JP2706109B2 - 新規なポリケトン重合体 - Google Patents
新規なポリケトン重合体Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一酸化炭素と１種以上のオレフィン性不飽
和炭化水素との、しばしばポリケトンと指称される型の
新規重合体に関する。
和炭化水素との、しばしばポリケトンと指称される型の
新規重合体に関する。
一酸化炭素と１種以上のα−オレフィン（簡潔にする
ためにＡと呼ぶことにする）の直鎖重合体であって、単
量体単位が交互に生じ、したがって一般式−（CO）−
Ａ′−の単位（式中Ａ′は、使用された単量体Ａから誘
導された単量体単位を表わす）から成る重合体は、 ａ）パラジウム化合物と、 ｂ）４未満のpKaを有する酸の陰イオンと、 ｃ）一般式R1R2P−Ｒ−PR3R4（式中R1、R2、R3およびR4
は同一または異なるヒドロカルビル基を表わし、Ｒは橋
状部分に少なくとも２個の炭素原子を含有する二価架橋
基を表わす）のリン二座配位子に基づく触媒組成物を使
用して製造することができる。
ためにＡと呼ぶことにする）の直鎖重合体であって、単
量体単位が交互に生じ、したがって一般式−（CO）−
Ａ′−の単位（式中Ａ′は、使用された単量体Ａから誘
導された単量体単位を表わす）から成る重合体は、 ａ）パラジウム化合物と、 ｂ）４未満のpKaを有する酸の陰イオンと、 ｃ）一般式R1R2P−Ｒ−PR3R4（式中R1、R2、R3およびR4
は同一または異なるヒドロカルビル基を表わし、Ｒは橋
状部分に少なくとも２個の炭素原子を含有する二価架橋
基を表わす）のリン二座配位子に基づく触媒組成物を使
用して製造することができる。
高温高圧力下に、重合体が不溶性もしくは実質的に不
溶性であるプロトン性極性希釈剤中の前記触媒組成物と
単量体を接触させることにより、上記触媒組成物を使用
する重合体の製造を行うことができる。重合中、その重
合体は希釈剤中に懸濁物の形状で得られる。通常、望ま
しい程度に重合が達した後、冷却し、圧力を解除して重
合を終了させる。重合体は、例えば濾過もしくは遠心分
離により懸濁液から単離することができる。メタノール
のような低級脂肪族アルコールは非常に好適なプロトン
性極性希釈液であることが判った。使用した希釈剤の種
類は、重合体中に生じる末端基を影響を及ぼす。即ち、
上記触媒組成物を用い、メタノールを希釈液として一酸
化炭素をエテンと重合する場合、その結果生じる重合体
は実質的に、CH3CH2−CO（CH2CH2−CO−）ｎ−CH2−CH2
−CO−OCH3の式で表わされる。即ち、それらは主に、分
子の一端にアルキルケト基を有し、他端にはアルキルエ
ステル基を有する重合体である。この重合体の使用の可
能性の観点からは、少なくとも一部の重合体分子におけ
る末端基のいずれか一方がオレフィン性不飽和二重結合
を有し、該重合体がオレフィン性不飽和単量体またはオ
レフィン性不飽和重合体を用いるラジカル重合法におい
て、該重合体が一成分として好適に用いられ得ることが
望ましい。
溶性であるプロトン性極性希釈剤中の前記触媒組成物と
単量体を接触させることにより、上記触媒組成物を使用
する重合体の製造を行うことができる。重合中、その重
合体は希釈剤中に懸濁物の形状で得られる。通常、望ま
しい程度に重合が達した後、冷却し、圧力を解除して重
合を終了させる。重合体は、例えば濾過もしくは遠心分
離により懸濁液から単離することができる。メタノール
のような低級脂肪族アルコールは非常に好適なプロトン
性極性希釈液であることが判った。使用した希釈剤の種
類は、重合体中に生じる末端基を影響を及ぼす。即ち、
上記触媒組成物を用い、メタノールを希釈液として一酸
化炭素をエテンと重合する場合、その結果生じる重合体
は実質的に、CH3CH2−CO（CH2CH2−CO−）ｎ−CH2−CH2
−CO−OCH3の式で表わされる。即ち、それらは主に、分
子の一端にアルキルケト基を有し、他端にはアルキルエ
