JP2643568B2 - 二成分系現像剤 - Google Patents

二成分系現像剤

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JP2643568B2 JP2237162A JP23716290A JP2643568B2 JP 2643568 B2 JP2643568 B2 JP 2643568B2 JP 2237162 A JP2237162 A JP 2237162A JP 23716290 A JP23716290 A JP 23716290A JP 2643568 B2 JP2643568 B2 JP 2643568B2
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雅偉 井上
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真法に用いる二成分系現像剤に関す
るもので、より詳細には、カーボンブラック含有樹脂コ
ート層を有する磁性キャリヤと、カーボンブラック含有
樹脂組成物から成るトナーとを含有する二成分系現像剤
に関する。
（従来の技術） 商業的な電子写真法における現像剤としては、磁性キ
ャリヤとトナーとから成る二成分系現像剤が広く使用さ
れている。トナーとしては、定着用樹脂中に着色剤或は
更に他のトナー用配合剤を分散させた組成物を、粉砕−
分級法、スプレー造粒法、懸濁乃至分散重合法等によっ
て所定の粒度に造粒したものが一般に使用されている。
事務用複写機に使用されるトナーは、着色及び電気抵抗
制御の目的で樹脂中に５乃至15重量％のカーボンブラッ
クを含有させたものが一般に使用されている。
また、磁性キャリヤとしては鉄粉、フェライト等が使
用されているが、スペント防止、帯電制御、電気抵抗制
御等の目的で樹脂コートが行われており、このキャリヤ
コート中にカーボンブラックを配合することも既に知ら
れている。例えば、特開昭61−260254号公報には、ファ
ーネスブラックとアセチレンブラックの混合体から成る
カーボンブラックを含有するシリコーン樹脂で芯体表面
を被覆してなる静電潜像現像用キャリヤが記載されてい
る。また、特開昭62−182759号公報には、アミノシラン
カップリング剤等で表面処理されたカーボンブラックを
配合したシリコーン樹脂で表面を被覆した静電潜像現像
剤用キャリヤが記載されている。
（発明が解決しようとする問題点） キャリヤコートに使用される樹脂には夫々一長一短が
あり、例えば前述したシリコーン樹脂は耐久性には優れ
ているが、その電気抵抗が高く、また帯電の立上りが遅
く、帯電性がやや不安定であるという問題があり、また
フッ素系樹脂は耐スペント性には優れているが、摩擦帯
電系列の点で負帯電トナーの磁性キャリヤには使用しに
くいという問題がある。スチレン系樹脂やアクリル系樹
脂は帯電特性には最も優れているが、耐久性に劣ると共
に、耐スペント性の点でも問題がある。
前述した提案は、キャリヤ被覆樹脂層にカーボンブラ
ックを配合することによってその電気抵抗を調節すると
いう点で意義を有するものと認められるが、二成分系現
像剤におけるトナーの帯電には、磁性キャリヤのコート
層のみならずトナーを構成する樹脂組成物の摩擦帯電特
性や電気的特性も当然重大な影響をもたらすので、磁性
キャリヤコート層及びトナーの両方について、摩擦帯電
特性や電気的特性の最適の組合せを選ぶ必要がある。
本発明者等は、キャリヤコート樹脂及びトナー用樹脂
として、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂或いはスチレ
ン−アクリル系共重合樹脂を選択し、これらの樹脂に配
合するカーボンブラックの量を一定の組合せ範囲に選択
することにより、トナーに最適の帯電性が得られること
を見出した。
即ち、本発明の目的は、トナーの帯電を、高濃度で高
コントラストの画像を、前ビキ、ブラシマーク、トナー
飛散、キャリヤ引き等の欠点なしに形成し得るように制
御し得る電子写真用二成分系現像剤を提供するにある。
本発明の他の目的は、磁性キャリヤ及びトナーの摩擦
帯電特性及び電気的特性が最適の組合せに選択組合され
ており、しかもそれらの安定性や寿命にも優れている二
成分系磁性現像剤を提供するにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、カーボンブラック含有樹脂コート層
を有する磁性キャリヤと、カーボンブラック含有樹脂組
成物から成るトナーとを含有する二成分系現像剤におい
て、 キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の各々がスチレン
系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系共重
合樹脂から成る群より選択された樹脂であり、 トナー中のカーボンブラックが、90〜130ml/100gのジ
