JP2660718B2 - 感圧接着剤 - Google Patents
感圧接着剤Info
- Publication number
- JP2660718B2 JP2660718B2 JP63101143A JP10114388A JP2660718B2 JP 2660718 B2 JP2660718 B2 JP 2660718B2 JP 63101143 A JP63101143 A JP 63101143A JP 10114388 A JP10114388 A JP 10114388A JP 2660718 B2 JP2660718 B2 JP 2660718B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- sensitive adhesive
- carboxyl group
- mol
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、側鎖部分にカルボキシル基を有する低弾性
率のアクリル系共重合体からなり、粗面と曲面に対する
接着性能に優れる感圧接着剤に関する。
率のアクリル系共重合体からなり、粗面と曲面に対する
接着性能に優れる感圧接着剤に関する。
従来の技術及び課題 粗面と曲面に対しても優れた接着性能を示し、架橋処
理が可能なアクリル系感圧接着剤が求められている。
理が可能なアクリル系感圧接着剤が求められている。
従来、架橋処理が可能なアクリル系感圧接着剤として
は、アクリル酸やメタクリル酸を共重合させてアクリル
酸系アルキルエステルを主成分とするポリマの主鎖部に
カルボキシル基を導入したアクリル系共重合体からなる
ものが知られていた。
は、アクリル酸やメタクリル酸を共重合させてアクリル
酸系アルキルエステルを主成分とするポリマの主鎖部に
カルボキシル基を導入したアクリル系共重合体からなる
ものが知られていた。
しかしながら、アクリル酸等の導入により凝集力や接
着力は向上するものの、粗面や曲面に対する接着性能に
ついてはむしろ低下する問題点があった。
着力は向上するものの、粗面や曲面に対する接着性能に
ついてはむしろ低下する問題点があった。
架橋性官能基にヒドロキシル基を導入する試みもなさ
れているが、曲面に対する接着性能に劣り、カルボキシ
ル基導入物に匹敵する接着特性を示すものが得られてい
ない現状である。
れているが、曲面に対する接着性能に劣り、カルボキシ
ル基導入物に匹敵する接着特性を示すものが得られてい
ない現状である。
課題を解決するための手段 本発明者らは上記の課題を克服するために鋭意研究を
重ねた結果、側鎖部分にカルボキシル基を導入した低弾
性率のアクリル系共重合体により、その目的を達成しう
ることを見出し本発明をなすに至った。
重ねた結果、側鎖部分にカルボキシル基を導入した低弾
性率のアクリル系共重合体により、その目的を達成しう
ることを見出し本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数が14以下の
アクリル酸系アルキルエステル単位を50モル％以上含有
する主鎖に対し、一般式： （ただし、R1,R2は、同種又は異種の水素又はアルキル
基、ｍは、R1とR2が水素のとき３〜10、その他のとき２
〜10の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表さ
れる側鎖が分岐してなり、重量平均分子量が20万以上で
カルボキシル基単位の含有量が４〜50モル％であると共
に、20℃における周波数1Hzでのせん断貯蔵弾性率が200
〜1000Kdyne/cm2であるアクリル系共重合体からなるこ
とを特徴とする感圧接着剤を提供するものである。
アクリル酸系アルキルエステル単位を50モル％以上含有
する主鎖に対し、一般式： （ただし、R1,R2は、同種又は異種の水素又はアルキル
基、ｍは、R1とR2が水素のとき３〜10、その他のとき２
〜10の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表さ
れる側鎖が分岐してなり、重量平均分子量が20万以上で
カルボキシル基単位の含有量が４〜50モル％であると共
に、20℃における周波数1Hzでのせん断貯蔵弾性率が200
〜1000Kdyne/cm2であるアクリル系共重合体からなるこ
とを特徴とする感圧接着剤を提供するものである。
作用 カルボキシル基を側鎖部分に導入し、かつ低弾性率と
した上記構成のアクリル系共重合体を用いることにより
所期の目的が達成される。すなわち、耐候性等のアクリ
ル系感圧接着剤に特有の性能を害することなく、凝集力
や接着力が向上され、しかも粗面と曲面に対する接着性
能に優れ、架橋処理も容易な感圧接着剤が得られる。カ
ルボキシル基の導入に基づくこれまでと同様の凝集力や
接着力の向上を示しながら、粗面と曲面に対する接着性
能の低下を伴わなかったことは予想外のことであった。