ステル基を有する重合体である。この重合体の使用の可
能性の観点からは、少なくとも一部の重合体分子におけ
る末端基のいずれか一方がオレフィン性不飽和二重結合
を有し、該重合体がオレフィン性不飽和単量体またはオ
レフィン性不飽和重合体を用いるラジカル重合法におい
て、該重合体が一成分として好適に用いられ得ることが
望ましい。
本出願人は、このような重合体の調製を目指して研究
を行なった。末端基として重合体中に生じるアルキルエ
ステル基を、接触水素添加とその後の接触脱水によりヒ
ドロキシル基に変換することは、重合体分子の末端基の
いずれか一方にオレフィン性不飽和二重結合を導入する
には好適な経路ではない。種々の副反応−例えば重合体
鎖中に存在するカルボニル基による−のために、直鎖性
の殆ど失なわれた重合体の混合物が形成され、一方、重
合体の２つの末端基のどちらかへのオレフィン性不飽和
二重結合の導入は非常に少ない。
を行なった。末端基として重合体中に生じるアルキルエ
ステル基を、接触水素添加とその後の接触脱水によりヒ
ドロキシル基に変換することは、重合体分子の末端基の
いずれか一方にオレフィン性不飽和二重結合を導入する
には好適な経路ではない。種々の副反応−例えば重合体
鎖中に存在するカルボニル基による−のために、直鎖性
の殆ど失なわれた重合体の混合物が形成され、一方、重
合体の２つの末端基のどちらかへのオレフィン性不飽和
二重結合の導入は非常に少ない。
意外にも、重合を50体積％以上の１種以上の非プロト
ン性極性化合物を含む希釈剤で遂行すれば、上記パラジ
ウム／リン二座配位子触媒組成物を使用して、上記一酸
化炭素／α−オレフィン重合体と非常に近いものである
が、少なくとも一部の重合体分子の末端基のいずれか一
方にオレフィン性不飽和二重結合を有する重合体を調製
することができることが判明した。したがって、希釈剤
としてのジメチルスルホキシド中で上記触媒組成物を用
いて一酸化炭素とエテンを重合させると、主に式CH3−C
H2−CO−（CH2−CH2−CO−）ｎ−CH2−CH2−CO−CH＝CH
2で表わされる重合体を生じる。即ち、主にその分子が
一端にアルキルケト基を有し、他端にビニルケト基を有
する重合体である。
ン性極性化合物を含む希釈剤で遂行すれば、上記パラジ
ウム／リン二座配位子触媒組成物を使用して、上記一酸
化炭素／α−オレフィン重合体と非常に近いものである
が、少なくとも一部の重合体分子の末端基のいずれか一
方にオレフィン性不飽和二重結合を有する重合体を調製
することができることが判明した。したがって、希釈剤
としてのジメチルスルホキシド中で上記触媒組成物を用
いて一酸化炭素とエテンを重合させると、主に式CH3−C
H2−CO−（CH2−CH2−CO−）ｎ−CH2−CH2−CO−CH＝CH
2で表わされる重合体を生じる。即ち、主にその分子が
一端にアルキルケト基を有し、他端にビニルケト基を有
する重合体である。
要約すると、本発明に関する重合体は以下のように定
義される： ａ）一酸化炭素と１種以上のα−オレフィン（Ａ）の重
合により製造され、 ｂ）直鎖構造を有し、 ｃ）式−（CO）−Ａ′−（式中Ａ′は、使用された単量
体Ａから誘導される単量体単位を表わす）の単位から成
り、 ｄ）少なくとも一部の重合体分子が、２つの末端基のど
ちらかにオレフィン性不飽和二重結合を有する重合体で
ある。
義される： ａ）一酸化炭素と１種以上のα−オレフィン（Ａ）の重
合により製造され、 ｂ）直鎖構造を有し、 ｃ）式−（CO）−Ａ′−（式中Ａ′は、使用された単量
体Ａから誘導される単量体単位を表わす）の単位から成
り、 ｄ）少なくとも一部の重合体分子が、２つの末端基のど
ちらかにオレフィン性不飽和二重結合を有する重合体で
ある。
基準ａ）−ｄ）を満たす重合体は新規な重合体であ
る。
る。
したがって本特許出願は、一酸化炭素と１種以上のオ
レフィン性不飽和炭化水素の重合体であり、上記基準
ａ）−ｄ）を満たす重合体に関するものである。さらに