ブチルフタレート（DBP）吸着量を有するものであり、 キャリヤコート層中のカーボンブラック含有量をＡ
（重量％）及びトナー中のカーボンブラック含有量をＢ
（重量％）としたとき、式 Ａ＜−0.1B＋２ …（１） Ａ＞−0.1B＋１ …（２） ５＜Ｂ＜15 …（３） 及びＡ＞０ …（４） を満足する範囲内にあることを特徴とする二成分系現像
剤が提供される。
（作用） 本発明ではキャリヤコート樹脂及びトナー樹脂とし
て、種々の樹脂の内でも、スチレン系樹脂、アクリル系
樹脂及びスチレン−アクリル系共重合樹脂の少なくとも
１種を選択する。本発明において、上記樹脂の組合せを
選択するのは、この組合せがトナーの帯電性に最も優れ
ていること、及び上記樹脂はカーボンブラックの分散性
にも優れていることによる。
本発明において、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂
の双方に、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂またはスチ
レン−アクリル系共重合樹脂を用いることに関連して、
キャリヤコート層のカーボンブラック含有量（Ａ）及び
トナー中のカーボンブラック含有量（Ｂ）を、前記実験
式（１），（２），（３）及び（４）を満足するように
定めることが重要な特徴である。
本発明に用いるキャリヤコート層中のカーボン量
（Ａ）及びトナー中のカーボン量（Ｂ）の範囲は、添付
図面第１図中の斜線を付した領域で表わされる。一般
に、キャリヤコート層中のカーボン量及びトナー中のカ
ーボン量は、キャリヤコート層の電気抵抗及びトナーの
電気抵抗に密接に関連しており、含有量が多くなれば、
電気抵抗が減少し、逆に含有量が少なくなれば電気抵抗
が増大する。二成分系現像剤全体としての電気抵抗は、
形成される画像の濃度や画質に関して最適の範囲があ
り、この電気抵抗が低抵抗側では濃度は高くなるが、前
ビキ、ブラシマーク、トナー飛散等の画質低下を来しや
すく、一方高抵抗側ではトナー飛散等は発生しないとし
ても、濃度不足やキャリヤ引きを発生しやすい。かくし
て、一般に高抵抗トナーには低抵抗キャリヤを組合せ、
逆に低抵抗トナーには高抵抗キャリヤを組合せることが
望ましいが、トナー抵抗及びキャリヤ抵抗とトナー中カ
ーボン濃度及びキャリヤコート層中カーボン濃度との関
係で言えば、現像剤全体の抵抗に及ぼすトナー中カーボ
ン濃度の影響は比較的小さく、一方現像剤全体の抵抗に
及ぼすキャリヤコート層中カーボン濃度の影響は比較的
大きいと思われる。これが、第１図のグラフ中で、トナ
ー中カーボン含有量（Ｂ）の許容範囲が比較的広く、一
方キャリヤコート層中カーボン含有量（Ａ）の許容範囲
が比較的狭い理由と思われる。
実際に、第１図の斜線領域よりも左側の領域（Ｂ＜
５）では、磁性キャリヤコート層の電気抵抗を如何に調
節しても、現像剤全体の抵抗が高すぎて、これを好適な
範囲、一般に108Ωcm乃至1013Ωcmの範囲に調節するこ
とが困難であり、また第１図の斜線領域よりも右側の領
域（Ｂ＞15）では、磁性キャリヤコート層の電気抵抗を
如何に調節しても現像剤全体の抵抗が低すぎて、これを
前述した好適範囲に調節することがやはり困難である。
また、第１図の斜線領域よりも上側の領域（Ａ＞−0.1B
＋２）では、トナーに組合すキャリヤのコート層の電気
抵抗が低すぎて、画像濃度は高いが、前ビキ、ブラシマ
ーク、トナー飛散等のトラブルが発生しやすい。更に、
第１図の斜線領域よりも下側の領域（Ａ＜−0.1B＋１）
では、トナーに組合すキャリヤのコート層の抵抗が高過
ぎて、濃度不足を生じたり、キャリヤ引きを生じやす
い。本発明によれば、キャリヤコート樹脂及びトナー樹
脂として特定の樹脂を選択すると共に、これに含有させ
るカーボン含有量を第１図の斜線で示された領域内に選
択することにより、高濃度で高コントラストのトナー画
像を、前ビキ、ブラシマーク、トナー飛散、キャリヤ引
き等の欠点なしに形成させ得るものである。また、この
二成分系現像剤では、キャリヤ及びトナーの摩擦帯電特
性や電気的特性が安定した最適の組合せに維持されてい
るため、前記作用が長期にわたって安定に発現されると
いう利点も得られる。
本発明では、少なくともトナー中に含有させるカーボ
ンブラックとして、ジブチルフタレート（DBP）吸着量
が90〜130ml/100gの範囲内にあるカーボンブラックを使
用する。即ち、カーボンブラックにはDBP吸着量が広範
囲にある各種のものが知られているが、DBP吸着量が90m
l/100gよりも小さいものは、一般にロー・ストラクチュ
アと呼ばれており、チェーン構造を形成する傾向が小さ
いため、トナーが高抵抗化するおそれがあり、本発明の
目的に適当でない。一方DBP吸着量が130ml/100gを越え
て大きいものは、ハイ・ストラクチュアと呼ばれてお
り、チェーン構造を形成する傾向が特に大きいため、ト
ナーが低抵抗化するおそれがあり、やはり本発明の目的
に適当でない。
（発明の好適態様） 磁性キャリヤ 本発明において、磁性キャリヤとして、前述したカー
