JP2659506B2 - パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不連続的製造方法 - Google Patents

パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不連続的製造方法

Info

Publication number
JP2659506B2
JP2659506B2 JP5137481A JP13748193A JP2659506B2 JP 2659506 B2 JP2659506 B2 JP 2659506B2 JP 5137481 A JP5137481 A JP 5137481A JP 13748193 A JP13748193 A JP 13748193A JP 2659506 B2 JP2659506 B2 JP 2659506B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pearl
expandable styrene
weight
styrene
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP5137481A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0680708A (ja
Inventor
ホルツマイアー ペーター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HYUURUSU AG
Original Assignee
HYUURUSU AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6460938&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2659506(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by HYUURUSU AG filed Critical HYUURUSU AG
Publication of JPH0680708A publication Critical patent/JPH0680708A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2659506B2 publication Critical patent/JP2659506B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/06—Hydrocarbons
    • C08F12/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粗製パール中に減少し
た残留モノマー含量及び明らかに低下したベンゼン濃度
を有する、発泡剤を含有する粒子状スチレンポリマー
（ＥＰＳ）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレンポリマーをベースとする粒子状
フォームは、パッキング分野で、及び特に断熱材とし
て、工業的に非常に重要である。該フォームの工業的製
造は、スチレンを発泡剤の存在下で懸濁重合することに
より行われる。加工の際には、この発泡性スチレンポリ
マーをまず加熱により発泡させてフォーム粒子にし、引
続き密閉された型内で溶接して成形体にする。
【０００３】発泡性スチレンポリマーを製造するための
スチレンの懸濁重合は、一般的には不連続的プロセスと
して、２つの異なる温度段階を有する方法で実施され
る、その際、重合開始剤として異なる半減期を有する２
種類の過酸化物が使用される。できるだけ低い残留モノ
マー含量を達成するために、一般的には、重合の第１工
程では８０〜９０℃でジベンゾイルペルオキシドを、並
びに重合の第２工程では１０５〜１３０℃で高分解性ｔ
−ブチルペルベンゾエートを使用する。
【０００４】しかしながら、該方法は、このようにして
得られた発泡性スチレンポリマー中０、ベンゼンが０．
００２〜０．０１重量％、通常は０．００３〜０．００
５重量％の濃度で含有されているという欠点を有する。
該ベンゼン量から、加工工程の際のスチレンポリマーの
熱処理により、約７０〜８０％が放出され、従って完成
した成形体中のベンゼン濃度は、その後なお０．０００
５〜０．００１重量％である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、加工工程の際の望ましくないベンゼンの放出を阻止
するために、及び更にベンゼン不含のフォーム成形体の
製造を可能にするために、明らかに減少したベンゼン含
量を有する発泡性スチレンポリマーを製造することであ
った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題は、驚異的に
も、スチレンを懸濁重合する際に、第２の開始剤の代わ
りに別のスチレン可溶性過酸化物の１種を使用すること
により解決される。その際、脂肪族及び脂環式ペルケタ
ール、特に２，２−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−
ブタン及び１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−
シクロヘキサン、並びにモノペルオキシカルボネート、
特にｔ−アミルペルオキシ−（２−エチルヘキシル）−
カルボネート及びｔ−ブチルペルオキシ−（２−エチル
ヘキシル）−カルボネートが特に適していることが判明
した。
【０００７】特開昭５６−１６７７０６号及び同６０−
０３１５３６号公報から、スチレンを懸濁重合する際
に、単官能性及び二官能性非芳香族開始剤を使用するこ
とはすでに公知である。しかしながら、この場合には該
開始剤を使用する理由は、ポリマー中のベンゼン濃度の
低下のためではなく、例えばある一定の分子量分布の達
成のためである。
【０００８】本発明により、上記開始剤の１種を使用す
ると粒子状スチレンポリマーのベンゼン含量を、０．０
００５重量％未満の値に減少させることができる、この
ことから発泡により製造したフォームポリスチレン成形