した上記構成のアクリル系共重合体を用いることにより
所期の目的が達成される。すなわち、耐候性等のアクリ
ル系感圧接着剤に特有の性能を害することなく、凝集力
や接着力が向上され、しかも粗面と曲面に対する接着性
能に優れ、架橋処理も容易な感圧接着剤が得られる。カ
ルボキシル基の導入に基づくこれまでと同様の凝集力や
接着力の向上を示しながら、粗面と曲面に対する接着性
能の低下を伴わなかったことは予想外のことであった。
発明の構成要素の例示 本発明において用いられるアクリル系共重合体は、ア
ルキル基の炭素数が14以下のアクリル酸系アルキルエス
テルを主成分とする主鎖を有するものである。主鎖にお
けるアクリル酸系アルキルエステル単位の含有量は50モ
ル％以上であることが必要である。その含有量が50モル
％未満では得られるアクリル系共重合体が可とう性に乏
しい。なお、アクリル系共重合体全体では50〜96モル
％、就中70〜80モル％の含有量が適当である。
ルキル基の炭素数が14以下のアクリル酸系アルキルエス
テルを主成分とする主鎖を有するものである。主鎖にお
けるアクリル酸系アルキルエステル単位の含有量は50モ
ル％以上であることが必要である。その含有量が50モル
％未満では得られるアクリル系共重合体が可とう性に乏
しい。なお、アクリル系共重合体全体では50〜96モル
％、就中70〜80モル％の含有量が適当である。
また、本発明において用いられるアクリル系共重合体
は、主鎖形成炭素との間に３個又は４個以上の炭素を介
してカルボキシル基を含有する、次の一般式： （ただし、R1,R2は、同種又は異種の水素又はアルキル
基、ｍは、R1とR2が水素のとき３〜10、その他のとき２
〜10の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表さ
れる側鎖を有するものである。従ってR1とR2が水素のと
きは主鎖形成炭素との間に４個以上の炭素を介して、そ
の他のときは３個以上の炭素を介してカルボキシル基を
含有する側鎖を有するものである。側鎖はグラフトポリ
マといえるほどの高分子量でなくてもよい。側鎖におけ
るカルボキシル基単位の含有量は全側鎖における総量
で、カルボキシル基を有するモノマの導入単位に基づき
４モル％以上であることが必要である。その含有量が４
モル％未満では得られる感圧接着剤が曲面に対する接着
性能に乏しい。なお、アクリル系共重合体全体では４〜
50モル％、就中６〜20モル％の含有量が適当である。
は、主鎖形成炭素との間に３個又は４個以上の炭素を介
してカルボキシル基を含有する、次の一般式： （ただし、R1,R2は、同種又は異種の水素又はアルキル
基、ｍは、R1とR2が水素のとき３〜10、その他のとき２
〜10の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表さ
れる側鎖を有するものである。従ってR1とR2が水素のと
きは主鎖形成炭素との間に４個以上の炭素を介して、そ
の他のときは３個以上の炭素を介してカルボキシル基を
含有する側鎖を有するものである。側鎖はグラフトポリ
マといえるほどの高分子量でなくてもよい。側鎖におけ
るカルボキシル基単位の含有量は全側鎖における総量
で、カルボキシル基を有するモノマの導入単位に基づき
４モル％以上であることが必要である。その含有量が４
モル％未満では得られる感圧接着剤が曲面に対する接着
性能に乏しい。なお、アクリル系共重合体全体では４〜
50モル％、就中６〜20モル％の含有量が適当である。
アクリル系共重合体は、前記成分以外の共重合性モノ
マ単位を０〜46モル％含有していてもよい。この共重合
性モノマ単位は、アクリル系共重合体の接着特性を被着
体により適合したものとすべく改質することなどを目的
として必要に応じ導入されるものであり、その含有量が
46モル％を超えると得られるアクリル系共重合体が可と
う性、耐候性に乏しい場合がある。
マ単位を０〜46モル％含有していてもよい。この共重合
性モノマ単位は、アクリル系共重合体の接着特性を被着
体により適合したものとすべく改質することなどを目的
として必要に応じ導入されるものであり、その含有量が
46モル％を超えると得られるアクリル系共重合体が可と
う性、耐候性に乏しい場合がある。
本発明で用いうるアクリル系共重合体の調製方法とし
ては例えば、アクリル酸系アルキルエステルと、カルボ
キシル基を有するモノマと、必要に応じその他の共重合
性モノマとを、ラジカル重合方式やアニオン重合方式を
適用してグラフト重合する方法、あるいは末端に重合性
不飽和基を有するカルボキシル基含有モノマと、アクリ
ル酸系アルキルエステルと、必要に応じその他の共重合
性モノマとを重合処理する方法などがあげられる。後者
の場合には、カルボキシル基含有モノマが末端の重合性
不飽和基を介して主鎖柱に導入され、その結果カルボキ
シル基含有モノマの残部が側鎖を形成することとなる。
ては例えば、アクリル酸系アルキルエステルと、カルボ
