JP2694700B2

JP2694700B2 - ポリビニルアセタール系複合多孔体の製造方法

Info

Publication number: JP2694700B2
Application number: JP10392890A
Authority: JP
Inventors: 修村山; 幸治長坂; 美幸宗形
Original assignee: 鐘紡株式会社
Priority date: 1990-04-19
Filing date: 1990-04-19
Publication date: 1997-12-24
Anticipated expiration: 2012-12-24
Also published as: JPH044239A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリビニルアセタール系多孔体中に、それと
は異なる物性、特に異なる硬さ，風合を有するポリビニ
ルアセタール系多孔体を混入，固定化したポリビニルア
セタール系複合多孔体の製造方法に関する。

（従来の技術）ポリビニルアセタール（以下、「PVAt」と略記する）
系多孔体は、湿潤状態で好ましい柔軟性とゴム弾性を有
し、その独特の風合と気孔構造によって、例えば化粧用
のパフや化粧落し用の拭浄材あるいは洗顔具、更には角
質部分に対する擦過材等として汎用されている。

ところで、PVAt系多孔体の組織内に不連続的に異なっ
た構造，物性あるいは感触を有する部分を混在できれ
ば、風合としても、また機能的にも極めて面白いもので
あり、PVAt系多孔体の用途を更に拡大することが可能と
なる。例えば洗顔具や角質部分の擦過材等では、全体と
しては手にうまくフィットした柔軟かつ繊細な感触のも
のが求められるが、使用目的から作用面は部分的に粗く
且つ若干の硬さを有するものが使い勝手がよく好適であ
る。

一般に、PVAt系多孔体は次のようにして製造される。
即ち、ポリビニルアルコール（以下、「PVA」と略記す
る）の水溶液に澱粉等の気孔形成材および架橋剤，酸触
媒を添加混合して反応原液となし、次にこの原液を型枠
に注型したのち加熱して架橋反応をさせ、反応生成物と
なし、続いて得られた反応生成物を充分水洗いして気孔
形成材および未反応の架橋剤と酸触媒を除去する方法で
ある。

上述の方法において、気孔形成材の種類，大きさ，量
を変えることで、気孔径や気孔率を変えることができ、
また架橋条件を変えることでアセタール化度の異なるも
のが得られる。PVAt系多孔体は上記製造条件等を変える
ことで、それぞれの目的に応じた気孔構造や風合のもの
が製造され、それぞれの用途に用いられている。

しかしながら、従来の製造方法では、得られるPVAt系
多孔体の構造や物性は全体として均質なものであり、方
向性もなく、ひとつの組織の中に異なった構造や物性を
有する部分が混在する複合体を得ることはできない。

そこで、そのような複合体を得る方法として、例え
ば、単にPVAt系多孔体の切片を反応原液中に投入する方
法が考えられるが、この方法では切片が浮き上がり、分
散不良や偏在といった問題がおきやすく、また切片と原
液の界面における脱泡不良、更には反応後においても剥
離，分離等を起こしやすく、正常な製品を得ることが極
めて困難である。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は、PVAt系多孔体中に異種の構造，物
性，就中硬い物性を有するPVAt系多孔体を部分的に混在
させたPVAt系複合多孔体を製造する方法を提供するにあ
る。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、PVAt系多孔体中が混入し、PVA,気孔
形成材，架橋剤よりなる反応原液を触媒の存在下で反応
させて得られた生成物から気孔形成材を除去してPVAt系
複合多孔体を製造するに際し、前記PVAt系多孔体が架橋
剤，触媒，及び水溶性塩類からなる混合水溶液を含浸
し、見かけ上の比重が反応原液の比重と略等しいことを
特徴とするPVAt系複合多孔体の製造方法によって達成さ
れる。

本発明においては、反応原液に投入されるPVAt系多孔
体に対し、あらかじめ架橋剤，触媒及び水溶性塩類から
なる混合水溶液を含浸せしめ、PVAt系多孔体の見かけ上
の比重を反応原液の比重と同程度に調整する必要があ
る。ただし、PVAt系多孔体の見かけ比重はさほど厳密な
ものではなく、肝要な点は反応原液中でPVAt系多孔体が
浮いたり沈降したりして偏在するのを実質的に防止する
ことである。本発明に用いるPVAt系多孔体は、公知のも
のから適宜なものを選択して使用すればよい。又、必要
に応じ染料や顔料で着色したものを用いることもでき
る。