ボンブラック含有樹脂のコーティング層を有するもので
あれば任意のものを用いることができる。樹脂として
は、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂或いはスチレン−
アクリル系共重合樹脂が単独或いは２種以上のブレンド
物で使用される。
また、スチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体と
しては、下記式 式中、R1は水素原子、低級（炭素数４以下の）アルキ
ル基、或いはハロゲン原子であり、R2は低級アルキル
基、ハロゲン原子等の置換基であり、ｎはゼロを含む２
以下の整数である。
で表わされる単量体、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
キシレン等やビニルナフタレン等を挙げることができ
る。この中でも、スチレンが好適である。
アクリル系単量体としては、 式中、R3は水素原子または低級アルキル基であり、R4
は水素原子又は炭素数18迄のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基で
ある。
で表わされる単量体、例えばエチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
アミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸等である。アクリル系単量体としては、上述し
たものの他に他のエチレン系不飽和カルボン酸乃至その
無水物、例えば無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン
酸等を用いることもできる。
本発明の目的には、スチレン−アクリル系共重合樹脂
が特に適しており、この共重合樹脂は、式（５）のスチ
レン単位と式（６）のアクリル単位の少なくとも１種と
の共重合体から成る。帯電特性と、カーボンブラックの
分散性と磁性キャリヤへの密着性に優れ、キャリヤコー
トに特に適しているスチレン−アクリル共重合樹脂は、
（ｉ）スチレン10乃至30重量％、（ii）低級（C3以下）
アルキル（メタ）アクリレート70乃至80重量％、（ii
i）高級（C4以上）アルキル（メタ）アクリレート0.1乃
至２重量％及び（iv）ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート0.1乃至２重量％から成る組成の共重合樹脂で
ある。磁性キャリヤへの密着性を高め、コート層の耐久
性を高め、帯電性を一層向上させる目的で、スチレン−
アクリル系共重合樹脂当り50重量％迄の量で、メラミン
樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂を組合せで用いることが
できる。
コート層樹脂に組合せるカーボンブラックとしては、
前述したDBP吸着量が90〜130ml/100gのものが使用し得
ることは当然であるが、その他にロー・ストラクチュア
のものでも、ハイ・ストラクチュアのものでも使用し得
る。コート層樹脂に対するカーボンブラックの含有量は
前述した範囲であるが、一般に、含有量の下限は0.01重
量％、特に0.1重量％とするのがよい。また、カーボン
ブラックとしては未処理のカーボンブラックが使用され
る他に、スチレン系単量体、アクリル系単量体の１種又
は２種以上をグラフト共重合させたカーボンを使用する
こともでき、特にグラフトカーボンを使用すると、コー
ト層樹脂に対する分散性乃至分散安定性や電気的特性の
点で顕著な利点が奏されることになる。他に、カーボン
ブラックにシランカップリング剤、チタンカップリング
剤或いは他の表面処理剤を施したものも勿論使用でき
る。
磁性キャリヤにコート層を形成させるには、それ自体
公知の任意の手段を用いることができる。例えば、前述
した樹脂をトルエン等の芳香族系溶媒或いはケトン系、
エーテル系、エステル系等の他の溶媒に溶解させ、この
溶液にカーボンブラックの所定量を分散させてコート層
形成用の原液とする。この原液を磁性キャリヤに、スプ
レー塗布、浸漬塗布等の手段で施こし、必要により乾燥
してカーボン含有樹脂コート磁性キャリヤとする。磁性
キャリヤの流動床を形成し、この流動床中に前記原液を
スプレーすると、一様な被膜形成と乾燥とが一挙に行わ
れるので特に好ましい。磁性キャリヤに施こすカーボン
含有樹脂コート層は、かなり薄い厚みでよく、一般にそ
のコート量は、磁性キャリヤ当り0.01乃至５重量％、特
に0.1乃至２重量％の範囲である。
磁性キャリヤとしては、フェライトキャリヤでも鉄粉
キャリヤでもよいが、一般にフェライトキャリヤが好適
である。
フェライト粒子としては、球状のものが好適であり、
その粒径は20乃至140μｍ、特に50乃至100μｍの範囲に
あることが望ましい。
フェライトとして従来例えば酸化鉄亜鉛（ZnFe
2O4）、酸化鉄イットリウム（Y3Fe5O12）、酸化鉄カド