キシル基を有するモノマと、必要に応じその他の共重合
性モノマとを、ラジカル重合方式やアニオン重合方式を
適用してグラフト重合する方法、あるいは末端に重合性
不飽和基を有するカルボキシル基含有モノマと、アクリ
ル酸系アルキルエステルと、必要に応じその他の共重合
性モノマとを重合処理する方法などがあげられる。後者
の場合には、カルボキシル基含有モノマが末端の重合性
不飽和基を介して主鎖柱に導入され、その結果カルボキ
シル基含有モノマの残部が側鎖を形成することとなる。
アクリル酸系アルキルエステルとしては、得られるア
クリル系共重合体の可とう性、ひいては感圧接着剤のタ
ックの点より、アルキル基の炭素数が14以下のものが用
いられる。その例としてはアルキル基がメチル基、エチ
ル基、ブチル基、イソアミル基、２−エチルヘキシル
基、イソオクチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシ
ル基などからなるアクリル酸ないしメタクリル酸のアル
キルエステルがあげられる。１種のみのアクリル酸系ア
ルキルエステルを用いる場合には炭素数が４〜12のアル
キル基を有するものが好ましく、２種以上を併用する場
合にはそれらのアルキル基の平均値が４〜12となる組合
せが好ましい。
クリル系共重合体の可とう性、ひいては感圧接着剤のタ
ックの点より、アルキル基の炭素数が14以下のものが用
いられる。その例としてはアルキル基がメチル基、エチ
ル基、ブチル基、イソアミル基、２−エチルヘキシル
基、イソオクチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシ
ル基などからなるアクリル酸ないしメタクリル酸のアル
キルエステルがあげられる。１種のみのアクリル酸系ア
ルキルエステルを用いる場合には炭素数が４〜12のアル
キル基を有するものが好ましく、２種以上を併用する場
合にはそれらのアルキル基の平均値が４〜12となる組合
せが好ましい。
主に前記のグラフト重合方式を適用する場合に用いら
れるカルボキシル基を有するモノマとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸が
あげられる。
れるカルボキシル基を有するモノマとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸が
あげられる。
一方、末端に重合性不飽和基を有するカルボキシル基
含有モノマを用いて重合処理する場合のカルボキシル基
含有モノマとしては例えば、一般式： CH2＝Ｃ（Ｒ）COO（CH2）mCOOnH （ただし、Ｒは水素又はメチル基であり、ｍはＲが水素
のとき３〜10、メチル基のとき２〜10の整数であり、ｎ
は１〜５の整数である。）で表されるものがあげられ
る。前記のカルボキシル基含有モノマは、例えばアクリ
ル酸やメタクリル酸と、ヒドロキシ酸やラクトンとを反
応させることにより得ることができる。
含有モノマを用いて重合処理する場合のカルボキシル基
含有モノマとしては例えば、一般式： CH2＝Ｃ（Ｒ）COO（CH2）mCOOnH （ただし、Ｒは水素又はメチル基であり、ｍはＲが水素
のとき３〜10、メチル基のとき２〜10の整数であり、ｎ
は１〜５の整数である。）で表されるものがあげられ
る。前記のカルボキシル基含有モノマは、例えばアクリ
ル酸やメタクリル酸と、ヒドロキシ酸やラクトンとを反
応させることにより得ることができる。
その他の末端に重合性不飽和基を有するカルボキシル
基含有モノマとしては、アクリル酸やメタクリル酸の第
三級アルコール系エステル単位を導入した末端カルボキ
シル化プレポリマと、重合性不飽和基を有するエポキシ
系化合物とを、第三級アミンや第四級アンモニウム塩な
どからなる触媒の存在下に反応させ、生成物を酸触媒の
存在下に加水分解したものなどがあげられる。この場
合、当該第三級アルコール系エステル単位が選択的に加
水分解されてカルボキシル基が導入される。なお、前記
の加水分解は共重合処理したのちにおいても行うことが
できる。従って、当該末端カルボキシル化プレポリマと
重合性不飽和基を有するエポキシ系化合物との反応生成
物を、アクリル酸系アルキルエステルと、必要に応じそ
の他の共重合性モノマとを予め共重合処理したのち、酸
触媒の存在下に加水分解する方法によっても、本発明で
用いうるアクリル系共重合体を調製することができる。
基含有モノマとしては、アクリル酸やメタクリル酸の第
三級アルコール系エステル単位を導入した末端カルボキ
シル化プレポリマと、重合性不飽和基を有するエポキシ
系化合物とを、第三級アミンや第四級アンモニウム塩な
どからなる触媒の存在下に反応させ、生成物を酸触媒の
存在下に加水分解したものなどがあげられる。この場
合、当該第三級アルコール系エステル単位が選択的に加
水分解されてカルボキシル基が導入される。なお、前記
の加水分解は共重合処理したのちにおいても行うことが
