JPH069776A - 新規な均一触媒組成物及び一酸化炭素とオレフィンの共重合方法 - Google Patents

新規な均一触媒組成物及び一酸化炭素とオレフィンの共重合方法

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JPH069776A
JPH069776A JP5051005A JP5100593A JPH069776A JP H069776 A JPH069776 A JP H069776A JP 5051005 A JP5051005 A JP 5051005A JP 5100593 A JP5100593 A JP 5100593A JP H069776 A JPH069776 A JP H069776A
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olefin
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Anna Sommazzi
ソマッツィ アンナ
Gabriele Lugli
ルグリ ガブリエレ
Fabio Garbassi
ガルバッシ ファビオ
Fausto Calderazzo
カルデラッツォ ファウスト
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Enichem SpA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 均一な銅又は金をベースとした触媒組成物、
その製造方法、及び一酸化炭素とエチレン（Ｃ２）及び
／又は他のオレフィン類との交互共重合における該触媒
の使用方法を提供することにある。 【構成】 （ａ）周期系の１Ｂグループの少なくとも１
種の金属塩、（ｂ）配位結合によって銅、銀又は金原子
と結合可能な１又は２個の窒素又はリン原子を含有する
１又は２座配位子のいずれか、（ｃ）無機又は有機酸、
によって構成される交互オレフィン／一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）共重合体の製造に活性な触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅又は金をベースとした
均一触媒、その製造方法及び一酸化炭素（ＣＯ）とエチ
レン（Ｃ２）及び／又は他のオレフィンの共重合におけ
る通常の形態の交互共重合体を生成するためのその使用
に関する。
【０００２】
【従来の技術】先行技術より、交互Ｃ２／ＣＯ共重合体
を生成できる触媒組成物が知られ広く記載されている。
それらの殆どは、周期系のVIIIグループに属する金属を
ベースとする触媒組成物である。例えば米国特許第３，
９８４，３８８号は、Ｃ２／ＣＯ混合物用の重合触媒と
してシアン化ニッケルの使用を開示する。他の非特許文
献（Makromol.Chem., １６１，１７４１（１９６８））
は、コバルトカルボニル類の使用可能性を開示する。他
方、多数の特許が、Ｐｄ塩をベースとするかあるいは周
期系のVIIIグループに属する他の金属塩をベースとし、
かつ配位結合を介して金属原子に結合することができる
二座配位子を含有する触媒組成物の使用を開示し、これ
らの触媒組成物は一酸化炭素（ＣＯ）とエチレン（Ｃ
２）及び／又はオレフィン型不飽和を含む他の化合物を
共重合させることができ、溶液中あるいは懸濁液中、無
機及び／又は有機酸の存在下交互共重合体を生成する。
【０００３】例えば英国特許第１，０８１，３０４号で
は、Ｐｄ塩のアルキルホスフィン錯体の使用によって交
互共重合体を生成するためのＣ２とＣＯの単量体混合物
の溶液重合が開示されており、そして米国特許第３，６
８９，４９０号は、テトラキスホスフィンパラジウム錯
体をベースとする触媒を権利化している。類似の触媒組
成物は米国特許第３，６９４，４１２号に開示されてい
る。交互Ｃ２−ＣＯ共重合体を生成できる先行技術より
知られる他の触媒組成物は、（１）好ましくはカルボン
酸のパラジウム、ニッケル又はコバルト塩、（２）２個
のジアキル又はジフェニルホスフィン部分、又は少なく
とも１個の窒素原子を含有する２の部分で対称的に置換
されたアルキル又はシクロアルキル炭化水素によって通
常構成される二座塩基、及び（３）ｐＫａ値がおよそ２
である酸、好ましくは有機酸の陰イオンによって構成さ
れる。かかる触媒組成物は、例えばヨーロッパ特許第０
１２１９６５号、第０２２２４５４号、第０２５７６６
３号、第０３０５０１２号において開示され、交互Ｃ２