ミウム（CdFe2O4）、酸化鉄ガドリニウム（CdFe
5O12）、酸化鉄鉛（PdFe12O19）、酸化鉄ニッケル（NiF
e2O4）、酸化鉄ネオジウム（NdFeO3）、酸化鉄バリウム
（BaFe12O19）、酸化鉄マグネシウム（MgFe2O4）、酸化
鉄マンガン（MnFe2O4）、酸化鉄ランタン（LaFeO3）等
の１種或いは２種以上から成る組成の焼結フェライト粒
子が使用されており、特にCu,Zn,Mg,Mn及びNiから成る
群より選ばれた金属成分の少なくとも１種、好適には２
種以上を含有するソフトフェライト、例えば銅−亜鉛−
マグネシウムフェライトが使用される。
トナー トナーとしては、前述したスチレン系樹脂、アクリル
系樹脂及びスチレン−アクリル系樹脂中にカーボンブラ
ックを配合し、これを所定の粒度としたものが使用され
る。
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アク
リル系共重合樹脂としては、磁性キャリヤの項で述べた
前記式（５）及び／または（６）の単量体から成るもの
が使用される。これらの樹脂の内でも、本発明の目的に
は、スチレン−アクリル系共重合樹脂が特に適してお
り、中でも（ｉ）スチレン75乃至95重量％、（ii）低級
（C3以下）アルキル（メタ）アクリレート５乃至25重量
％、及び（iii）高級（C4以上）アルキル（メタ）アク
リレート0.5乃至５重量％から成る組成のスチレン−ア
クリル系共重合体が帯電性と定着性との見地から優れて
いる。
現像器内のブロッキング防止と定着性の見地からは、
用いる樹脂は一般に50乃至75℃のガラス転移点（Tg）を
有するのが好ましい。また、コールドオフセット、ホッ
トオフセットを防止し、優れた定着性能を得るという見
地からは、重量平均分子量（Ｗ）が10×104乃至20×1
04の範囲、分散（W/Ｎ）が10乃至30の範囲にあるこ
とが望ましい。
本発明のトナーに用いるカーボンブラックは前述した
ものであるが、磁性キャリヤの場合と同様に、グラフト
カーボンや表面処理カーボンを使用すると、トナーの場
合にも優れた利点が達成される。
このトナーにはそれ自体公知のトナー用配合剤、例え
ば電荷制御剤や離型剤が配合されていてもよい。例え
ば、電荷制御剤としては、それ自体公知の任意の電荷制
御剤、例えばニグロシンベース（CI 50415）、オイルブ
ラック（CI 26150）、スピロンブラック等の油溶性染料
や、1:1型或いは2:1型金属錯塩染料、ナフテン酸金属
塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸等が使用される。また、離
型剤としては、各種ワックス類、例えばポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワ
ックス、鉱物系、植物系、動物系の各種ワックスが使用
される。電荷制御剤はトナー中に１乃至４重量％の量で
含有させ、離型剤は１乃至５重量％の量で含有させるの
が望ましい。
トナー粒子の粒径は、コールターカウンターで測定し
た粒径は体積基準メジアン径で８乃至14μｍ、特に10乃
至12μｍの範囲にあるのがよく、また粒子径状の溶融混
練・粉砕法で製造された不定形のものでも、また分散乃
至懸濁重合法で製造された球状のものでもよい。
また、トナー粒子の表面には、トナー粒子の流動性向
上のため、微量のカーボンブラックや微粒子シリカ（エ
アロジル）等をマブシ配合して用いることもできる。
現像剤 本発明において、カーボン含有樹脂コート磁性キャリ
ヤとトナーとは、それ自体公知の配合比で混合して、二
成分系磁性現像剤として用いることができる。キャリヤ
とトナーとは、一般に99:1乃至85:15、特に98:2乃至95:
5の重量比で混合して使用する。電荷像の現像に際して
は、内部にマグネットを備えた現像スリーブ上に、上記
現像剤を供給して、該スリーブ上に現像剤の磁気ブラシ
を形成させ、この磁気ブラシを電荷像を有する感光体等
の支持面と摺擦させ、これによりトナー像を形成させ
る。
（発明の効果） 本発明によれば、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂
の各々として、帯電性に優れたスチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂或いはスチレン−アクリル系樹脂を選択し、キ
ャリヤコート層に含有させるカーボンブラックの量及び
トナー中に含有させるカーボンブラックの量を、相互の
関連のもとに一定範囲に選択することにより、摩擦帯電
特性と電気抵抗とがバランスした二成分系現像剤が提供
され、これを用いることにより、高濃度で高コントラス
トの画像を、前ビキ、ブラシマーク、トナー飛散、キャ
リヤ引き等の欠点なしに形成させることができる。
