NO300896B1 - Fremgangsmåte til fremstilling av perleformede, ekspanderbare styrenpolymerisater - Google Patents
Fremgangsmåte til fremstilling av perleformede, ekspanderbare styrenpolymerisater Download PDFInfo
- Publication number
- NO300896B1 NO300896B1 NO932193A NO932193A NO300896B1 NO 300896 B1 NO300896 B1 NO 300896B1 NO 932193 A NO932193 A NO 932193A NO 932193 A NO932193 A NO 932193A NO 300896 B1 NO300896 B1 NO 300896B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tert
- expandable styrene
- bead
- styrene
- shaped
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N ketanserin Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1CCN(CCN2C(C3=CC=CC=C3NC2=O)=O)CC1 FPCCSQOGAWCVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 abstract description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til fremstilling av partikkelformede, esemiddelholdige styrenpolymerisater (EPS) med redusert restmonomerinnhold samt tydelig nedsatt kon-sentrasjon av benzen i råperlene.
Partikkelskum på basis av styrenpolymerisater har oppnådd en vesentlig teknisk betydning i emballasjesektoren, fremfor alt som varmeisolasjon. Fremstillingen av slike skum i stor teknisk målestokk finner sted ved suspensjonspolymerisasjon av styren i nærvær av et esemiddel. Ved bearbeidingen blir dette ekspan-derte styrenpolymerisat først oppskummet til skumstoffpartikler ved oppvarming og deretter smeltet sammen til formlegemer i lukkede former.
Suspensjonspolymeriseringen av styren til fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerisater utføres vanligvis som en diskontinuerlig prosess i en fremgangsmåte med to forskjellige temperaturtrinn. Herunder anvender man som polymerisasjonsinitiatorer to peroksider med forskjellige halveringstider. Vanligvis anvender man dibenzoylperoksid ved 80-90°C ved det første trinn av polymerisasjonen og det høyerespaltende tert.-butylperbenzoat ved 105-130°C ved det annet trinn av poly-merisas j onen for oppnåelse av et lavest mulig restmonomerinnhold.
En ulempe ved denne fremgangsmåte er at de således oppnådde ekspanderbare styrenpolymerisater inneholder benzen i konsen-trasjoner på 0,002-0,01 vektprosent, vanligvis 0,003-0,005 vektprosent. Ved termisk behandling av styrenpolymerisatene blir ca. 70-80% av denne benzenmengde frigjort ved varme-behandlingen. Benzenkonsentrasjonen i det ferdige formlegeme utgjør etter dette fortsatt 0,0005-0,001 vektprosent.
Til grunn for den foreliggende oppfinnelse ligger derfor den oppgave å fremstille ekspanderbare styrenpolymerisater med klart redusert benzeninnhold, slik at det uønskede utslipp av benzen under bearbeidingsprosessen unngås og fremstillingen av vidtgående benzenfrie skumstoff-formlegemer blir mulig.
Det er nå overraskende funnet at denne oppgave kan løses ved at der istedenfor den annen, initiator ved suspensjonspolymeriseringen av styren anvendes et annet styrenoppløselig peroksid, og som består av alifatiske og cykloalifatiske per-ketaler, spesielt 2.2-bis-(tert.-butylperoksy)-butan og 1.1-bis-(tert.-butylperoksy)-cykloheksan, samt monoperoksy-karbonater, spesielt tert.-amylperoksy-(2-etylheksyl)-karbonat og tert.-butylperoksy-(2-etylheksyl)-karbonat.
Fra de to japanske ålment tilgjengelig patentsøknader 56167706 og 60031536 er det allerede kjent å anvende mono- og difunksjo-nelle, ikke-aromatiske initiatorer ved suspensjonspolymerisasjon av styren. Grunnen til anvendelsen av disse initiatorer er imidlertid ikke at konsentrasjonen av benzen i polymerene skal reduseres, men et ønske om oppnåelse av en bestemt molekylvektfordeling.
Ifølge oppfinnelsen kan benzeninnholdet i de partikkelformede styrenpolymerisater reduseres til verdier < 0,0005 vektprosent ved anvendelse av en av de ovennevnte initiatorer. De skum-polystyren-formlegemer som fremstilles fra disse polymerisater ved oppskumming, oppviser benzenkonsentrasjoner på < 0,0002 vektprosent.