体は、０．０００２重量％未満のベンゼン濃度を有す
る。
【０００９】本発明による粒子状スチレンポリマーは、
更にｔ−ブチルペルベンゾエートで重合させた従来の生
成物に比べて、著しく少ない残留モノマー含量により優
れている。その際、ｔ−アミルペルオキシ−（２−エチ
ルヘキシル）−カルボネート及び２，２−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ブタンが最も効果的であり、これらの
物質を用いると重合方法のサイクルを変更せずに、０．
０４重量％未満の残留モノマー含量が得られる。
【００１０】本発明の対象は、水性懸濁液中で８０〜１
３０℃の温度で、常用の懸濁安定剤の存在下で、かつ発
泡剤としてＣ3〜Ｃ6−炭化水素３〜１５重量％を添加し
てスチレンを重合させることにより粒子状発泡性スチレ
ンポリマーを製造する方法であり、該方法は、ラジカル
形成重合開始剤として、ジベンゾイルペルオキシド又は
該半減時間に相当する過酸化物（例えば、ジラウロイル
ペルオキシド、アゾイソ酪酸ニトリルが挙げられる）
０．１５〜０．５重量％、並びにより高分解性過酸化物
として上記過酸化物０．０５〜０．６重量％、有利には
０．１〜０．４重量％を使用することよりなる。
【００１１】本発明によるスチレンポリマーは、ポリス
チレン及びスチレン５０重量％以上を含有するコポリマ
ーである。適当なコポリマーは、例えばα−メチルスチ
レン、核ハロゲン化スチレン、アクリルニトリル、１〜
８個の炭素原子を有するアルコールとアクリル酸及びメ
タクリル酸からなるエステル、Ｎ−ビニル化合物、例え
ばＮ−ビニルカルバゾールである。
【００１２】発泡剤として、該発泡性スチレンポリマー
は、公知の膨張するＣ3〜Ｃ6−炭化水素、例えばプロパ
ン、ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタ
ン、ネオペンタン、ヘキサン及びシクロヘキサン又はこ
れらの化合物の混合物３〜１５重量％、有利には５〜８
重量％を含有する。
【００１３】懸濁安定剤としては、公知方法で有機保護
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン及びヒドロキシエチルセルロース、並びに水不
溶性分散剤、例えば微細に分散した燐酸三石灰、酸化マ
グネシウム及び燐酸バリウムを使用することができる。
有機保護コロイドと水不溶性分散剤からなる混合物も使
用することができる。
【００１４】スチレンポリマーは、発泡性生成物にある
一定の特性を付与する、その他の物質の有効量の常用の
添加物を含有していてもよい。例えば、防火剤、例えば
テトラブロムシクロオクタン、ヘキサブロムシクロドデ
カン、ブロム化したポリブタジエン、並びに防火剤のた
めの相乗剤、例えばジクミルペルオキシド及び３７３Ｋ
で２時間以上の半減時間を有するその他のラジカル形成
する物質が挙げられる。
【００１５】更に、発泡性スチレンポリマーは、添加
物、例えば染料及び充填剤及び安定剤を含有していても
よい。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。
【００１７】例１ ６００リットルの反応器中に、水２４０ｋｇ、ヒドロキ
シエチルセルロース４００ｇ、燐酸三石灰８００ｇ及び
懸濁媒としてＥＤＴＡ２４ｇを装入した。有機相とし
て、更にスチレン２４０ｋｇ中ジベンゾイルペルオキシ
ド９６０ｇ及びｔ−ブチルペルオキシ−（２−エチルヘ
キシル）−カルボネート４８０ｇの溶液に加えた。
【００１８】該混合物を撹拌下に１時間以内で９０℃に
加熱し、該温度で３．５時間維持した。その後、ポリビ
ニルアルコール１２０ｇで後安定させ、ペンタン２０．
４ｋｇを１時間以内で、同時に１１０℃に加熱しながら
計量供給した。更に６．５時間の重合時間後に、バッチ
を冷却し、ヌッチェを介して取り出し、次いで粒子状ポ
リマーを水で洗浄し、乾燥し更にふるい分けした。
【００１９】収量： ２５３ｋｇ Ｋ値： ５３．９ モノスチレン：３８５ｍｇ／ｋｇ ベンゼン： ４．７ｍｇ／ｋｇ 発泡剤含量： ６．１８重量％ 含水量： ０．０９重量％

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性懸濁液中、２つの異なる温度段階で
    パール状発泡性スチレン−ホモ−又はコポリマーを不連
    続的に製造する方法において、第２の温度段階で開始剤
    としてｔ−アミルペルオキシ−（２−エチルヘキシル）
    −カルボネート又はｔ−ブチルペルオキシ−（２−エチ
    ルヘキシル）−カルボネートを使用することを特徴とす
    る、パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不
    連続的製造方法。
  2. 【請求項２】 第１の温度段階でジベンゾイルペルオキ
    シドを使用する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 重合を第１工程では８０〜９０℃で、及
    び第２工程では１０５〜１３０℃で実施する、請求項１
    記載の方法。
JP5137481A 1992-06-13 1993-06-08 パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不連続的製造方法 Expired - Lifetime JP2659506B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4219379.6 1992-06-13
DE4219379A DE4219379A1 (de) 1992-06-13 1992-06-13 Verfahren zur Herstellung von perlförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0680708A JPH0680708A (ja) 1994-03-22
JP2659506B2 true JP2659506B2 (ja) 1997-09-30

Family