本発明に用いる架橋剤としては、例えばホルムアルデ
ヒド，アセトアルデヒド等の脂肪族系のアルデヒド類、
ベンズアルデヒド等の芳香族系のアルデヒド類等が挙げ
られる。またアルデヒド基を１つ有するものでも、複数
有するものでもよい。

本発明に用いる触媒としては、例えば塩酸，硫酸等の
無機酸，酢酸，修酸，クエン酸，酪酸，マレイン酸，ベ
ンゼンスルホン酸等の有機酸が挙げられ、通常塩酸，硫
酸が用いられる。

また、本発明に用いる水溶性塩類は、反応原液と不活
性なもので、具体的には例えば硫酸ナトリウム，塩化ナ
トリウム等、強酸と強塩基からなる中性の塩類が好まし
く、特に硫酸ナトリウムは架橋反応を促進する触媒的な
作用も有し好適である。

本発明において、PVAt系多孔体に含浸する混合水溶液
中の架橋剤と触媒の濃度は、特に限定されるものではな
いが、反応原液の濃度と同程度とすることが、PVAt系多
孔体と反応原液の界面における反応が安定する点におい
て好ましい。架橋剤と触媒の濃度が反応原液の濃度と同
程度で水溶性塩類を添加していない混合水溶液を含浸し
た場合、PVAt系多孔体は反応原液より見かけ上の比重が
小さくなり、反応原液中で浮き上ることになる。このた
め、本発明の方法では、混合水溶液に水溶性塩類を適宜
な量添加し溶解せしめ、混合水溶液の比重を調整してPV
At系多孔体に含浸し、このPVAt系多孔体の見かけ上の比
重を反応原液と略等しくすることを特長とする。こうす
ることでPVAt系多孔体が、反応原液中で浮び上ったり偏
在したりするのを未然に防止することができるのであ
る。

本発明において、上記混合水溶液を含浸したPVAt系多
孔体は、その気孔を混合水溶液で満たし、気泡をなくし
たものが好ましく、例えば混合水溶液中にPVAt系多孔体
を浸漬し、圧搾復元をくり返し行ったものを使用すると
好ましい結果が得られる。

本発明の反応原液に用いるPVAは、特に限定されるも
のではなく、例えば平均重合度300〜3000,ケン化度80モ
ル％以上のものである。

本発明に用いる気孔形成材とは、澱粉やその他の有機
物の微粉末を用いることができるが、好ましくは植物か
ら抽出される澱粉粒である。澱粉粒は植物の種類によっ
て粒径が異なるので、目的とする気孔径に応じ適宜選定
すればよい。また大きな気孔径を得るために澱粉を一旦
α化させて乾燥したのち粉砕し必要に応じ分級した加工
化澱粉を用いることもできる。

本発明の方法でPVAt系複合多孔体を製造するには、ま
ずPVAを温水に溶解してPVA水溶液となし、これに気孔形
成材の水分散液を加えて混合する。次に架橋剤及び触媒
を加えて充分撹拌混合し、得られた反応原液に上述の混
合水溶液を含浸したPVAt系多孔体を混入し、これを加熱
して架橋反応させる。架橋反応により、反応原液がPVAt
系樹脂に変化すると共に、混入したPVAt系多孔体は更に
架橋度が高くなり高アセタール化物となる。反応終了
後、得られた反応生成物を取り出し水洗等により気孔形
成材および未反応物を除去すれば本発明のPVAt系複合多
孔体が得られる。上記反応原液には、必要に応じ着色剤
を添加してもよい。

上述の架橋反応の際に、反応原液とPVAt系多孔体との
界面において液の拡散現象が起り、PVAt系多孔体の表層
部にわずかに反応原液が入りこみ、薄層を形成し、そこ
で架橋反応を起すが、それは混入されたPVAt系多孔体と
新たに反応生成物としてその周囲に出来上るPVAt系多孔
体とを接着する役割をはたし、よりすぐれた製品を生み
だす事になる。この現象は、中に入れこむPVAt系多孔体
の気孔径が、その周囲に新たにできるPVAt系多孔体の気
孔径よりも粗い（大きい）場合においてより顕著であり
より強く固着して分離や剥離と言った好ましからざる現
象の発生を効果的に防止する事ができる。又、PVAt系多
孔体の表層部は反応原液が入りこんで形成されるため、
若干組織が密となる傾向にあるが実用上何ら問題はな
い。

上述の方法により、PVAt系樹脂の多孔体中に、それよ
りも硬質のPVAt系多孔体が混入したPVAt系複合多孔体を
得ることができる。ここで混入するPVAt系多孔体の構造
は、反応原液にて製造しようとするものと全く同じもの
であっても異なるものであってもよい。同じ構造の場合
は、外観上はあまり変化がなく、風合，感触の違う部分
の存在を手で触れることではじめてわかるようなもので
ある。又、気孔径の大きいものを混入した場合には、外
観上も部分的に異なる構造を有するものが得られると共
に、気孔径の大きい（目の粗い）ものは、本来硬い風
合，感触となる傾向にあるので、例えば摩擦，擦過を行
うには都合がよく、本発明の目的にもかなうものであ
る。

（発明の効果）本発明の方法によれば、PVAt系樹脂の多孔体中に、そ
れより硬い風合，感触を有するPVAt多孔体を混入，固定
化することができ、従来にないPVAt系複合多孔体を製造
することができる。更に、混入するPVAt系多孔体に所望
の色を着色しておけば、機能性もさることながら、外観
上も変化を与えることができる。

本発明の方法で得られたPVAt系多孔体は、化粧用の拭
浄材，洗顔具，あるいは浴用のスポンジ，更には角質部
分の擦過材等に極めて好適である。

以下、実施例により本発明を詳述する。

（実施例）平均気孔径250μm,気孔率92容量％のPVAt系多孔体を
たて10mm,よこ50mm,厚さ1mmのシート状に成形したPVAt
系多孔体を20枚用意した。次にホルムアルデヒドと硫酸
を各5.5重量％，硫酸ナトリウムを10重量％含んだ混合
水溶液を作り、この中に先に用意したシート状のPVAt系
多孔体を浸漬し、中で圧搾復元をくり返して、完全に気
泡を追い出し混合水溶液を含浸せしめ、更に２時間その
まま放置し準備した。

平均重合度1700のPVAの８重量％水溶液を800ml採取
し、これに馬鈴薯澱粉38gを水100mlに分散した分散液を
加え、充分に撹拌混合したのち水を加えて全量を1050ml
に調整した。更にこれに37％ホルムアルデヒド水溶液12
6mlと50％硫酸100mlを加え撹拌して均一スラリー状の反
応原液を得た。続いて、先に準備したシート状のPVAt系
多孔体を20枚型枠の中に載置しておき、その中に先の反
応原液を静かに注入した後、この型枠をそのまま静かに
60℃で約20時間反応させた。反応原液は載置したシート
状のPVAt系多孔体が浮上したり偏在することなく反応が
進んだ。得られた反応生成物を型枠より取り出し、充分
水洗いして澱粉及び未反応物等を除去しPVAt系複合多孔
体を得た。得られたPVAt系複合多孔体は、新たに反応し
PVAt系多孔体となった部分が平均気孔径120μm,アセタ
ール化度約60モル％の柔軟なスポンジ状物性を示すもの
であった。又、混入したPVAt系多孔体はアセタール化度
が約70モル％となり、やや硬い感触を有するものとなっ
た。

これを約2mmの厚さにスライスしチーフ状のものとし
て、浴用タオルとして用いたところ、アセタール化度の
高い部分が硬い感触で好ましい擦過効果を奏し、生地の
部分との肌ざわりの違いが微妙なコントラストを生み、
極めて使い勝手のよいものであった。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアセタール系多孔体が混入し、
ポリビニルアルコール，気孔形成材，架橋剤よりなる反
応原液を触媒の存在下で反応させて得られた生成物から
気孔形成材を除去してポリビニルアセタール系複合多孔
体を製造するに際し、前記ポリビニルアセタール系多孔
体が架橋剤，触媒及び水溶性塩類からなる混合水溶液を
含浸し、見かけ上の比重が反応原液の比重と略等しいこ
とを特徴とするポリビニルアセタール系複合多孔体の製
造方法。