本特許出願は、これらの重合体の製造に関する。
レフィン性不飽和炭化水素の重合体であり、上記基準
ａ）−ｄ）を満たす重合体に関するものである。さらに
本特許出願は、これらの重合体の製造に関する。
好ましくは25％以上の該重合体分子、特に40％以上の
該重合体が、２つの末端基のいずれかにオレフィン性不
飽和二重結合を含有する。
該重合体が、２つの末端基のいずれかにオレフィン性不
飽和二重結合を含有する。
本発明の重合体の製造に使用されるα−オレフィン
は、その分子中に10個までの炭素原子を含有するのが好
ましい。本発明の重合体の製造に好適に用いられる典型
的なα−オレフィンは、エテン、プロペン及びブテン−
１である。該重合体は、一酸化炭素に加えて、１種だけ
のα−オレフィン、特にエテンを含有する単量体混合物
から製造するのが好ましい。
は、その分子中に10個までの炭素原子を含有するのが好
ましい。本発明の重合体の製造に好適に用いられる典型
的なα−オレフィンは、エテン、プロペン及びブテン−
１である。該重合体は、一酸化炭素に加えて、１種だけ
のα−オレフィン、特にエテンを含有する単量体混合物
から製造するのが好ましい。
本発明の重合体の製造に関しては、上記パラジウム／
リン酸二座配位子触媒組成物を用いるのが好ましい。成
分ａ）としてこれらの触媒組成物中に用いられるパラジ
ウム化合物は、カルボン酸のパラジウム塩、特に酢酸パ
ラジウムが好ましい。
リン酸二座配位子触媒組成物を用いるのが好ましい。成
分ａ）としてこれらの触媒組成物中に用いられるパラジ
ウム化合物は、カルボン酸のパラジウム塩、特に酢酸パ
ラジウムが好ましい。
４未満のpKa（18℃の水溶液中で測定）を有し、その
陰イオンが成分ｂ）として該触媒組成物中に存在する必
要のある酸の例としては、例えば過塩素酸、硫酸、燐酸
および亜硝酸等のような無機酸、２−ヒドロキシプロパ
ン−２−スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸およびトリフルオロメタンスルホン酸等のよ
うなスルホン酸、ならびにトリフルオロ酢酸、トリクロ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸、酒石酸および
2,5−ジヒドロキシ安息香酸等のようなカルボン酸が挙
げられる。成分ｂ）として、該触媒組成物は、２以下の
pKaを有する酸の陰イオン、特にパラトルエンスルホン
酸のようなスルホン酸の陰イオン、もしくはトリフルオ
ロ酢酸のようなカルボン酸の陰イオンを含有するのが好
ましい。成分ｂ）は、パラジウムのグラム原子当たり0.
5〜200当量、特に1.0〜100当量の割合で触媒組成物中に
存在するのが好ましい。成分ｂ）は、酸および塩の形状
で触媒組成物中に導入することができる。望ましい塩
は、非貴金属遷移金属塩を包含する。非貴金属遷移金属
の塩を成分ｂ）として用いる場合、銅塩、特に第二銅塩
であるのが好ましい。任意に、成分ａ）とｂ）とは単一
化合物に結合可能である。このような化合物の一例とし
ては、パラジウムパラトシレートがある。
陰イオンが成分ｂ）として該触媒組成物中に存在する必
要のある酸の例としては、例えば過塩素酸、硫酸、燐酸
および亜硝酸等のような無機酸、２−ヒドロキシプロパ
ン−２−スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸およびトリフルオロメタンスルホン酸等のよ
うなスルホン酸、ならびにトリフルオロ酢酸、トリクロ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸、酒石酸および
2,5−ジヒドロキシ安息香酸等のようなカルボン酸が挙
げられる。成分ｂ）として、該触媒組成物は、２以下の
pKaを有する酸の陰イオン、特にパラトルエンスルホン
酸のようなスルホン酸の陰イオン、もしくはトリフルオ
ロ酢酸のようなカルボン酸の陰イオンを含有するのが好
ましい。成分ｂ）は、パラジウムのグラム原子当たり0.