／ＣＯ重合体の高収率での入手を可能にしている。前記
アプローチのいくつかの変形は、例えばヨーロッパ特許
第２３９１４５号及び第２４５８９３号その他における
請求の範囲によれば前記触媒組成物に加えたキノン類、
有機酸化剤及び芳香族窒素化合物に属する化合物から選
んだ第４の成分にあり、あるいは例えばヨーロッパ特許
第２４５８９３号及び第３４３７３４号に開示されてい
るように窒素から組成される両ヘテロ原子あるいはＰと
Ｓの混合ヘテロ原子をベースとする二座塩基の使用にあ
る。
【０００４】
【発明の内容】本出願人は、エチレン（Ｃ２）、プロピ
レン、ブテン及び／又は高級同族体等のオレフィン又は
オレフィン類の混合物と一酸化炭素の交互共重合体が、
銅、銀及び金を含むグループである周期系の１Ｂグルー
プに属する金属塩をベースとする均一触媒の存在下で製
造することができることを予期せず見出した。上記に従
い及び第１の視点によって、本発明は（ａ）周期系の１
Ｂグループの少なくとも１種の金属塩、（ｂ）配位結合
を介して銅、銀または金原子に結合できる２個のリン又
は窒素原子を含む二座キレート塩基、（ｃ）ハイドロハ
リン酸（hydrohalic acid)でなく、ｐＫａ値が６以下で
ある無機酸又は有機酸から構成される、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）とオレフィン類の交互共重合体の製造において活性
な均一触媒組成物に関する。本発明はまた、本発明の第
２の視点である一酸化炭素（ＣＯ）と、エチレン（Ｃ
２）及び／又は他のオレフィン類の交互共重合における
かかる触媒組成物の使用に関する。
【０００５】本発明の触媒組成物の成分（ａ）として使
用できる銅、銀、又は金の塩は通常無機、有機又は例え
ばメタノール、トルエン及びジメトキシエタン等の通常
の有機溶媒に可溶な有機金属塩であり、溶媒については
以下により詳述する。本発明の目的に関して非限定的な
銅、銀又は金塩の例としてトリフルオロメタンスルホン
酸塩、トリフルオロ酢酸塩、酢酸塩、トシレート、硫酸
塩、塩化物、ジエチルカルバミン酸塩及びヘキサフルオ
ロリン酸塩が挙げられる。本発明の触媒組成物の成分
（ｂ）として使用できる二座（bidentate)キレート塩基
は、配位子原子を介して１Ｂグループ原子の前記金属の
一つに結合できるリン又は窒素原子のような２個のヘテ
ロ原子を含有し、一般式（Ｉ）：Ｒ1 Ｒ2 −Ｍ−Ｒ−Ｍ
−Ｒ3 Ｒ4 、（式中、Ｍはリン又は窒素原子を表し；Ｒ
は炭素原子２〜４個を含むポリメチレン基、炭素原子２
〜１０個を含むシクロアルキリデン基、又はオルトフェ
ニレン基を表し；Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,及びＲ4 は各々同一又は
異なっていても良く、炭素原子１〜６個のアルキル基、
炭素原子３〜６個のシクロアルキル基、炭素原子６〜１
２個の芳香族基であり、これらは置換基を伴っていても
よい。）に対応する化合物である。二座キレート剤はそ
の２個のヘテロ原子を介して金属原子と錯体を形成する
ことができ、錯体の環を構成する原子の全数は好ましく
は７以下であり、ポリメチレン基Ｒ中の炭素原子の全数
は４を越えないことが好ましいことを意味し、もし他
方、Ｒがシクロアルキリデン基によって構成されるなら
ば、後者は環中の２個の隣接原子へ結合する両方のその
キレート原子を有するのが好ましいであろう。
【０００６】前記に基づき、２個のリン原子を含む二座
キレート塩基の例としては、１，３−ビス−（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジシクロヘキ
シルホスフィノ）ブタン及び１，２−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）シクロヘキサンが挙げられ；２個の窒素原
子を含有し、一般式（Ｉ）で表すことができるキレート
化合物グループに属さず、しかし本発明の触媒組成物を
形成するために使用することができる他の二座塩基に
は、１，１０−フェナントロリン、３−メチル−１，１
０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジル及び４，
４’−ジメチル−２，２’−ビピリジルがある。本発明
の触媒組成物の成分（ｃ）は、ｐＫａが６以下であるこ
とを条件とし、その強さ（解離定数）に関して特に要求
されない無機又は有機酸であり、本発明の目的のため使
用可能な有機又は無機酸の例としては、トリフルオロ酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、ヘキサフルオロリ