できる。従って、当該末端カルボキシル化プレポリマと
重合性不飽和基を有するエポキシ系化合物との反応生成
物を、アクリル酸系アルキルエステルと、必要に応じそ
の他の共重合性モノマとを予め共重合処理したのち、酸
触媒の存在下に加水分解する方法によっても、本発明で
用いうるアクリル系共重合体を調製することができる。
必要に応じ用いられる共重合性モノマとしては、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピルの如きヒドロキシル基含有物、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミドの如きアミド基含有物、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルの如きニトリル基含有
物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
α−エチルアクリル酸グリシジルの如きグリシジル基含
有物、その他スチレン、ビニルトルエンの如き芳香族系
化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きエステ
ル系化合物等のビニル系モノマなどがあげられる。
クリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピルの如きヒドロキシル基含有物、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミドの如きアミド基含有物、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルの如きニトリル基含有
物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
α−エチルアクリル酸グリシジルの如きグリシジル基含
有物、その他スチレン、ビニルトルエンの如き芳香族系
化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如きエステ
ル系化合物等のビニル系モノマなどがあげられる。
なお、上記した末端の重合性不飽和基を有するカルボ
キシル基含有モノマの調製に用いうるアクリル酸やメタ
クリル酸の第三級アルコール系エステルとしては、ｔ−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、1,1
−ジメチルプロピルアクリレート、1,1−ジメチルプロ
ピルメタクリレート、1,1−ジメチルブチルアクリレー
ト、1,1−ジメチルブチルメタクリレート、1,1−ジエチ
ルプロピルアクリレート、1,1−ジエチルブチルメタク
リレートなどがあげられる。末端カルボキシル化プレポ
リマは当該第三級アルコール系エステル単位のほか、上
記したアクリル酸系アルキルエステル単位や、その他の
共重合性モノマ単位を含有していてもよい。また、重合
性不飽和基を有するエポキシ系化合物としては上記した
アクリル酸系グリシジルエステルなどが用いられる。
キシル基含有モノマの調製に用いうるアクリル酸やメタ
クリル酸の第三級アルコール系エステルとしては、ｔ−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、1,1
−ジメチルプロピルアクリレート、1,1−ジメチルプロ
ピルメタクリレート、1,1−ジメチルブチルアクリレー
ト、1,1−ジメチルブチルメタクリレート、1,1−ジエチ
ルプロピルアクリレート、1,1−ジエチルブチルメタク
リレートなどがあげられる。末端カルボキシル化プレポ
リマは当該第三級アルコール系エステル単位のほか、上
記したアクリル酸系アルキルエステル単位や、その他の
共重合性モノマ単位を含有していてもよい。また、重合
性不飽和基を有するエポキシ系化合物としては上記した
アクリル酸系グリシジルエステルなどが用いられる。
上記に加え、本発明において用いられるアクリル系共
重合体は、重量平均分子量が20万以上、好ましくは30万
〜200万で、20℃における周波数1Hzでのせん断貯蔵弾性
率が200〜1000Kdyne/cm2、好ましくは300〜900Kdyne/cm
2のものである。その重量平均分子量が20万未満では得
られる感圧接着剤が凝集力に乏しく、曲面に対する接着
性能に劣る。また、そのせん断貯蔵弾性率が200Kdyne/c
m2未満でも得られる感圧接着剤が凝集力に乏しく、曲面
に対する接着性能に劣り、1000Kdyne/cm2を超えると粗
面に対する接着性能に劣る。なお、せん断貯蔵弾性率が
1000Kdyne/cm2を超えない範囲において、アクリル系共
重合体はその主鎖中にカルボキシル基を有するモノマ単
位などを含有していてもよい。
重合体は、重量平均分子量が20万以上、好ましくは30万
〜200万で、20℃における周波数1Hzでのせん断貯蔵弾性