実施例 ［実施例１］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn系フェライト粒子 コート層： メチルメタクリレート重合体 99.5重量部 （Tg＝100℃） カーボンブラック 0.5重量部 上記樹脂をトルエンに溶解させ、この溶液にカーボン
ブラックを分散させてコート層形成用の原液を作製し
た。上記芯材の流動床を形成し、この流動床中に前記原
液をスプレーすることによって、芯材の表面にカーボン
含有樹脂コート層を形成した。
トナーの作製 スチレン（St）／ブチルアクリレート（BA）／メチルメ
タクリレート（MMA）共重合体 88 重量部 St:BA:MMA＝85:14:1 Tg＝59℃Ｗ ＝147000W /Ｎ＝15.1 カーボンブラック ６ 重量部 （DBP吸着量114ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 上記材料を混合し、溶融混練後、冷却・粉砕・分級を
行い、さらに疎水性シリカを0.5重量部混合して表面処
理を行い、トナーを作製した。
上述のようにして得られたキャリヤとトナーとを重量
比で95:5の割合で混合し、現像剤を得た。
この現像剤を、電子写真複写機DC5585（三田工業株式
会社製）に装填し、10万枚の複写試験を行った。そし
て、画像濃度（ID）、カブリ濃度（FD）、前引き、ブラ
シマーク、キャリヤ引き及びトナー飛散について評価を
行った。
なお、画像濃度（ID）およびカブリ濃度（FD）は、東
京電色社製の反射濃度計（MODEL TC−6D）にて測定し
た。
各種評価試験の結果を第１表に示す。
［実施例２］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mg系フェライト粒子 コート層： スチレン（St）／エチルアクリレート（EA）／ドデシル
メタクリレート／ヒドロキシメタクリレート共重合体 98.8重量部 St:EA:ドデシルメタクリレート：ヒドロキシメタクリレ
ート＝18:78:2:2 Tg＝64℃ カーボンブラック 1.2重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）／ブタジエン共重合体 88 重量部 St:ブタジエン＝68:32 Tg＝69℃Ｗ ＝173000W /Ｎ＝10.2 カーボンブラック ６ 重量部 （DBP吸着量96ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［実施例３］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mn系フェライト粒子 コート層： スチレン重合体 99.5重量部 （Tg＝82℃） カーボンブラック 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 メチルメタクリレート（MMA）／ブチルメタクリレート
（BMA）共重合体 80 重量部 MMA:BMA＝58:42 Tg＝63℃Ｗ ＝136000W /Ｎ＝12.8 カーボンブラック 14 重量部 （DBP吸着量107ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［実施例４］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Ni系フェライト粒子 コート層： スチレン（St）／エチルメタクリレート（EMA）共重合
体 99.9重量部 St:EMA＝22:78 Tg＝79℃ カーボンブラック 0.1重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）／ブチルメタクリレート（BMA）/2−エ
チルヘキシルアクリレート共重合体 80 重量部 St:BMA:2−エチルヘキシルアクリレート＝75:15:10 Tg＝57℃Ｗ ＝198000W /Ｎ＝25.8 カーボンブラック 14重量部 （DBP吸着量121ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［実施例５］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mg−Ni系フェライト粒子 コート層： エチルメタクリレート重合体 99.9重量部 （Tg＝65℃） カーボンブラック 0.1重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）／ステアリルメタクリレート共重合体 84 重量部 St:ステアリルメタクリレート＝67:33 Tg＝59℃Ｗ ＝164000W /Ｎ＝21.6 カーボンブラック 10 重量部 （DBP吸着量109ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［比較例１］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mg系フェライト粒子 コート層： スチレン重合体 99.9重量部 （Tg＝82℃） カーボンブラック 0.1重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 メチルメタクリレート（MMA）／エチルアクリレート（E