ン酸（ＨＰＦ6 ）、テトラフルオロホウ酸、（ＨＢ
Ｆ4 ）、又はアルケンスルホン酸が挙げられ、これらは
単一又は他のものと混合して使用することができる。最
終触媒組成物は、適当な溶媒の成分（ａ）の溶液へ触媒
組成物の他の二つの成分、すなわち成分（ｂ）つまり二
座塩基、及び成分（ｃ）つまり有機又は無機酸を加える
ことによって得られ、この添加は室温下及び不活性雰囲
気（窒素）下で実施される。生じた溶液は交互重合体の
合成に直ちに使用できる。
【０００７】均一触媒の成分（ａ）として銅塩が使用さ
れる場合においては、該触媒は、酢酸第２銅Ｃｕ（ＣＨ
3 ＣＯＯ）2 のメタノール溶液へ、例えば１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）のよう
な２個のリン原子を含有する二座配位子及び次に有機
酸、好ましくはトリフルオロ酢酸、テトラフルオロホウ
酸又はヘキサフルオロホウ酸を加えることによって得ら
れる。これに対して、均一触媒の成分（ａ）として銀塩
が使用される場合においては、該均一触媒はトリフルオ
ロメタンスルホン酸銀（ＣＦ3 ＳＯ3 Ａｇ）のメタノー
ル溶液へ、例えば１，３−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）プロパンのような２個のリン原子を含有する二座配
位子、及び続いて有機酸、好ましくはトリフルオロ酢酸
を添加することによって得られる。反応媒質へ加えられ
る二座配位子に対する金属塩の分子比は、たとえ好まし
い比が化学量論値にかなり近いものであっても広範囲内
で変動し、成分（ｂ）が例えば１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン等のビス（ジフェニルホスフィ
ノ）アルカンによって組成される好ましい場合には、前
記比は通常、塩のモル対二座塩基のモルの比で１：１〜
１：４の範囲内、好ましくは１：１である。成分（ｃ）
のモル量は順に酸のタイプ、及び成分（ａ）の量の関数
である。成分（ｃ）がトリフルオロ酢酸で組成される好
ましい場合は、後者は金属塩の各モル当たり酸２〜４０
モルの範囲内の量で反応媒質中に添加され、トリフルオ
ロ酢酸のモル量は使用される金属塩（モル表示）の量の
２０倍量が好ましい。
【０００８】本発明の触媒錯体の生成反応における溶媒
として、脂肪族又は芳香族炭化水素；芳香族−脂肪族溶
媒の混合ブレンド；アルコールやグリコール等の水酸化
溶媒；例えばジエチルエーテル、ジメトキシエタン及び
テトラヒドロフラン等の線状又は環状エーテルが使用で
き、最も適当な溶媒の選択は最終触媒組成物の活性を損
なわず金属塩及び二座化合物の溶解性を考慮して、その
都度行われる。本発明の利点は、この触媒組成物がかな
りの柔軟性を有し、市場から容易に入手可能な原料を使
用するか、及び／又は製造方法のかなりの簡潔化によっ
て容易に製造できる特徴にあり、事実本発明による触媒
組成物の成分（ａ）を組成する銅及び銀の両塩及び二座
塩基（ｂ）は、酸（ｃ）と同様比較的安価なものであ
る。本願の触媒組成物の製造は前記したように選択した
溶媒中に、成分を単純に混合し、重合反応槽へその混合
物を加えることのみを必要とする。別法として、前記方
式による触媒組成物の製造は、単量体の充填前に重合反
応槽内部で直接行うことができる。本発明による均一触
媒の存在下、オレフィン性不飽和を含有する１又はそれ
以上の単量体とＣＯの共重合を行うことによって、以下
の実施例に示すように高収率で交互ＣＯ／オレフィン共
重合体が得られる。本発明によって得られた共重合体の
実際の交互性は、文献中、正確にはアカデミック出版社
により発行の“ポリマー分光分析の応用”の１９ページ
に記載されている分光分析系を用いて立証された。
【０００９】単量体、すなわちオレフィン性成分又は複
数のオレフィン類の混合物と一酸化炭素の各重合反応
は、溶媒、触媒組成物成分又は予め調製された触媒組成
物及び単量体を添加して、予め窒素でパージされた密封
反応槽内で実施され、重合は５０〜１２０℃の範囲の温
度、４０ｘ１０5 〜１００ｘ１０5 Ｐａの範囲内の圧力
及び３〜９時間の範囲内の重合時間で実施される。重合
溶媒はアルコール、エーテル、炭化水素あるいはこれら
カテゴリーに属する２又はそれ以上の溶媒の混合物でよ
く、触媒量は溶媒各リットル当たりの銅のグラム原子で
表現すれば１０-2〜１０-5の範囲内であり、触媒組成物
の他の成分、すなわち成分（ｂ）及び（ｃ）の各々は、
