、
その目的とするところは酸素ガス遮断性に秀れ柔軟で耐
ピンホール性及び低温での深絞り成形性が良好であるボ
イル殺菌処理可能な食品包装用多層フィルムを提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、融点１２０℃以上、ピカット軟化点１１０℃
以上、密度０．９　３　５　ｇ／ｃ＋１以下の直鎖低密
度ポリエチレンを外層（１）とし、ナイロン層（２）、
酸素ガスバリア層（３）、シール層（４）が必要に応じ
て接着層（５）を介して積層されており絞り深さ３５履
以上の深絞り成形を行ない、８５゛Ｃ〜１００℃，　５
〜６０分間の条件範囲内でボイル殺菌処理が可能である
ことを特徴とする深絞り用多層フィルムである． 本発明に用いられる直鎖低密度ポリエチレンは融点１２
０℃以上ビカット軟化点１１０℃以上、密度０．９３５
ｇ／ｄ以下のエチレンとヘキセン又はオクテンとの共重
合体である． ナイロン樹脂としてはξ一カブロラクタムとアミノドデ
カン酸をランダム縮重合して得られる６−１２共重合ナ
イロン又はヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の低分
子量の縮重合物をε一カブロラクタムとランダム縮重合
して得られる６−６．６共重合ナイロンで６−ナイロン
の比率が３０〜９０％のものが用いられる．絞り深さ３
５ｍを超える高度の深絞りを行なう為にはナイロン樹脂
の融点が低く柔軟であることが必要で共重合により柔軟
化されたものが好適であり共重合成分が多いほど低融点
で柔軟であるが溶融粘度が低くなりフィルムへの加工が
難しくなるので６−ナイロン比率５０〜８５％、融点２
００℃以下、平均分子量２０，０００以上のものが好ま
しい．また６−ナイロンは融点２１５℃以上で固い為単
独で用いるとフィルムの深絞り成形性が著しく悪くなる
為テレフタル酸又はイソフタル酸、さらにはこれら両者
とヘキサメチレンジアミンとを縮重合して得られる非晶
性ナイロン１０〜４０重量部と６−ナイロン６０〜９０
重量部の混合系として深絞り成形性良好なナイロン層と
することができる。

又、６−ナイロンに変えて前述の６　−　６．　６又は
６−１２共重合ナイロンを用いて非晶性ナイロンと同様
の混合系で用いることもできる．酸素ガスバリア珊とし
ては塩化ビニリデン系樹脂又はエチレンービニルアルコ
ール共重合体、さらにはバリア性ナイロンを用いること
ができる。塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン６
０〜９７重量部と塩化ビニル、アルキルアクリレート、
アクリル酸、アクリ口ニトリル等の不飽和単量体３〜４
０重量部との二元又は多元の共重合体であり、必要に応
じて公知の可ソ剤、安定剤等を配合することができる．
エチレンービニルアルコール共重合体は、エチレン含育
率３２〜４７モル％のものを用いることができる． バリア性ナイロンとしては前述の非晶性ナイロンを単独
又は６−ナイロン、６　−　６．　６ナイロン、６−１
２ナイロンの７０！Ｉｆ％以内とのブレンド系で用いる
ことができ、機械的強度付与層を兼ねることもできる．
シール層としては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリ
エチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンー
αオレフイン共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体
、エチレンーアルキルアクリレート共重合体、アイオノ
マー樹脂等を用いることができ必要に応じて公知のスリ
ップ剤、アンチブロッキング剤を添加することができる
．接着層としては低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリ
エチレン、エチレンーα−オレフィン共重合体、エチレ
ンープロピレン共重合体、高密度ポリエチレン、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等の樹脂にア
クリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸又
はマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不
飽和脂肪酸、さらにはこれらの無水物を化学的に結合し
て得られるもの、酢酸ビニル含量１５％以上のエチレン
ー酢酸ビニル共重合体、エチレンー無水マレイン酸共重
合体、エチレンーメチルメタクリレートーグリシジルア
クリレート３元共重合体、共重合ポリエステル系樹脂を
単独又は２種以上ブレンドして用いることができる． 本発明の多層フィルムの製造は、共押出法、ドライラミ
ネート法等公知の方法が用いられるが暦数が多いので製
造工程が簡単である共押出法によることが好ましい． 〔作　用〕 ８５℃〜１００℃の温度域でボイル処理を行なう為には
外層樹脂にはまず第一にボイル処理中に互いに融着しな
いだけの耐熱性が必要であり、次に水蒸気透過性が小さ
く、ボイル処理によってナイロン、エチレンビニルアル
コール共重合体、接着層樹脂などが吸水して膨潤・白濁
するのを防止することが必要である．さらに透明性・柔
軟性が要求されるので透過度の低いオレフィン系樹脂の
うち透明性の良好な直鎖低密度ポリエチレンを選び、そ
の中でも融点１２０℃以上、軟化点１１０℃以上と耐熱
性が高く、密度が０．９３５ｇ／ｃ４以下で比較的柔軟
なものを用いることによりボイル処理に通した外層とす
ることができる．又、フイルムの製造は共押出法により
鏡面冷却ロールを用いて直鎖低密度ポリエチレン面を急
冷し透明・光沢をより良くすることが好ましい． （実施例〕 第１表に示したような各層構成の多層フイルムを５−６
台の押出機を用いて樹脂を溶融押出しして、共押出法に
より作成した．得られた多層フイルムの厚みは全て１６
０μであり評価を第１表に示した．使用した樹脂は以下
のとおりである．・直鎖低密度ポリエチレンｌ：ＬＬＤ
ＰＥ　　Ｉ密度０．９３５ｇ／ｃｍ　　融点１２２℃ビ
カット軟化点１１０’Ｃ ・直談低密度ポリエチレンＩ［：ＬＬＤＰＥ　　ＩＩ密
度０．９２０ｇ／ｃｊ　　融点１１９℃ビカット軟化点
　９９℃ ・６−１２共重合ナイＣｌ７　　４６−１２Ｎｙ１２成
分比率２０％　融点２００℃ 平均分子ｉｔ　　２０，０００ ・６　−　６．　６共重合ナイロン　：６−６．６Ｎｙ
６．６成分比率１５％　融点１９５℃ 平均分子量　３０，０００ ・６−ナイロン　：６−Ｎｙ 宇部興産■製　　ＵＢＥナイロン１０３０Ｂ・非晶性ナ
イロン　：ＡＭ−Ｎｙ 三井デュポンボリケミカル■製 シーラーＰＡ３　４　２　６ ・塩化ビニリデン系樹脂　：　　ＰＶＤＣ塩化ビニリデ
ン９２重量部　アクリル酸８重量部の共重合体 密度１．７０ｇ／ｃｄ　融点１５５℃ ・エチレンービニルアルコール共重合体：　　ＥＶＯＩ
｛ エチレン含量　４４モル％　融点１６４℃・エチレンー
酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニ７Ｌ／含量１７％）：ＥＶＡ−１７三井デュ
ポンポリケミカル■製 エバフレックス　Ｖ５２７−４ ・アイオノマー　：　　ＩＯＮ 三井デュポンボリケミカル■製 ハイミラン　１７０５ ・酸変性エチレンー酢酸ビニル共重合体　：ＡＤ三菱油
化■製　モディックＥ３００Ｈ ・低密度ポリエチレン　：　　ＬＤＰＥ住友化学工業■
製　スミ力センＬ−２　１　１各評価方法は次のとおり
である． １．　光線透過率・曇度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３ ２　酸素ガス透過量 ＯＸ−ＴＲＡＮ法 ３．　耐ピンホール性（耐ピン性） （ｉ）静止法 先端が０．　３　ｗ　ＲＯ銅性の針を治具で水平にセッ
トしたフィルムの表面に垂直に当て、針の上部に荷重を
かけ１分間以上ピンホールがあかない状態である最大の
荷重を測定した． （ｉｉ）衝撃法 静止法と同様にフィルムと針をセットし、針の上部に１
０ｇの銅球を落下させた時ビンホールがあかない最高の
落下高さを測定した． 上記の１、１１の方法でフィルムの表側（外層側）から
評価した。