ID=6460938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5137481A Expired - Lifetime JP2659506B2 (ja) 1992-06-13 1993-06-08 パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不連続的製造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5266603A (ja)
EP (1) EP0574665B1 (ja)
JP (1) JP2659506B2 (ja)
KR (1) KR0138974B1 (ja)
CN (1) CN1080293A (ja)
AT (1) ATE138946T1 (ja)
BR (1) BR9302291A (ja)
CA (1) CA2098240A1 (ja)
DE (2) DE4219379A1 (ja)
ES (1) ES2088187T3 (ja)
FI (1) FI932631A (ja)
MX (1) MX9303462A (ja)
NO (1) NO300896B1 (ja)
TW (1) TW284775B (ja)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3908990A1 (de) * 1989-03-18 1990-09-20 Skf Gmbh Vorrichtung zum beladen von messtischen
US5591778A (en) * 1995-08-14 1997-01-07 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of expandable polystyrene
US5760149A (en) * 1996-08-23 1998-06-02 Elf Atochem North America, Inc. Poly(monoperoxycarbonates)
DE19749570A1 (de) * 1997-11-10 1999-05-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten
WO1999054391A1 (en) * 1998-04-17 1999-10-28 Nova Chemicals (International) S.A. Process for the preparation of expandable polymer particles
DE19835495A1 (de) * 1998-08-06 2000-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten
EP1251143B1 (en) * 2001-04-17 2012-07-18 Total Petrochemicals Research Feluy Monovinylaromatic polymer with improved stress crack resistance
US6608150B1 (en) * 2002-10-08 2003-08-19 Atofina Chemicals, Inc. Preparation of expandable styrene polymers
DE102004034527A1 (de) * 2004-07-15 2006-02-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymeren mit verbesserter Expandierbarkeit
CA2618589A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-15 Albemarle Corporation Flame retarded styrenic polymer foams and foam precursors
US9260650B2 (en) 2012-08-29 2016-02-16 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for hindering settling of proppant aggregates in subterranean operations
RU2624599C1 (ru) * 2016-06-20 2017-07-04 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") Устройство для регулирования положения крупногабаритного объекта
CN113265017A (zh) * 2021-05-24 2021-08-17 仲恺农业工程学院 用于制备聚苯乙烯的悬浮聚合方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE498376A (ja) * 1948-09-28
US3192169A (en) * 1965-01-07 1965-06-29 Kenneth W Doak Method of making expandable polymeric styrene particles
DE2714800A1 (de) * 1977-04-02 1978-10-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von vernetzten schaumfaehigen formkoerpern aus olefinpolymerisaten
US4129531A (en) * 1977-12-14 1978-12-12 Pennwalt Corporation Crosslinking of polymers with azo-esters
US4465792A (en) * 1982-06-24 1984-08-14 Standard Oil Company, A Corporation Of Indiana Process for producing flexible polyester foam