A）共重合体 88 重量部 MMA:EA＝74:26 Tg＝69℃Ｗ ＝138000W /Ｎ＝17.3 カーボンブラック ６ 重量部 （DBP吸着量110ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［比較例２］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mn−Ni系フェライト粒子 コート層： スチレン（St）／ブチルメタクリレート（BMA）／エチ
ルアクリレート（EA）共重合体 99.0重量部 St:BMA:EA＝45:35:20 Tg＝71℃ カーボンブラック 1.0重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）／エチルアクリレート（EA）/2−ヒドロ
キシエチルアクリレート共重合体 90 重量部 St:EA:2−ヒドロキシエチルアクリレート＝77:19:4 Tg＝57℃Ｗ ＝149000W /Ｎ＝10.6 カーボンブラック ４ 重量部 （DBP吸着量110ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［比較例３］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn系フェライト粒子 コート層： メチルメタクリレート（MMA）／エチルアクリレート（E
A）／ブチルアクリレート（BA）共重合体 98.0重量部 MMA:EA:BA＝63:22:15 Tg＝74℃ カーボンブラック 2.0重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）／アクリロニトリル（AN）／メチルアク
リレート（MA）共重合体 88 重量部 St:AN:MA＝67:20:13 Tg＝66℃Ｗ ＝168000W /Ｎ＝11.0 カーボンブラック ６ 重量部 （DBP吸着量93ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［比較例４］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn−Mg−Mn系フェライト粒子 コート層： スチレン（St）／ブチルアクリレート（BA）共重合体 99.0重量部 St:BA＝67:33 Tg＝77℃ カーボンブラック 1.0重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 スチレン（St）/2−ヒドロキシプロピルアクリレート共
重合体 80 重量部 St:2−ヒドロキシプロピルアクリレート＝87:13 Tg＝68℃Ｗ ＝171000W /Ｎ＝26.1 カーボンブラック 14 重量部 （DBP吸着量108ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３ 重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
［比較例５］ キャリヤの作製 芯材:Cu−Zn系フェライト粒子 コート層： スチレン（St）／アクリロニトリル（AN）共重合体 99.5重量部 St:An＝88:12 Tg＝92℃ カーボンブラック 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作
製した。
トナーの作製 メチルメタクリレート（MMA）／エチルメタクリレート
（EMA）／ブチルアクリレート（BA）共重合体 78 重量部 MMA:EMA:BA＝57:19:14 Tg＝69℃Ｗ ＝131000W /Ｎ＝22.6 カーボンブラック 16 重量部 （DBP吸着量111ml/100g） 金属アゾ染料 2.5重量部 低分子量ポリプロピレン ３重量部 疎水性シリカ 0.5重量部 上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。
以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評
価試験を行った。
その結果を第１表に示す。
なお、前記実施例１〜５および比較例１〜５の各現像
剤のキャリヤコート層中のカーボン含有量Ａ（重量％）
およびトナー中のカーボン含有量Ｂ（重量％）の関係を
第１図中に示す。
第１表から明らかなように、キャリヤコート層中のカ
ーボンブラック含有量（Ａ）およびトナー中のカーボン
ブラック含有量（Ｂ）が前記実験式（１）〜（４）を満
足している（第１図の斜線領域）実施例１〜５は、画像
濃度が高く、しかもカブリが少ないので、高コントラス
トの画像が得られた。また、前ビキ、ブラシマーク、ト
ナー飛散、キャリヤ引きが発生せず、良好な画像であっ
た。
一方、第１図の斜線領域よりも下側の領域（Ａ＞−0.