前記モル比で使用される。重合反応は、１：１のＣＯ／
オレフィンモル混合比の触媒組成物を含有し、５０ｘ１
０5 〜６０ｘ１０5 Ｐａの圧力、７０〜９０℃の範囲内
の温度下、３〜６時間内の重合時間で、アルコール溶媒
中で実施することが好ましい。単一単量体として、ある
いは２種又はそれ以上の単量体の混合物として、及び一
酸化炭素と使用できるオレフィン単量体は、エチレン、
プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１等のアルファ−
オレフィン，シクロペンテン及びスチレンであり、好ま
しい単量体はエチレン（Ｃ２）で、好ましい混合物はエ
チレンとプロピレンである。単一のオレフィンあるいは
同時にオレフィンブレンドとして他のオレフィン類を一
酸化炭素とオレフィン類の共重合体の製造のために使用
できる可能性は、本発明をさらに有利なものとする。か
かる方法においては、融点、ガラス転移温度（Ｔｇ）及
び加工性等の性質が調整可能な交互共重合体を得ること
が可能である。
【００１０】
【実施例】本発明の一般的視点について上述したが、以
下の具体的実施例は本発明の詳細を説明する目的のため
にのみここで与えられるものであり、あらゆる点で本発
明を限定するものと解してはならない。組成及び百分率
値はすべて特に断らないかぎり重量で記載している。 実施例１ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
Ｃｕ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 、０．５ミリモルの１，３−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）及び
１０ミリモルのトリフルオロ酢酸を加える。次に１：１
のモル比でエチレン／ＣＯの混合物を圧力が５６ｘ１０
5 Ｐａに達するまで加える。８０℃で５時間反応後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し残圧を逃がす。共重合体
をろ過し、メタノールで洗浄し、温度約６０℃で１０2
Ｐａの圧力で乾燥する。共重合体２０ｇが得られる。
【００１１】実施例２ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
ＣｕＣｌ；０．５ミリモルの１，３−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）及び１０ミリモルの
トリフルオロ酢酸を加える。次に１：１のモル比でエチ
レン／ＣＯの混合物を圧力が５６ｘ１０ 5 Ｐａに達する
まで加える。８０℃で５時間反応後、オートクレーブを
室温まで冷却し残圧を逃がす。共重合体をろ過し、メタ
ノールで洗浄し、温度約６０℃で１０2 Ｐａの圧力で乾
燥する。共重合体１０ｇが得られる。
【００１２】実施例３ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
Ｃｕ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 、０．５ミリモルの２，２’−
ビピリジル及び１０ミリモルのトリフルオロ酢酸を加え
る。次に１：１のモル比でエチレン／ＣＯの混合物を圧
力が５６ｘ１０5 Ｐａに達するまで加える。８０℃で５
時間反応後、オートクレーブを室温まで冷却し残圧を逃
がす。共重合体をろ過し、メタノールで洗浄し、温度約
６０℃で１０2 Ｐａの圧力で乾燥する。共重合体３ｇが
得られる。
【００１３】実施例４ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
ＣｕＳＯ4 ；０．５ミリモルの１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）及び１０ミリモル
のトリフルオロ酢酸を加える。次に１：１のモル比でエ
チレン／ＣＯの混合物を圧力が５６ｘ１０5 Ｐａに達す
るまで加える。８０℃で５時間反応後、オートクレーブ
を室温まで冷却し残圧を逃がす。共重合体をろ過し、メ
タノールで洗浄し、温度約６０℃で１０2 Ｐａの圧力で
乾燥する。共重合体６ｇが得られる。
【００１４】実施例５ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
Ｃｕ（Ｏ2 ＣＮＰｒ2 ）2 、０．５ミリモルの１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）及
び１０ミリモルのトリフルオロ酢酸を加える。次に１：