US4460748A (en) * 1982-07-06 1984-07-17 Luperox Gmbh Process for crosslinking and, if desired, foaming natural or synthetic homo- and/or copolymers
DE3436877A1 (de) * 1984-10-08 1986-04-10 Luperox GmbH, 8870 Günzburg Vernetzung von styrolpolymeren
US4692269A (en) * 1985-09-25 1987-09-08 Pennwalt Corporation Gas-releasing composition for tailoring gas evolution of system
US4636528A (en) * 1985-09-26 1987-01-13 Pennwalt Corporation Foaming of unsaturated polyester resin at elevated temperatures
JPH01161004A (ja) * 1987-07-24 1989-06-23 Kayaku Nuurii Kk スチレンの懸濁重合方法
DE4038044A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Basf Ag Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher expandierbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
KR940000486A (ko) 1994-01-03
FI932631A0 (fi) 1993-06-09
EP0574665B1 (de) 1996-06-05
FI932631A (fi) 1993-12-14
DE59302797D1 (de) 1996-07-11
ATE138946T1 (de) 1996-06-15
JPH0680708A (ja) 1994-03-22
CN1080293A (zh) 1994-01-05
EP0574665A1 (de) 1993-12-22
CA2098240A1 (en) 1993-12-14
MX9303462A (es) 1994-01-31
ES2088187T3 (es) 1996-08-01
BR9302291A (pt) 1994-01-11
KR0138974B1 (ko) 1998-05-01
NO932193L (no) 1993-12-14
DE4219379A1 (de) 1993-12-16
US5266603A (en) 1993-11-30
TW284775B (ja) 1996-09-01
NO300896B1 (no) 1997-08-11
NO932193D0 (no) 1993-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3954112B2 (ja) グラファイト粒子含有発泡性スチレン重合体の製造
JP2659506B2 (ja) パール状発泡性スチレン−ホモ又はコポリマーの不連続的製造方法
US6362242B1 (en) Method for producing expandable styrene polymers
US20040039073A1 (en) Expandable styrene polymers containing carbon particles
US20070142488A1 (en) Expanded styrene polymers having a reduced thermal conductivity
MXPA06014840A (es) Recipiente y proceso para su fabricacion.
US20120245315A1 (en) Process for the polymerization of styrene
US4286071A (en) Self-extinguishing fine particulate expandable styrene polymers
JP4326034B2 (ja) スチレン系発泡性樹脂粒子
US5908872A (en) Production of expandable styrene polymers
US4980381A (en) Preparation of bead-form expandable styrene polymers
JPH0212258B2 (ja)
US6046245A (en) Production of expandable styrene polymers
JPH08311281A (ja) 回収ポリスチレン気泡材料含有難燃化ポリスチレン粒状気泡材料の製造法
JPS633039A (ja) 発泡剤含有スチレン重合体
US5616624A (en) Preparation of bead-form expandable styrene polymers having improved expandability
US5698603A (en) Expandable styrene polymers containing recycled material
JPS6310181B2 (ja)
JPS6338063B2 (ja)
US4407979A (en) Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers
US6310109B1 (en) Process for the preparation of polymer particles
JP3399065B2 (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
JPH04202443A (ja) 発泡性ビニル系樹脂粒子の製造方法
JPH04300927A (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法
US20020115784A1 (en) Production of water-expandable styrene polymers