４，　深絞り成形性 コーナーがＲ３０、底部のコーナーがＲ４０、絞り深さ
８０閣の１２０ｍＸ１２０ｍｍの成形型を用いてフィル
ムを深絞り成形し良好に成形できる最低温度とその時の
フィルムのコーナー厚みの最低値を調べた． ５．　耐ボイル性 ４の型を用いてフィルムを８０℃で深絞り成形し、基材
として同様の構成の８０μのフィルムを用い約４００ｇ
のブロックロースハムを内容物として深絞り真空包装を
行ない、これを９５℃−６０分、９８℃−３０分の２条
件でボイル殺菌処理してフィルムの白濁と融着を調べた
。

Ｏ　融着、白濁が起こらず外観良好である×　融着又は
白濁が起こり商品価値がなくなる〔発明の効果〕 本発明に従って得られるフィルムは酸素ガスバリア性、
透明性、シール性、耐ピンホール性に秀れ、特に高度の
深絞り成形が良好に行なえ又従来の欠点であるボイル処
理時のフィルムの融着、白濁が解消されるのでボイル殺
凹処理用深絞り包装フィルムとして好適である．

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施態様を示す多層フィルムの断面図
である．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）融点１２０℃以上、ビカット軟化点１１０℃以上
   、密度０．９３５ｇ／ｃｍ＾３以下の直鎖低密度ポリエ
   チレンを外層とし、ナイロン層、酸素ガスバリア層、シ
   ール層が必要に応じて接着層を介して積層されており絞
   り深さ３５ｍｍ以上の深絞り成形を行ない、８５℃〜１
   ００℃、５〜６０分間の条件範囲内でボイル殺菌処理が
   可能であることを特徴とする深絞り用多層フィルム。
2. （２）ナイロン層が、６−ナイロン比率３０〜９０％の
   ６−６．６もしくは６−１２共重合ナイロンか或いはヘ
   キサメチレンジアミンとテレフタル酸もしくはイソフタ
   ル酸からなる非晶性ナイロン１０〜４０重量％と６−ナ
   イロン又は前記６−６．６もしくは６−１２共重合ナイ
   ロン６０〜９０重量％の混合物である特許請求の範囲第
   １項記載の深絞り用多層フィルム。