1B＋１）にある比較例１は、画像濃度が極めて低く、且
つカブリの多いコントラストの悪い画像で、キャリヤ引
きも多量に発生した。
また、第１図の斜線領域よりも左側の領域（Ｂ＜５）
にある比較例２も、画像濃度が低く、且つカブリも多い
うえ、キャリヤ引きも発生した。
さらに、第１図の斜線領域よりも上側の領域（Ａ＞−
0.1B＋２）にある比較例3,4および５は、画像濃度は高
いものの、前ビキおよびブラシマークが発生し、粗悪な
画像であった。特に、比較例4,5においては、トナー飛
散も発生した。
【図面の簡単な説明】
第１図はキャリヤコート層中のカーボン含有量（Ａ）と
トナー中のカーボン含有量（Ｂ）との関係を示す線図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 雅偉 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 津山 浩一 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 清水 義威 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−182759（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−211770（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−129436（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−181553（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−137265（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−145664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−141451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−88749（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】カーボンブラック含有樹脂コート層を有す
    る磁性キャリヤと、カーボンブラック含有樹脂組成物か
    ら成るトナーとを含有する二成分系現像剤において、 キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の各々がスチレン系
    樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系共重合
    樹脂から成る群より選択された樹脂であり、 トナー中のカーボンブラックが、90〜130ml/100gのジブ
    チルフタレート（DBP）吸着量を有するものであり、 キャリヤコート層中のカーボンブラック含有量をＡ（重
    量％）及びトナー中のカーボンブラック含有量をＢ（重
    量％）としたとき、式 Ａ＜−0.1B＋２ …（１） Ａ＞−0.1B＋１ …（２） ５＜Ｂ＜15 …（３） 及びＡ＞０ …（４） を満足する範囲内にあることを特徴とする二成分系現像
    剤。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2879870B2 (ja) * 1992-07-17 1999-04-05 日立金属株式会社 画像形成方法
US6180311B1 (en) * 1994-09-19 2001-01-30 Xerox Corporation Carrier particles with halosilanated pigments
US6090517A (en) * 1995-01-19 2000-07-18 Konica Corporation Two component type developer for electrostatic latent image
US8389191B2 (en) * 2009-10-22 2013-03-05 Xerox Corporation Coated carriers
JP2012103592A (ja) * 2010-11-12 2012-05-31 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置
EP3557328B1 (en) * 2016-12-14 2023-10-11 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Electrophotographic toner binder, and toner composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57181553A (en) * 1981-04-30 1982-11-09 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Toner for developing electrostatic charge image and its manufacture
JPS58129436A (ja) * 1982-01-29 1983-08-02 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 静電荷像現像剤
JPH0629991B2 (ja) * 1983-04-15 1994-04-20 ミノルタカメラ株式会社 電子写真用磁性現像剤
US4517268A (en) * 1983-09-12 1985-05-14 Xerox Corporation Process for magnetic image character recognition
JPH0736084B2 (ja) * 1986-02-06 1995-04-19 株式会社リコー 静電潜像現像用キヤリア
DE3784245T2 (de) * 1987-11-24 1993-09-02 Agfa Gevaert Nv Magnetische traegerteilchen.
JPH01137265A (ja) * 1987-11-25 1989-05-30 Mita Ind Co Ltd 電子写真用トナー
JP2666307B2 (ja) * 1987-12-02 1997-10-22 三菱化学株式会社 正帯電性トナーの製造方法
JPH01211770A (ja) * 1988-02-19 1989-08-24 Mitsubishi Kasei Corp 電子写真用現像剤
US5093201A (en) * 1989-01-13 1992-03-03 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Polyolefinic resin-coated uneven electrophotographic carrier particles
US4912005A (en) * 1989-01-26 1990-03-27 Xerox Corporation Toner and developer compositions with conductive carrier components

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