率が200〜1000Kdyne/cm2、好ましくは300〜900Kdyne/cm
2のものである。その重量平均分子量が20万未満では得
られる感圧接着剤が凝集力に乏しく、曲面に対する接着
性能に劣る。また、そのせん断貯蔵弾性率が200Kdyne/c
m2未満でも得られる感圧接着剤が凝集力に乏しく、曲面
に対する接着性能に劣り、1000Kdyne/cm2を超えると粗
面に対する接着性能に劣る。なお、せん断貯蔵弾性率が
1000Kdyne/cm2を超えない範囲において、アクリル系共
重合体はその主鎖中にカルボキシル基を有するモノマ単
位などを含有していてもよい。
本発明の感圧接着剤を調製するに際しては、必要に応
じ種々のものを配合してよい。配合剤の代表例として
は、テルペン系、テルペン−フェノール系、クマロンイ
ンデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノ
ール系、石油系等の樹脂や、室温で液状の粘着性樹脂な
どからなる粘着付与剤、プロセスオイル、ポリエスエル
系可塑剤、ポリブテン、液状ゴムなどからなる軟化剤、
ポリイソシアネート、メラミン樹脂、アミン−エポキシ
樹脂、過酸化物、金属キレート化合物などからなる架橋
剤があげられる。粘着付与剤、軟化剤の配合量はそれら
の総量でアクリル系共重合体と等量以下が適当であり、
架橋剤の配合量はアクリル系共重合体100重量部あたり
約10重量部以下が適当である。接着特性を微調整する目
的でアクリル系ポリマ等の種々のポリマを配合してもよ
い。その他の任意配合物としては例えば、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増量剤など、感圧接着剤
に配合されることのある通例の添加剤があげられ、その
配合量は通常量で充分である。
じ種々のものを配合してよい。配合剤の代表例として
は、テルペン系、テルペン−フェノール系、クマロンイ
ンデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノ
ール系、石油系等の樹脂や、室温で液状の粘着性樹脂な
どからなる粘着付与剤、プロセスオイル、ポリエスエル
系可塑剤、ポリブテン、液状ゴムなどからなる軟化剤、
ポリイソシアネート、メラミン樹脂、アミン−エポキシ
樹脂、過酸化物、金属キレート化合物などからなる架橋
剤があげられる。粘着付与剤、軟化剤の配合量はそれら
の総量でアクリル系共重合体と等量以下が適当であり、
架橋剤の配合量はアクリル系共重合体100重量部あたり
約10重量部以下が適当である。接着特性を微調整する目
的でアクリル系ポリマ等の種々のポリマを配合してもよ
い。その他の任意配合物としては例えば、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増量剤など、感圧接着剤
に配合されることのある通例の添加剤があげられ、その
配合量は通常量で充分である。
本発明の感圧接着剤は、例えば粘着テープや粘着剤シ
ートなどで代表される通例の用途に用いることがでる。
塗工処理等に際しては必要に応じ溶剤による溶液タイプ
や水分散タイプなどとする通常の適用方式をとることが
できる。設ける感圧接着剤の厚さは使用目的に応じ適宜
に決定してよく、一般には１〜500μｍとされる。
ートなどで代表される通例の用途に用いることがでる。
塗工処理等に際しては必要に応じ溶剤による溶液タイプ
や水分散タイプなどとする通常の適用方式をとることが
できる。設ける感圧接着剤の厚さは使用目的に応じ適宜
に決定してよく、一般には１〜500μｍとされる。
発明の効果 本発明の感圧接着剤は、側鎖部分にカルボキシル基を
有する低弾性率のアクリル系共重合体からなるので、架
橋処理が容易であると共に、粗面と曲面に対する接着性
能に優れ、また凝集力や接着力にも優れている。
有する低弾性率のアクリル系共重合体からなるので、架
橋処理が容易であると共に、粗面と曲面に対する接着性
能に優れ、また凝集力や接着力にも優れている。
実施例 参考例 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた反応容
器に、メチルエチルケトン50部（重量部、以下同様）、
トルエン50部、アクリル酸ｎ−ブチル20部、アクリル酸
ｔ−ブチル80部、チオグリコール酸1.2部及び4,4′−ア
ゾビス（４−シアノ）吉草酸１部を加え、窒素置換下60
℃で３時間反応させ、生成物を水・メタノール混合溶媒
で沈殿精製して末端カルボキシル化プレポリマを得た。
器に、メチルエチルケトン50部（重量部、以下同様）、
トルエン50部、アクリル酸ｎ−ブチル20部、アクリル酸
ｔ−ブチル80部、チオグリコール酸1.2部及び4,4′−ア
ゾビス（４−シアノ）吉草酸１部を加え、窒素置換下60
℃で３時間反応させ、生成物を水・メタノール混合溶媒
で沈殿精製して末端カルボキシル化プレポリマを得た。
次に、前記の末端カルボキシル化プレポリマ100部、