De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilte partikkelformede styrenpolymerisater utmerker seg dessuten ved et vesentlig redusert restmonomerinnhold i forhold til vanlige produkter som er polymerisert med tert.-butylperbenzoat. I denne henseende viser tert. -amylperoksy- (2-etylheksyl) -karbonat og 2.2-bis(tert.-butylperoksy) butan den tydeligste virkning, idet man med disse får restmonomerinnhold på < 0,04 vektprosent ved forøvrig uendret gjennomføring av polymerisasjonsprosessen.
Gjenstand for oppfinnelsen er således en fremgangsmåte til fremstilling av partikkelformede, ekspanderbare styrenpolymerisater ved polymerisering av styren i vandig suspensjon som angitt i krav 1. Det anvendes fortrinnsvis temperaturer på 80-13 0°C i nærvær av de vanlige suspensjonsstabilisatorer og av 3-15 vektprosent av et C3-C6-hydrokarbon som esemiddel, idet aer som radikaldannende polymerisasjonsinitiatorer fortrinnsvis anvendes 0,15-0,5 vektprosent dibenzoylperoksid eller et med hensyn til halveringstid sammenlignbart peroksid (eksempelvis dilauroylperoksid, azoisosmørsyrenitril) og som høyerespaltende peroksid anvendes fortrinnsvis 0,05-0,6 vektprosent, spesielt 0,1-0,4 vektprosent, av et av de ovenfor oppførte peroksider.
Styrenpolymerisater i oppfinnelsens forstand er polystyren og kopolymerisater med minst 50 vektprosent styren. Egnede komonomerer er f.eks. a-metylstyren, kjernehalogenerte styrener, akrylnitril, estere av akryl- og metakrylsyre av alkoholer med 1-8 karbonatomer pr. molekyl og N-vinyl-forbindelser såsom N-vinylkarbazol.
Som esemiddel inneholder de ekspanderbare styrenpolymerisater 3-15 vektprosent, fortrinnsvis 5-8 vektprosent, av de kjente bare svellende C3-Cs-hydrokarboner såsom propan, butan, isobutan, n-pentan, i-pentan, neopentan, heksan og cykloheksan eller blandinger av disse forbindelser.
Som suspensjonsstabilisatorer kan man på kjent måte anvende organiske beskyttelseskolloider såsom polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon og hydroksyetylcellulose samt vannuopp-løselige dispergeringsmidler såsom findelt trikalsiumfosfat, magnesiumoksid og bariumfosfat. Også blandinger av organiske beskyttelseskolloider og vannuoppløselige dispergeringsmidler kan anvendes.
Styrenpolymerisatene kan også inneholde vanlige tilsetninger
av virksomme mengder av andre stoffer som gir de ekspanderbare produkter bestemte egenskaper. Eksempelvis skal nevnes f1ammeretarderende midler såsom tetrabromcyklooktan, heksabrom-cyklododekan og bromert polybutadien, samt synergister for flammeretarderende midler såsom dicumylperoksid, og andre radikaldannende stoffer med en halveringstid på minst 2 timer ved 373 K.
De ekspanderbare styrenpolymerisater kan dessuten inne^Me^ tilsetningsstoffer .. såsom farge- og fyllstoffer, samt stabiliseringsmidler.
Eksempel
240 kg vann, 400 g hydroksyetylcellulose, 800 g trikalsium-f osf at og 24 g EDTA som suspens j onsmedium ble tilført en reaktor på 600 1. Som organisk fase ble der. tilsatt en oppløsning av 960 g dibenzoylperoksid og 480 g tert.-butyl-peroksy-(2-etylheksyl)-karbonat i 240 kg styren.
Blandingen ble under omrøring oppvarmet til 90°C i løpet av 1 h
og holdt på denne temperatur i 3,5 h. Deretter ble der etterstabilisert med 120 g polyvinylalkohol og tilsatt 20,4 kg pentan i løpet av 1 h under samtidig oppvarming til 110°C. Etter ytterligere 6,5 h polymerisasjonstid ble satsen avkjølt
og tatt ut gjennom en sugetrakt og det partikkelf ormede polymerisat vasket med vann, tørket og siktet.
Claims (5)
1. Diskontinuerlig fremgangsmåte til fremstilling av perleformede, ekspanderbare styren-homo- og -kopolymerisater i vandig suspensjon i to forskjellige temperaturtrinn, karakterisert ved at man i det annet temperaturtrinn som initiator anvender et alifatisk eller cykloalifatisk perketal eller monoperoksykarbonat.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man som perketal anvender 2.2-bis-(tert.-butylperoksy)-butan eller 1.1-bis-(tert.-butylperoksy)-cykloheksan.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man som monoperoksykarbonat anvender tert.amylperoksy-(2-etylheksyl)-karbonat eller tert.-butylperoksy-(2-etylheksyl)-karbonat.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at man i det første temperaturtrinn anvender dibenzoylperoksid.
5. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at man utfører polymerisasjonen i det første temperaturtrinn ved 80-90°C og i det annet temperaturtrinn ved 105-13 0°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219379A DE4219379A1 (de) | 1992-06-13 | 1992-06-13 | Verfahren zur Herstellung von perlförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO932193D0 NO932193D0 (no) | 1993-06-14 |
| NO932193L NO932193L (no) | 1993-12-14 |
| NO300896B1 true NO300896B1 (no) | 1997-08-11 |
Family
ID=6460938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO932193A NO300896B1 (no) | 1992-06-13 | 1993-06-14 | Fremgangsmåte til fremstilling av perleformede, ekspanderbare styrenpolymerisater |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266603A (no) |
| EP (1) | EP0574665B1 (no) |
| JP (1) | JP2659506B2 (no) |
| KR (1) | KR0138974B1 (no) |
| CN (1) | CN1080293A (no) |
| AT (1) | ATE138946T1 (no) |
| BR (1) | BR9302291A (no) |
| CA (1) | CA2098240A1 (no) |
| DE (2) | DE4219379A1 (no) |
| ES (1) | ES2088187T3 (no) |
| FI (1) | FI932631A (no) |
| MX (1) | MX9303462A (no) |
| NO (1) | NO300896B1 (no) |
| TW (1) | TW284775B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3908990A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-20 | Skf Gmbh | Vorrichtung zum beladen von messtischen |
| US5591778A (en) * | 1995-08-14 | 1997-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of expandable polystyrene |
| US5760149A (en) * | 1996-08-23 | 1998-06-02 | Elf Atochem North America, Inc. | Poly(monoperoxycarbonates) |
| DE19749570A1 (de) * | 1997-11-10 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten |
| AU3819399A (en) * | 1998-04-17 | 1999-11-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of expandable polymer particles |
| DE19835495A1 (de) * | 1998-08-06 | 2000-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten |
| EP1251143B1 (en) * | 2001-04-17 | 2012-07-18 | Total Petrochemicals Research Feluy | Monovinylaromatic polymer with improved stress crack resistance |
| US6608150B1 (en) * | 2002-10-08 | 2003-08-19 | Atofina Chemicals, Inc. | Preparation of expandable styrene polymers |
| DE102004034527A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymeren mit verbesserter Expandierbarkeit |
| EP1924641A1 (en) * | 2005-08-08 | 2008-05-28 | Albermarle Corporation | Flame retarded styrenic polymer foams and foam precursors |
| US9260650B2 (en) | 2012-08-29 | 2016-02-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for hindering settling of proppant aggregates in subterranean operations |
| RU2624599C1 (ru) * | 2016-06-20 | 2017-07-04 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") | Устройство для регулирования положения крупногабаритного объекта |
| FR3105229B1 (fr) * | 2019-12-18 | 2022-04-01 | Arkema France | Procédé de polymérisation d’une suspension aqueuse de styrène à l’aide d’au moins un peroxyde organique hémi-peroxyacétal |
| CN113265017A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-17 | 仲恺农业工程学院 | 用于制备聚苯乙烯的悬浮聚合方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE498376A (no) * | 1948-09-28 | |||
| US3192169A (en) * | 1965-01-07 | 1965-06-29 | Kenneth W Doak | Method of making expandable polymeric styrene particles |
| DE2714800A1 (de) * | 1977-04-02 | 1978-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzten schaumfaehigen formkoerpern aus olefinpolymerisaten |
| US4129531A (en) * | 1977-12-14 | 1978-12-12 | Pennwalt Corporation | Crosslinking of polymers with azo-esters |
| US4465792A (en) * | 1982-06-24 | 1984-08-14 | Standard Oil Company, A Corporation Of Indiana | Process for producing flexible polyester foam |
| US4460748A (en) * | 1982-07-06 | 1984-07-17 | Luperox Gmbh | Process for crosslinking and, if desired, foaming natural or synthetic homo- and/or copolymers |
| DE3436877A1 (de) * | 1984-10-08 | 1986-04-10 | Luperox GmbH, 8870 Günzburg | Vernetzung von styrolpolymeren |
| US4692269A (en) * | 1985-09-25 | 1987-09-08 | Pennwalt Corporation | Gas-releasing composition for tailoring gas evolution of system |