5〜200当量、特に1.0〜100当量の割合で触媒組成物中に
存在するのが好ましい。成分ｂ）は、酸および塩の形状
で触媒組成物中に導入することができる。望ましい塩
は、非貴金属遷移金属塩を包含する。非貴金属遷移金属
の塩を成分ｂ）として用いる場合、銅塩、特に第二銅塩
であるのが好ましい。任意に、成分ａ）とｂ）とは単一
化合物に結合可能である。このような化合物の一例とし
ては、パラジウムパラトシレートがある。
成分ｃ）として触媒組成物中に用いられる一般式R1R2
P−Ｒ−PR3R4の燐二座配位子においては、炭化水素基
R1、R2、R3およびR4がアリール基を表わすのが好まし
い。さらに好ましいのは、R1、R2、R3およびR4基が同一
である燐二座配位子である。架橋基Ｒは橋状部分に３個
の原子を有し、そのうち少なくとも２個が炭素原子であ
ることが好ましい。好適な架橋基Ｒの例としては、−CH
2−CH2−CH2−基、−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−基、−CH
2−Si（CH3）２−CH2−基および−CH2−Ｃ（R5）（R6）
−CH2−基（式中R5はメチル基、R6はジフェニルホスフ
ィノメチル基を表わす）等がある。非常に好適な燐二座
配位子は1,3−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパ
ンである。燐二座配位子は該触媒組成物において、パラ
ジウム化合物１モル当たり0.1〜３モル、特に0.75〜２
モルの比率で使用するのが好ましい。
P−Ｒ−PR3R4の燐二座配位子においては、炭化水素基
R1、R2、R3およびR4がアリール基を表わすのが好まし
い。さらに好ましいのは、R1、R2、R3およびR4基が同一
である燐二座配位子である。架橋基Ｒは橋状部分に３個
の原子を有し、そのうち少なくとも２個が炭素原子であ
ることが好ましい。好適な架橋基Ｒの例としては、−CH
2−CH2−CH2−基、−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−基、−CH
2−Si（CH3）２−CH2−基および−CH2−Ｃ（R5）（R6）
−CH2−基（式中R5はメチル基、R6はジフェニルホスフ
ィノメチル基を表わす）等がある。非常に好適な燐二座
配位子は1,3−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパ
ンである。燐二座配位子は該触媒組成物において、パラ
ジウム化合物１モル当たり0.1〜３モル、特に0.75〜２
モルの比率で使用するのが好ましい。
上記パラジウム／燐二座配位子触媒組成物を用いるこ
とによる本発明の重合体の製造は、50体積％以上の１種
以上の非プロトン性極性化合物を含む希釈剤中で行われ
る必要がある。該使用希釈剤は、75体積％以上の１種以
上の非プロトン性極性化合物を含むのが好ましい。好適
な非プロトン性極性希釈剤の例としては、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセ
トアミドおよびアセトニトリルがある。より好ましい非
プロトン性極性希釈剤はジメチルスルホキシド及びＮ−
メチルピロリドンである。１種以上の非プロトン性極性
化合物に加えて、使用希釈剤は１種以上の他の化合物を
含有してもよい。このような化合物の例としては、イソ
プロパノールのようなアルコール、およびアセトンのよ
うなケトンがある。
とによる本発明の重合体の製造は、50体積％以上の１種
以上の非プロトン性極性化合物を含む希釈剤中で行われ
る必要がある。該使用希釈剤は、75体積％以上の１種以
上の非プロトン性極性化合物を含むのが好ましい。好適
な非プロトン性極性希釈剤の例としては、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセ
トアミドおよびアセトニトリルがある。より好ましい非
プロトン性極性希釈剤はジメチルスルホキシド及びＮ−
メチルピロリドンである。１種以上の非プロトン性極性
化合物に加えて、使用希釈剤は１種以上の他の化合物を
含有してもよい。このような化合物の例としては、イソ
プロパノールのようなアルコール、およびアセトンのよ
うなケトンがある。
本発明の重合体の製造に使用するパラジウム／燐二剤
配位子触媒組成物の量は、広範囲に変化させることがで
きる。重合されるオレフィン性不飽和化合物１モル当た
り、10-7〜10-3、特に10-6〜10-4グラム原子のパラジウ
ムを含むような量の触媒を用いるのが好ましい。オレフ
ィン性不飽和化合物対一酸化炭素のモル比は、10:1〜1:
5、特に5:1〜1:2であるのが好ましい。
配位子触媒組成物の量は、広範囲に変化させることがで
きる。重合されるオレフィン性不飽和化合物１モル当た
り、10-7〜10-3、特に10-6〜10-4グラム原子のパラジウ
ムを含むような量の触媒を用いるのが好ましい。オレフ
ィン性不飽和化合物対一酸化炭素のモル比は、10:1〜1:
5、特に5:1〜1:2であるのが好ましい。
パラジウム／燐二座配位子触媒の使用による本発明の
重合体の調製は、温度20〜200℃、圧力１〜200バール、
特に温度30〜150℃、圧力20〜100バールで行うのが好ま
しい。本発明の重合体の調製に使用する一酸化炭素は、
純粋である必要はない。水素、二酸化炭素および窒素と
いったような汚染物を含有してもよい。重合はバッチ式
でもしくは連続的に行うことができる。
重合体の調製は、温度20〜200℃、圧力１〜200バール、
特に温度30〜150℃、圧力20〜100バールで行うのが好ま
しい。本発明の重合体の調製に使用する一酸化炭素は、
純粋である必要はない。水素、二酸化炭素および窒素と
いったような汚染物を含有してもよい。重合はバッチ式
でもしくは連続的に行うことができる。
本発明を、以下の実施例によりさらに詳しく述べる。
実施例 １ 一酸化炭素／エテン共重合体を以下の通り調製した。
容量250mlの撹拌オートクレーブに、以下のものから成
る触媒溶液を充填した： ジメチルスルホキシド 50ml 酢酸パラジウム 0.1mmol トリフルオロ酢酸 2mmol 1,3−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパン 0.15mmol オートクレーブ内に存在する空気を排気後、圧縮エテ
ンを圧力が20バールに達するまで導入し、その後圧力が
50バールに達するまで一酸化炭素を導入した。次いで、
オートクレーブの内容物を80℃にした。５時間後、室温
に冷却し、圧力を解除して重合を終了させた。形成され
た共重合体を濾別し、メタノールで洗浄して室温で真空
乾燥した。
容量250mlの撹拌オートクレーブに、以下のものから成
る触媒溶液を充填した： ジメチルスルホキシド 50ml 酢酸パラジウム 0.1mmol トリフルオロ酢酸 2mmol 1,3−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパン 0.15mmol オートクレーブ内に存在する空気を排気後、圧縮エテ
ンを圧力が20バールに達するまで導入し、その後圧力が
50バールに達するまで一酸化炭素を導入した。次いで、
オートクレーブの内容物を80℃にした。５時間後、室温
に冷却し、圧力を解除して重合を終了させた。形成され
た共重合体を濾別し、メタノールで洗浄して室温で真空
乾燥した。
重合率は、共重合体160g/Pd1g・時間であった。
実施例 ２ 以下の相違以外は、実質的に実施例１の共重合体と同
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
ａ）触媒溶液はジメチルスルホキシド50mlの代わりにＮ
−メチルピロリドン50mlとイソプロピルアルコール5ml
の混合液を含むものであった。
−メチルピロリドン50mlとイソプロピルアルコール5ml
の混合液を含むものであった。
ｂ）反応時間は５時間の代わりに３時間であった。重合
率は、共重合体460g/Pd1g・時間であった。
率は、共重合体460g/Pd1g・時間であった。
実施例 ３ 使用触媒溶液がジメチルスルホキシド50mlの代わりに
Ｎ−メチルピロリドン50mlを含有するものであること以
外は、実施例１の共重合体と実質的に同様の方法で、一
酸化炭素／エテン共重合体を製造した。
Ｎ−メチルピロリドン50mlを含有するものであること以
外は、実施例１の共重合体と実質的に同様の方法で、一
酸化炭素／エテン共重合体を製造した。
重合率は、共重合体360g/Pd1g・時間であった。
実施例 ４ 以下の相違以外は、実質的に実施例１の共重合体と同
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
ａ）触媒溶液はジメチルスルホキシド50mlの代わりにＮ
−メチルピロリドン50mlとアセトン10mlの混合液を含む
ものであった。
−メチルピロリドン50mlとアセトン10mlの混合液を含む
ものであった。
ｂ）反応時間は５時間の代わりに１時間であった。重合
率は、共重合体740g/Pd1g・時間であった。
率は、共重合体740g/Pd1g・時間であった。
実施例 ５ 以下の相違以外は、実質的に実施例１の共重合体と同
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
様の方法で、一酸化炭素／エテン共重合体を調製した。
ａ）触媒溶液はジメチルスルホキシド50mlの代わりにＮ
−メチルピロリドン50mlとイソプロパノール5mlの混合
液を含み、トリフルオロ酢酸2mmolの代わりにパラトル
エンスルホン酸0.5mmolを含むものであった。
−メチルピロリドン50mlとイソプロパノール5mlの混合
液を含み、トリフルオロ酢酸2mmolの代わりにパラトル
エンスルホン酸0.5mmolを含むものであった。
ｂ）反応時間は５時間の代わりに2.5時間であった。
重合率は、共重合体300g/Pd1g・時間であった。
13C−NMR分析により、実施例１〜５で調製された一酸
化炭素／エテン共重合体が直鎖構造を有し、−（CO）−
（C2H4）−という式で表わされる単位からなるものであ
ることが確認された。
化炭素／エテン共重合体が直鎖構造を有し、−（CO）−
（C2H4）−という式で表わされる単位からなるものであ
ることが確認された。
また13C−NMR分析により、実施例１〜５により製造さ
れた重合体の重合体分子の、それぞれ平均で70、90、10
0、90および50％が２つの末端基のいずれかにオレフィ
ン性不飽和二重結合を含有することが確認された。
れた重合体の重合体分子の、それぞれ平均で70、90、10
0、90および50％が２つの末端基のいずれかにオレフィ
ン性不飽和二重結合を含有することが確認された。
Claims (10)
- 【請求項１】一酸化炭素と１種以上のオレフィン性不飽
和炭化水素の新規な重合体の組成物であって、 ａ）上記重合体は、一酸化炭素と１種以上のα−モノオ
レフィン（Ａ）との重合により調製され（ただし、使用
する稀釈剤は1,2−ジメトキシエタンではない）、 ｂ）上記重合体は、直鎖構造を有し、 ｃ）上記重合体は、式−（CO）−Ａ′−（式中Ａ′は、
使用された単量体α−モノオレフィン（Ａ）から誘導さ
れた単量体単位を表わす）の単位からなり、 ｄ）上記重合体組成物を構成する少なくとも一部の重合
体分子が、２つの末端基のいずれかにオレフィン性不飽
和二重結合を有することを特徴とする重合体組成物。 - 【請求項２】25モル％以上の重合体分子が２つの末端基
のいずれかにオレフィン性不飽和二重結合を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成
物。 - 【請求項３】40モル％以上の重合体分子が２つの末端基
のいずれかにオレフィン性不飽和二重結合を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の重合体組成
物。 - 【請求項４】50体積％以上の１種以上の非プロトン性極
性化合物（ただし、1,2−ジメトキシエタンを除く）を
含む稀釈剤に溶解された、 ａ）パラジウム化合物と、 ｂ）４未満のpKaを有する酸の陰イオンおよび ｃ）一般式R1R2P−Ｒ−PR3R4（式中R1、R2、R3およびR4
は同一または異なるヒドロカルビル基を表わし、Ｒは架
橋構造の線状骨格内に少なくとも２個の炭素原子を含有
する二価有機架橋基を表わす）のリン二座配位子に基づ
く触媒組成物に、一酸化炭素と１種以上のα−モノオレ
フィンの混合物を接触させ、該混合物を重合することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物の
製造方法。 - 【請求項５】成分ａ）としてカルボン酸のパラジウム
塩、および成分ｂ）として２未満のpKaを有する酸の陰
イオンを用いる触媒組成物を適用することを特徴とする
特許請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】成分ｂ）としてスルホン酸の陰イオンもし
くはカルボン酸の陰イオンを用いる触媒組成物を適用
し、且つ成分ｂ）がパラジウムのグラム原子当り1.0〜1
00当量の比率で触媒組成物中に存在することを特徴とす
る特許請求の範囲第４項または第５項記載の方法。 - 【請求項７】成分ｃ）中に存在するR1、R2、R3およびR4
基が同一のアリール基を表わす触媒組成物を使用し、且
つ成分ｃ）がパラジウム化合物１モル当たり0.75〜２モ
ルの比率で触媒組成物中に存在することを特徴とする特
許請求の範囲第４項〜第６項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】成分ｃ）中に存在する二価基Ｒが架橋構造
の線状骨格内に３個の原子を含有し、この３個の原子の
少なくとも２個が炭素原子である触媒組成物を使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第４項〜第７項のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項９】使用稀釈剤が、ジメチルスルホキシドある
いはＮ−メチルピロリドンから選択される１種以上の非
プロトン性極性化合物を75体積％以上含むことを特徴と
する特許請求の範囲第４項〜第８項のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１０】30〜150℃の温度、20〜100バールの圧
力、重合される混合物中のオレフィン性不飽和化合物対
一酸化炭素のモル比が5:1〜1:2で実施され、且つ重合さ
れるオレフィン性不飽和化合物１モル当たり10-6〜10-4
グラム原子のパラジウムを含有するような量の触媒が用
いられることを特徴とする特許請求の範囲第４項〜第９
項のいずれかに記載の方法。
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