キシレン200部、メタクリル酸グリシジル3.7部、ハイド
ロキノン0.5部及びトリエチルアミ0.5部を前記と同様の
反応容器に入れて140℃で５時間反応させ、生成物を水
・メタノール混合溶媒で沈殿精製したのち50℃、1mgHg
下で48時間減圧乾燥させ、アクリル酸ｎ−ブチルとアク
リル酸ｔ−ブチルの共重合体からなる末端メタクリレー
ト型モノマを得た。
キシレン200部、メタクリル酸グリシジル3.7部、ハイド
ロキノン0.5部及びトリエチルアミ0.5部を前記と同様の
反応容器に入れて140℃で５時間反応させ、生成物を水
・メタノール混合溶媒で沈殿精製したのち50℃、1mgHg
下で48時間減圧乾燥させ、アクリル酸ｎ−ブチルとアク
リル酸ｔ−ブチルの共重合体からなる末端メタクリレー
ト型モノマを得た。
前記の末端メタクリレート型モノマのGPC（ゲルパー
ミュエイションクロマトグラフィ）によるポリスチレン
換算の数平均分子量は5,600であり、重量平均分子量は1
1,900であった。
ミュエイションクロマトグラフィ）によるポリスチレン
換算の数平均分子量は5,600であり、重量平均分子量は1
1,900であった。
実施例１ 参考例で得た末端メタクリレート型モノマ15部、アク
リル酸ｎ−ブチル85部、酢酸エチル100部及びアゾビス
イソブチロニトリル１部を上記と同様の反応容器に加
え、窒素気流下60℃で５時間、ついで70℃で２時間反応
させて前記末端メタクリレート型モノマが側鎖形成成分
として導入されたアクリル酸ブチル系グラフトポリマを
得た。
リル酸ｎ−ブチル85部、酢酸エチル100部及びアゾビス
イソブチロニトリル１部を上記と同様の反応容器に加
え、窒素気流下60℃で５時間、ついで70℃で２時間反応
させて前記末端メタクリレート型モノマが側鎖形成成分
として導入されたアクリル酸ブチル系グラフトポリマを
得た。
前記のグラフトポリマをメタノールで沈殿精製し、精
製前後における400MHz13C−NMRによる28.2ppmに見られ
るｔ−ブチル基中の−CH3基と、30.8ppmに見られるｔ−
ブチル基中の−CH3基との面積比から算出した末端メタ
クリレート型モノマの反応率は70％であり、グラフトポ
リマ中のｔ−ブチル基/n−ブチル基のモル％比は、8.7/
91.3であった。
製前後における400MHz13C−NMRによる28.2ppmに見られ
るｔ−ブチル基中の−CH3基と、30.8ppmに見られるｔ−
ブチル基中の−CH3基との面積比から算出した末端メタ
クリレート型モノマの反応率は70％であり、グラフトポ
リマ中のｔ−ブチル基/n−ブチル基のモル％比は、8.7/
91.3であった。
次に、前記のグラフトポリマ100部に酢酸エチル150
部、水50部、硫酸10部を加え、70℃で２時間加水分解し
てカルボキシル基を有するグラフトポリマとし、これに
過酸化ベンゾイル１部を加えて感圧接着剤を得た。
部、水50部、硫酸10部を加え、70℃で２時間加水分解し
てカルボキシル基を有するグラフトポリマとし、これに
過酸化ベンゾイル１部を加えて感圧接着剤を得た。
前記のカルボキシル化グラフトポリマのGPCによるポ
リスチレン換算の重量平均分子量は54万であった。ま
た、400MHz13C−NMRを用いて分析した結果、アクリル酸
／アクリル酸ブチルのモル％比が8/92であり、側鎖にお
けるｔ−ブチル基がほぼ選択的に加水分解されているこ
とが確認された。
リスチレン換算の重量平均分子量は54万であった。ま
た、400MHz13C−NMRを用いて分析した結果、アクリル酸
／アクリル酸ブチルのモル％比が8/92であり、側鎖にお
けるｔ−ブチル基がほぼ選択的に加水分解されているこ
とが確認された。
実施例２ CH2＝CHCOOC5H10COOnH ｎが１〜５の化合物を含み、ｎが平均値1.82である上
記構造のポリカプロラクトンアクリレート16部（８モル
％）、アクリル酸ブチル84部（92モル％）、酢酸エチル
150部及びアゾビスイソブチロニトリル１部を、冷却
管、窒素導入管、撹拌棒を備えた反応容器に入れ、窒素
置換下60℃で５時間、ついで70℃で２時間反応させて前
記ポリカプロラクトンアクリレートを側鎖形成成分とす
るアクリル酸ブチル系共重合体を得、これに過酸化ベン
ゾイル１部を加えて感圧接着剤とした。前記共重合体の
重量平均分子量は65万であった。
記構造のポリカプロラクトンアクリレート16部（８モル
％）、アクリル酸ブチル84部（92モル％）、酢酸エチル
150部及びアゾビスイソブチロニトリル１部を、冷却
管、窒素導入管、撹拌棒を備えた反応容器に入れ、窒素
置換下60℃で５時間、ついで70℃で２時間反応させて前
記ポリカプロラクトンアクリレートを側鎖形成成分とす
るアクリル酸ブチル系共重合体を得、これに過酸化ベン
ゾイル１部を加えて感圧接着剤とした。前記共重合体の
重量平均分子量は65万であった。
比較例 アクリル酸4.7部（８モル％）とアクリル酸ブチル95.