| US4636528A (en) * | 1985-09-26 | 1987-01-13 | Pennwalt Corporation | Foaming of unsaturated polyester resin at elevated temperatures |
| JPH01161004A (ja) * | 1987-07-24 | 1989-06-23 | Kayaku Nuurii Kk | スチレンの懸濁重合方法 |
| DE4038044A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher expandierbarkeit |
-
1992
- 1992-06-13 DE DE4219379A patent/DE4219379A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-03-11 US US08/029,616 patent/US5266603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-10 TW TW082102679A patent/TW284775B/zh active
- 1993-04-14 ES ES93106038T patent/ES2088187T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-14 AT AT93106038T patent/ATE138946T1/de active
- 1993-04-14 DE DE59302797T patent/DE59302797D1/de not_active Revoked
- 1993-04-14 EP EP93106038A patent/EP0574665B1/de not_active Revoked
- 1993-06-08 JP JP5137481A patent/JP2659506B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-09 FI FI932631A patent/FI932631A/fi unknown
- 1993-06-10 MX MX9303462A patent/MX9303462A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-06-11 BR BR9302291A patent/BR9302291A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-06-11 CA CA002098240A patent/CA2098240A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-11 CN CN93106865A patent/CN1080293A/zh active Pending
- 1993-06-11 KR KR1019930010588A patent/KR0138974B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-06-14 NO NO932193A patent/NO300896B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0574665B1 (de) | 1996-06-05 |
| NO932193D0 (no) | 1993-06-14 |
| JP2659506B2 (ja) | 1997-09-30 |
| BR9302291A (pt) | 1994-01-11 |
| MX9303462A (es) | 1994-01-31 |
| EP0574665A1 (de) | 1993-12-22 |
| US5266603A (en) | 1993-11-30 |
| FI932631A0 (fi) | 1993-06-09 |
| KR0138974B1 (ko) | 1998-05-01 |
| FI932631A (fi) | 1993-12-14 |
| TW284775B (no) | 1996-09-01 |
| DE59302797D1 (de) | 1996-07-11 |
| CN1080293A (zh) | 1994-01-05 |
| NO932193L (no) | 1993-12-14 |
| ATE138946T1 (de) | 1996-06-15 |
| ES2088187T3 (es) | 1996-08-01 |
| JPH0680708A (ja) | 1994-03-22 |
| KR940000486A (ko) | 1994-01-03 |
| DE4219379A1 (de) | 1993-12-16 |
| CA2098240A1 (en) | 1993-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1608698B1 (en) | Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation | |
| US4303756A (en) | Process for producing expandable thermoplastic resin beads | |
| US6362242B1 (en) | Method for producing expandable styrene polymers | |
| NO300896B1 (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av perleformede, ekspanderbare styrenpolymerisater | |
| US20040039073A1 (en) | Expandable styrene polymers containing carbon particles | |
| JP2753039B2 (ja) | カーボン含有スチレン改質発泡性オレフイン系樹脂粒子の製造方法 | |
| US5908872A (en) | Production of expandable styrene polymers | |
| US4980381A (en) | Preparation of bead-form expandable styrene polymers | |
| US3975327A (en) | Particulate, expandable self-extinguishing styrene polymers showing good processability | |
| US4459373A (en) | Pre-expanded plastic beads based on poly-para-methylstyrene | |
| KR100904319B1 (ko) | 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
| JPH04183706A (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造法 | |
| KR100843444B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌의 제조 방법 | |
| KR101242744B1 (ko) | 발포성 시드 입자를 이용한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조방법 | |
| JPS6338063B2 (no) | ||
| US6310109B1 (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
| US4407979A (en) | Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers | |
| JPH0513174B2 (no) | ||
| JPH04202443A (ja) | 発泡性ビニル系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPH09100366A (ja) | 高発泡可能な発泡性スチレン系樹脂粒子 | |
| KR930001945B1 (ko) | 발포성 폴리스틸렌계 수지입자의 제조방법 | |
| KR100682241B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌계 수지, 그의 제조방법 및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 | |
| JPH0367537B2 (no) | ||
| JPS5940164B2 (ja) | 発泡可能な熱可塑性樹脂粒子の製造方法 | |
| KR101883316B1 (ko) | 시드 소분을 통한 발포성 폴리스티렌 소립자 제조 방법 |