１のモル比でエチレン／ＣＯの混合物を圧力が５６ｘ１
０5 Ｐａに達するまで加える。８０℃で５時間反応後、
オートクレーブを室温まで冷却し残圧を逃がす。共重合
体をろ過し、メタノールで洗浄し、温度約６０℃で１０
2 Ｐａの圧力で乾燥する。共重合体１０ｇが得られる。
【００１５】実施例６ 予め窒素をパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
Ａｇ（ＳＯ3 ＣＦ3 ）、０．５ミリモルの１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ＤＰＰＰ）及び１
０ミリモルのトリフルオロ酢酸を加える。次に１：１の
モル比でエチレン／ＣＯの混合物を圧力が５６ｘ１０5
Ｐａに達するまで加える。８０℃で５時間反応後、オー
トクレーブを室温まで冷却し残圧を逃がす。共重合体を
ろ過し、メタノールで洗浄し、温度約６０℃で１０2 Ｐ
ａの圧力で乾燥する。共重合体８ｇが得られる。
【００１６】実施例７ 予め窒素をパージされた２リットル容量の攪拌式オート
クレーブにメタノール３００cm3 及びトルエン２００cm
3 を充填し、０．５ミリモルのＡｇ（ＳＯ3 ＣＦ3 ）、
０．５ミリモルの１，１０−フェナントロリン及び１０
ミリモルのトリフルオロ酢酸を加える。次に、１：１の
モル比のエチレン／ＣＯ混合物を圧力が５６ｘ１０5 Ｐ
ａに達するまで加える。この圧力値は反応期間中一定に
保持される。８０℃で５時間重合を行った後、オートク
レーブを室温まで冷却し残圧を逃がす。重合溶媒中に懸
濁した重合体をろ過して取り出し、ろ過ケーキをメタノ
ールで洗浄し、減圧（１０2 Ｐａ）下で６０℃のオーブ
ン中で乾燥する。共重合体５ｇが得られる。
【００１７】実施例８ メタノール３００cm3 及びトルエン２００cm3 を予め窒
素でパージした２リットル容量のオートクレーブへ充填
する。０．５ミリモルのＡｇ（ＳＯ3 ＣＦ3 ）、０．５
ミリモルの１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロ
パン及び１０ミリモルのトリフルオロ酢酸を加える。次
に１：１のモル比のエチレン／ＣＯ混合物を圧力が５６
ｘ１０5 Ｐａに達するまで加える。８０℃で５時間反応
後、オートクレーブを室温まで冷却し残圧を逃がす。共
重合体をろ過し、メタノールで洗浄し、減圧オーブン
（１０2 Ｐａ）中で６０℃で乾燥する。共重合体１０ｇ
が得られる。
【００１８】実施例９ 予め窒素でパージした２リットル容量のオートクレーブ
にメタノール５００cm 3 を充填する。０．５ミリモルの
Ａｇ（ＣＨ3 ＣＯＯ）、０．５ミリモルの１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン及び１０ミリモルの
トリフルオロ酢酸を加える。次に１：１のモル比のエチ
レン／ＣＯ混合物を圧力が５６ｘ１０5Ｐａに達するま
で加える。８０℃で５時間反応後、オートクレーブを室
温まで冷却し残圧を逃がす。共重合体をろ過し、メタノ
ールで洗浄し、減圧オーブン（１０2 Ｐａ）中で６０℃
で乾燥する。共重合体８ｇが得られる。
フロントページの続き (72)発明者 ファビオ ガルバッシ イタリア ノヴァラ ヴィア チ ポルタ ６ (72)発明者 ファウスト カルデラッツォ イタリア ピサ ゲッツァーノ ヴィア レオナルド ダ ヴィンチ 19

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）周期系の１Ｂグループの少なくと
    も１種の金属塩、（ｂ）リン又は窒素２原子を含有する
    二座キレート塩基、及び（ｃ）有機酸又は無機酸によっ
    て構成される、一酸化炭素（ＣＯ）とオレフィンの交互
    共重合体の製造において活性な均一触媒組成物。
  2. 【請求項２】 １Ｂグループの金属塩が好ましくはトリ
    フルオロメタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、ト
    シレート、酢酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩及びジエチ
    ルカルバミン酸塩のいずれかであることを特徴とする請
    求項１に記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 二座キレート塩基が一般式（Ｉ）：Ｒ1
    Ｒ2 −Ｍ−Ｒ−Ｍ−Ｒ3 Ｒ4 、（式中、Ｍはリン又は窒
    素原子を表し；Ｒは２〜４個の炭素原子を含むポリメチ
    レン基、２〜１０個の炭素原子を含むシクロアルキリデ
    ン基、フェニレン基を表し；Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,及びＲ4 はそ
    れぞれ同一か又は異なっていても良く、炭素原子１〜６
    個のアルキル基、炭素原子３〜６個のシクロアルキル
    基、炭素原子６〜１２個の芳香族基を表す）の化合物グ
    ループに含まれることを特徴とする請求項１に記載の触
    媒組成物。
  4. 【請求項４】 該二座キレート塩基が１，３−ビス−
    （ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジ
    シクロヘキシルホスフィノ）ブタン及び１，２−ビス
    （ジフェニルホスフィノ）シクロヘキサンを含むグルー
    プに属する化合物であることを特徴とする請求項１に記
    載の触媒組成物。
  5. 【請求項５】 該二座キレート塩基が２，２’−ビピリ
    ジルであることを特徴とする請求項１に記載の触媒組成
    物。
  6. 【請求項６】 該二座キレート塩基が４，４’−ジメチ
    ル−２，２’−ビピリジルであることを特徴とする請求
    項１に記載の触媒組成物。
  7. 【請求項７】 該二座キレート塩基が１，１０−フェナ
    ントロリン及び３−メチル−１，１０−フェナントロリ
    ンを含有する化合物グループに属することを特徴とする
    請求項１に記載の触媒組成物。
  8. 【請求項８】 均一触媒組成物の成分（ｃ）が、好まし
    くはトリフルオロ酢酸であることを特徴とする請求項１
    に記載の触媒組成物。
  9. 【請求項９】 （i)周期系の１Ｂグループの金属塩を適
    当な溶媒中に溶解し、（ii）得られた溶液に成分（ｂ）
    の二座配位子塩基を加え、(iii) 得られた溶液に成分
    （ｃ）の無機又は有機酸を加えることを特徴とする請求
    項１に記載の触媒組成物の製造方法。
  10. 【請求項１０】 配位子塩基に対する金属塩のモル比が
    １：１から１：４の範囲内であり、かつ二座配位子塩基
    の場合には、好ましくは１になるような量の二座配位子
    塩基（ｂ）を使用することを特徴とする請求項９に記載
    の方法。
  11. 【請求項１１】 １Ｂグループの金属塩に対する成分
    （ｃ）のモル比が２〜４０の範囲内であり、好ましくは
    ２０であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 重合触媒として、請求項１〜１１のい
    ずれか１項に記載の触媒組成物を使用することを特徴と
    する交互オレフィン／ＣＯ共重合体を製造するためにエ
    チレン（Ｃ２）及び／又は他のオレフィン単量体の１種
    あるいは２種以上の単量体の混合物として、一酸化炭素
    （ＣＯ）と共重合する方法。
  13. 【請求項１３】 単一単量体として、又は２種以上の単
    量体の混合物として、一酸化炭素と使用できる該オレフ
    ィン単量体が、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
    ンテン−１、シクロペンテン及びスチレン等のアルファ
    ーオレフィンであることを特徴とする請求項１２に記載
    の方法。
  14. 【請求項１４】 オレフィン成分又は複数のオレフィン
    の混合物各々と一酸化炭素との共重合反応が、溶媒、触
    媒組成物の成分及び単量体が予め充填されている密閉反
    応槽中で、５０〜１２０°Ｃの温度範囲内で、４０×１
    ０5Pa 〜１００×１０5Pa の圧力範囲内で、かつ３〜９
    時間の重合時間で実施されることを特徴とする請求項１
    ２に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 触媒量が、同一の反応槽へ充填された
    溶媒１リットル当たり周期系の１Ｂグループの金属１０
    -2〜１０-5グラム原子が充填される程度であることを特
    徴とする請求項１２に記載の方法。
JP5051005A 1992-03-11 1993-03-11 新規な均一触媒組成物及び一酸化炭素とオレフィンの共重合方法 Pending JPH069776A (ja)

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