3部（92モル％）を用いて実施例２に準じ主鎖中にアク
リル酸単位を有するアクリル系共重合体を合成し、これ
を用いた過酸化ベンゾイル１部含有の感圧接着剤を得
た。なお、前記共重合体の重量平均分子量は62万であっ
た。
3部（92モル％）を用いて実施例２に準じ主鎖中にアク
リル酸単位を有するアクリル系共重合体を合成し、これ
を用いた過酸化ベンゾイル１部含有の感圧接着剤を得
た。なお、前記共重合体の重量平均分子量は62万であっ
た。
評価試験 実施例、比較例で得た感圧接着剤を乾燥後の厚さが50
μｍとなるようポリエステルフィルム（厚さ50μｍ）上
に塗布し、100℃で５分間加熱乾燥処理して粘着テープ
を作製し、下記の試験に供した。
μｍとなるようポリエステルフィルム（厚さ50μｍ）上
に塗布し、100℃で５分間加熱乾燥処理して粘着テープ
を作製し、下記の試験に供した。
［接着力］ JIS Ｚ 1522に準じて測定した。
［曲面貼着性］（耐反発性） 両面粘着テープとした試料を厚さ0.4mm、幅10mm、長
さ100mで表面が鏡面状のアルミニウム板に貼着したの
ち、これをABS樹脂からなる直径200mmの円筒に残る粘着
面を介して20℃下、5kgのゴムロールを一往復させる方
式で圧着し、その24時間後におけるアルミニウム板の端
部での浮き高さを測定した。
さ100mで表面が鏡面状のアルミニウム板に貼着したの
ち、これをABS樹脂からなる直径200mmの円筒に残る粘着
面を介して20℃下、5kgのゴムロールを一往復させる方
式で圧着し、その24時間後におけるアルミニウム板の端
部での浮き高さを測定した。
［粗面貼着性］ 図示したように、二等辺直角プリズム２の最長辺を粗
面加工し（中心線平均粗さ3.5μｍ）、その面に粘着テ
ープ１を20℃下、2kgのゴムロールを一往復させる方式
で圧着し、これにつき直角プリズムにおける二等辺の一
辺よりランプ３を用いて光線を入射させ、粘着テープ貼
着辺からの反射光をセンサ４で検知する方法で接着部分
を調べ、次式を用いて有効接着面積率を算出した。
面加工し（中心線平均粗さ3.5μｍ）、その面に粘着テ
ープ１を20℃下、2kgのゴムロールを一往復させる方式
で圧着し、これにつき直角プリズムにおける二等辺の一
辺よりランプ３を用いて光線を入射させ、粘着テープ貼
着辺からの反射光をセンサ４で検知する方法で接着部分
を調べ、次式を用いて有効接着面積率を算出した。
有効接着面積率＝（接着面積／見掛け貼着面積）×100 なお、入射光は波長300〜700nm（ピーク380nm）から
なる。
なる。
上記の結果を表に示した。
なお、表には各例におけるアクリル系共重合体のせん
断貯蔵弾性率も示した。
断貯蔵弾性率も示した。
表より、本発明の感圧接着剤は曲面と粗面に対する接
着性能にも優れていることがわかる。
着性能にも優れていることがわかる。
添付図は接着面積測定方法の説明図である。 1:粘着テープ、2:二等辺直角プリズム 3:ランプ、4:センサ
Claims (1)
- 【請求項１】アルキル基の炭素数が14以下のアクリル酸
系アルキルエステル単位を50モル％以上含有する主鎖に
対し、一般式： （ただし、R1,R2は、同種又は異種の水素又はアルキル
基、ｍは、R1とR2が水素のとき３〜10、その他のとき２
〜10の整数であり、ｎは１〜５の整数である。）で表さ
れる側鎖が分岐してなり、重量平均分子量が20万以上で
カルボキシル基単位の含有量が４〜50モル％であると共
に、20℃における周波数1Hzでのせん断貯蔵弾性率が200
〜1000Kdyne/cm2であるアクリル系共重合体からなるこ
とを特徴とする感圧接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101143A JP2660718B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 感圧接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101143A JP2660718B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 感圧接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01271471A JPH01271471A (ja) | 1989-10-30 |
| JP2660718B2 true JP2660718B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=14292861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63101143A Expired - Fee Related JP2660718B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 感圧接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2660718B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160072163A (ko) * | 2013-11-29 | 2016-06-22 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | (메트)아크릴계 공중합체, 그것을 포함하는 점착제 조성물 및 점착 시트 |
| JP6859248B2 (ja) * | 2017-10-26 | 2021-04-14 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着膜及び粘着シート |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5833909B2 (ja) * | 1978-10-24 | 1983-07-22 | 日東電工株式会社 | 感圧性接着剤組成物 |
| US4359564A (en) * | 1980-03-14 | 1982-11-16 | Rohm & Haas Co. | Addition polymer of oligomeric polyesters of acrylic acid |
-
1988
- 1988-04-22 JP JP63101143A patent/JP2660718B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01271471A (ja) | 1989-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5536759A (en) | Radiation cured hot melt pressure sensitive adhesives from photoinitiator-functionalized, crosslinkable copolymers | |
| AU614019B2 (en) | High performance pressure-sensitive adhesive polymers | |
| EP0713498B1 (en) | Polar pressure-sensitive adhesives | |
| JP2673509B2 (ja) | 感圧性接着剤 | |
| JPH0570752A (ja) | アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ、ラベルもしくはシート | |
| JPH09302321A (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
| JP3411065B2 (ja) | アクリル系感圧性接着剤組成物及び両面テープ | |
| WO2004099334A1 (ja) | 光学部材用粘着剤および積層体 | |
| JP2599725B2 (ja) | ホットメルト感圧接着剤組成物および該組成物を被覆したシート物質 | |
| JP2660718B2 (ja) | 感圧接着剤 | |
| JP2686324B2 (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
| JPH073234A (ja) | 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤 | |
| JPS5846236B2 (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
| JP2670055B2 (ja) | 感圧性接着剤 | |
| JP3486698B2 (ja) | 感圧性接着剤組成物及び感圧性接着剤製品 | |
| JPH01213379A (ja) | 感圧性接着剤 | |
| JP2734607B2 (ja) | 粘着剤用樹脂組成物 | |
| JP2867366B2 (ja) | アクリル系感圧接着剤組成物 | |
| JP3498123B2 (ja) | アクリル系感圧接着剤組成物 | |
| JPH06166858A (ja) | 感圧接着剤とその接着シ―ト類 | |
| JP2017508823A (ja) | 高い粘着性を有する耐せん断性の感圧接着料 | |
| JPH06346037A (ja) | アクリル系感圧接着剤組成物 | |
| JP3053673B2 (ja) | 光重合性組成物およびその重合物 | |
| JP2691303B2 (ja) | 湿気硬化型粘着剤組成物 | |
| JPH06192642A (ja) | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |