JPH04118666A

JPH04118666A - 二成分系現像剤

Info

Publication number: JPH04118666A
Application number: JP2237162A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Nakano; 哲也中野; Mikiko Tamori; 田守　美喜子; Shigeo Yabe; 成男矢部; Masatake Inoue; 雅偉井上; Koichi Tsuyama; 津山　浩一; Yoshitake Shimizu; 義威清水
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1990-09-10
Filing date: 1990-09-10
Publication date: 1992-04-20
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: US5360690A; EP0475722A3; DE69114631T2; JP2643568B2; DE69114631D1; ES2089142T3; EP0475722A2; EP0475722B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真法に用いる二成分系現像剤に関する
もので、より詳細には、カーボンブラック含有樹脂コー
ト層を有する磁性キャリヤと、カーボンブラック含有樹
脂組成物から成るトナーとを含有する二成分系現像剤に
関する。

（従来の技術）商業的な電子写真法における現像剤としては、磁性キャ
リヤとトナーとから成る二成分系現像剤が広く使用され
ている。トナーとしては、定着用樹脂中に看色剖或いは
更に他のトナー用配合剤を分散させた組成物を、粉砕−
分級法、スプレー造粒法、懸濁乃至分散重合法等によっ
て所定の粒度に造粒したものが一般に使用されている。

事務用複写機に使用されるトナーは、着色及び電気抵抗
制御の目的で樹脂中に５乃至１５重量％のカーボンブラ
ックを含有させたものが一般に使用されている。

また、磁性キャリヤとしては鉄粉、フェライト等が使用
されているが、スペント防止、帯電制御、電気抵抗制御
等の目的で樹脂コートが行われており、このキャリヤコ
ート中にカーボンブラックを配合することも既に知られ
ている。例えば、特開昭６１−２６０２５４号公報には
、ファーネスブラックとアセチレンブラックの混合体か
ら成るカーボンブラックを含有するシリコーン樹脂で芯
体表面を被覆してなる静電潜像現像用キャリヤが記載さ
れている。また、特開昭６２−１８２７５９号公報には
、アミノシランカップリング剤等で表面処理されたカー
ボンブラックを配合したシリコーン樹脂で表面を被覆し
た静電潜像現像剤用キャリヤが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）キャリヤコートに使用される樹脂には夫々一長一短があ
り、例えば前述したシリコーン樹脂は耐久性には優れて
いるが、その電気抵抗が高く、またｆ電の立上りが遅く
、帯電性がやや不安定であるという問題があり、またフ
ッ素系樹脂は耐スペント性には優れているが、摩擦帯電
系列の点で負帯電トナーの磁性キャリヤには使用しにく
いという問題がある。スチレン系樹脂やアクリル系樹脂
は帯電特性には最も優れているが、耐久性に劣ると共に
、耐スペント性の点でも問題がある。

前述した提案は、キャリヤ被覆樹脂層にカーボンブラッ
クを配合することによってその電気抵抗を調節するとい
う点で意義を有するものと認められるが、二成分系現像
剤におけるトナーの帯電には、磁性キャリヤのコート層
のみならずトナーを構成する樹脂組成物の摩擦帯電特性
や電気的特性も当然重大な影響をもたらすので、磁性キ
ャリヤコート層及びトナーの両方について、摩擦ｆ電特
性や電気的特性の最適の組合せを選ぶ必要がある。

本発明者等は、キャリヤコート樹脂及びトナー用樹脂と
して、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂或いはスチレン
−アクリル系共重合樹脂を選択し、これらの樹脂に配合
するカーボンブラックの量を一定の組合せ範囲に選択す
ることにより、トナーに最適の帯電性が得られることを
見出した。

即ち、本発明の目的は、トナーの帯電を、高濃度で高コ
ントラストの画像を、前ビキ、ブラシマーク、トナー飛
散、キャリヤ引き等の欠点なしに形成し得るように制御
し得る電子写真用二成分系現像剤を提供するにある。

本発明の他の目的は、磁性キャリヤ及びトナーの摩擦帯
電特性及び電気的特性が最適の岨合せに選択組合されて
おり、しかもそれらの安定性や寿命にも優れている二成
分系磁性現像剤を提供するにある。

（問題点を解決するための手段）本発明によれば、カーボンブラック含有樹脂コート層を
有する磁性キャリヤと、カーボンブラック含有樹脂組成
物から成るトナーとを含有する二成分系現像剤において
、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の各々がスチレン
系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系共重
合樹脂から成る群より選択された樹脂であり、キャリヤ
コート層中のカーボン含有量をＡ（重量％）及びトナー
中のカーボン含有量をＢ（重量％）としたとき、式％式％（１）を満足する範囲内にあることを特徴とする二成分系現像
剤が提供される。

本発明において、トナー中のカーボンブラックが９０〜
１３０＋＋１１／１００ｇのジブチルフタレー）−（Ｄ
ＢＰ）吸着量を有するカーボンブラックであることが好
ましい。

（作用）本発明ではキャリヤコート樹脂及びトナー樹脂として、
種々の樹脂の内でも、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びスチレン−アクリル系共重合樹脂の少なくとも１種
を選択する。本発明において、上記樹脂の組合せを選択
するのは、この組合せがトナーの帯電性に最も優れてい
ること、及び上記樹脂はカーボンブラックの分散性にも
優れていることによる。

本発明において、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の
双方に、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂またはスチレ
ン−アクリル系共重合樹脂を用いることに関連して、キ
ャリヤコート層のカーボンブラック含有量（Ａ）及びト
ナー中のカーボンブラック含有量（Ｂ）を、前記実験式
（１）　、　　（２）　。

（３）及び（４）を満足するように定めることが重要な
特徴である。

本発明に用いるキャリヤコート層中のカーボン量（Ａ）
及びトナー中のカーボン量（Ｂ）の範囲は、添付図面第
１図中の斜線を付した領域で表わされる。一般に、キャ
リヤコート層中のカーボン量及びトナー中のカーボン量
は、キャリヤコート層の電気抵抗及びトナーの電気抵抗
に密接に関連しており、含有量が多くなれば、電気抵抗
が減少し、逆に含有量が少なくなれば電気抵抗か増大す
る。二成分系現像剤全体としての電気抵抗は、形成され
る画像の濃度や画質に関して最適の範囲があり、この電
気抵抗が低抵抗側では濃度は高くなるが、前ビキ、ブラ
シマーク、トナー飛散等の画質低下を来しやすく、−１
高抵抗側ではトナー飛散等は発生しないとしても、濃度
不足やキャリヤ引きを発生しやすい。かくして、一般に
高抵抗トナーには低抵抗キャリヤを組合せ、逆に低抵抗
トナーには高抵抗キャリヤを組合せることが望ましいが
、トナー抵抗及びキャリヤ抵抗とトナー中カーボン濃度
及びキャリヤコート層中カーボン濃度との関係で言えば
、現像剤全体の抵抗に及ぼすトナー中カーボン濃度の影
響は比較的小さく、一方現像剤全体の抵抗に及ぼすキャ
リヤコート層中カーボン濃度の影響は比較的大きいと思
われる。これが、第１図のグラフ中で、トナー中カーボ
ン含有量（Ｂ）の許容範囲が比較的広く、一方キャリャ
コート層中カーボン含有量（Ａ）の許容範囲が比較的狭
い理由と思われる。

実際に、第１図の斜線領域よりも左側の領域（Ｂ＜５）
では、磁性キャリヤコート層の電気抵抗を如何に調節し
ても、現像剤全体の抵抗が高すぎて、これを好適な範囲
、一般に１０’Ωｃｍ乃至１０１３ΩＣｍの範囲に調節
することが困難であり、また第１図の斜線領域よりも右
側の領域（Ｂ　＞　１５）では、磁性キャリヤコート層
の電気抵抗を如何に調節しても現像剤全体の抵抗が低す
ぎて、これを前述した好適範囲に調節することがやはり
困難である。また、第１図の斜線領域よりも上側の領域
（Ａ＞−０，１Ｂ＋２）では、トナーに組合すキャリヤ
のコート層の電気抵抗が低すぎて、画像濃度は高いが、
前ビキ、ブラシマーク、トナー飛散等のトラブルが発生
しやすい。更に、第１図の斜線領域よりも下側の領域（
Ａ＜−０，１Ｂ＋１）では、トナーに組合すキャリヤの
コート層の抵抗が直通ぎて、濃度不足を生じたり、キャ
リヤ引きを生じやすい。本発明によれば、キャリヤコー
ト樹脂及びトナー樹脂として特定の樹脂を選択すると共
に、これに含有させるカーボン含有量を第１図の斜線で
示された領域内に選択することにより、高濃度で高コン
トラストのトナー画像を、前ビキ、ブラシマーク、トナ
ー飛散、キャリヤ引き等の欠点なしに形成させ得るもの
である。また、この二成分系現像剤では、キャリヤ及び
トナーの摩擦帯電特性や電気的特性が安定した最適の組
合せに維持されているため、前記作用が長期にわたって
安定に発現されるという利点も得られる。

本発明では、少なくともトナー中に含有させるカーボン
ブラックとして、ジチルフタレート（ＤＢＰ）吸着量が
９０〜１３０ｍｌ／　１００　ｇノ範囲内にあるカーボ
ンブラックを使用するのが最もよい。即ち、カーボンブ
ラックにはＤＢＰ吸着量が広範囲にある各種のものが知
られているが、ＤＢＰ吸着量が９０ｍｌ／１００ｇより
も小さいものは、一般にロー・ストラクチュアと呼ばれ
ており、チェーン構造を形成する傾向が小さいため、ト
ナーが高抵抗化するおそれがあり、本発明の目的に適当
でない。一方ＤＢＰ吸着量が１３０ｍｌ／１００ｇを越
えて大きいものは、ハイ・ストラクチュアと呼ばれてお
り、チェーン構造を形成する傾向が特に大きいため、ト
ナーが低抵抗化するおそれがあり、やはり本発明の目的
に適当でない。

（発明の好適態様）磁性キャリヤ本発明において、磁性キャリヤとして、前述したカーボ
ンブラック含有樹脂のコーティング層を有するものであ
れば任意のものを用いることができる。樹脂としては、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂或いはスチレン−アク
リル系共重合樹脂が単独或いは２種以上のブレンド物で
使用される。

また、スチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体とし
ては、下記式式中、Ｒ１は水素原子、低級（炭素数４以下の）アルキ
ル基、或いはハロゲン原子であり、Ｒ２は低級アルキル
基、ハロゲン原子等の置換基であり、ｎはゼロを含む２
以上の整数である。

で表わされる単量体、例えはスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルキ
シレン等やビニルナフタレン等を挙げることができる。

この中でも、スチレンが好適である。

アクリル系単量体としては、ＣＨ２−Ｃ・・・（６） −０−Ｒ４式中、Ｒ３は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
４は水素原子又は炭素数１８迄のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル
基である。

で表わされる単量体、例えばエチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、アミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸等である。アクリル系車量体としては、上
述したものの他に他のエチレン系不飽和カルボン酸乃至
その無水物、例えば無水マレイン酸、クロトン酸、イタ
コン酸等を用いることもできる。

本発明の目的には、スチレン−アクリル系共重合樹脂が
特に適しており、この共重合樹脂は、式（５）のスチレ
ン単位と式（６）のアクリル単位の少なくとも１種との
共重合体から成る。帯電特性と、カーボンブラックの分
散性と磁性キャリヤへの密着性に優れ、キャリヤコート
に特に遺しているスチレン−アクリル共重合樹脂は、（
ｉ）スチレン１０乃至３０重量％、（ｉｉ）低級Ｃｃｓ
以下）アルキル（メタ）アクリレート７ｏ乃至８０重量
％、（ｉ　ｉ　ｉ）高級（Ｃ４以上）アルキル（メタ）
アクリレート０．１乃至２重量％及び（ｉｖ）ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート０．１乃至２重量％か
ら成る組成の共重合樹脂である。磁性キャリヤへの密着
性を高め、コート層の耐久性を高め、帯電性を一層向上
させる目的で、スチレン−アクリル系共重合樹脂当り５
０重量％迄の量で、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミン
樹脂を組合せで用いることができる。

コート層樹脂に組合せるカーボンブラックとしては、前
述したＤＢＰ吸着量が９０〜１３０ｍｌ／１００ｇのも
のが使用し得ることは当然であるが、その他にロー・ス
トラクチュアのものでも、ハイ・ストラクチュアのもの
でも使用し得る。

コート層樹脂に対するカーボンブラックの含有量は前述
した範囲であるが、一般に、含有量の下限は０．０１重
量％、特に０．１重量％とするのがよい。

また、カーボンブラックとしては未処理のカーボンブラ
ックが使用される他に、スチレン系単量体、アクリル系
単量体の１種又は２種以上をグラフト共重合させたカー
ボンを使用することもでき、特にグラフトカーボンを使
用すると、コート層樹脂に対する分散性乃至分散安定性
や電気的特性の点で顕著な利点が奏されることになる。

他に、カーボンブラックにシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤或いは他の表面処理剤を施したものも
勿論使用できる。

磁性キャリヤにコート層を形成させるには、それ自体公
知の任意の手段を用いることができる。

例えば′、前述した樹脂をトルエン等の芳香族系溶媒或
いはケトン系、エーテル系、エステル系等の他の溶媒に
溶解させ、この溶液にカーボンブラックの所定量を分散
させてコート層形成用の原液とする。この原液を磁性キ
ャリヤに、スプレー塗布、浸漬塗布等の手段で施こし、
必要により乾燥してカーボン含有樹脂コート磁性キャリ
ヤとする。磁性キャリヤの流動床を形成し、この流動床
中に前記原液をスプレーすると、−様な被膜形成と乾燥
とが一挙に行われるので特に好ましい。磁性キャリヤに
施こすカーボン含有樹脂コート層は、かなり薄い厚みで
よく、一般にそのコート量は、磁性キャリヤ当り０．０
１乃至５重量％、特に０．１乃至２重量％の範囲である
。

磁性キャリヤとしては、フェライトキャリヤでも鉄粉キ
ャリヤでもよいが、一般にフェライトキャリヤが好適で
ある。

フェライト粒子としては、球状のものが好適であり、そ
の粒径は２０乃至１４０μｍ、特に５０乃至１００μｍ
の範囲にあることが望ましい。

フェライトとして従来例えば酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ２０
Ｊ　％酸化鉄イツトリウム（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２）、酸化
鉄カドミウム（ＣｄＦｅ２０４）、酸化鉄ガドリニウム
（ＣｄＦｅｓＯｌ　２）、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ＋２０ｔ
ｏ）　、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅｚＯ４）　％酸化鉄
ネオジウム（ＮｄＦｅＯ３）、酸化鉄バリウム（ＢａＦ
ＪｚＯ＋ｓ）　、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅＪ４）
、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅｚＯ４）　、酸化鉄ランタ
ン（ｔ、ａＦｅｏ３）等の１種或いは２ｆ！１以上から
成る組成の焼結フェライト粒子が使用されており、特に
Ｃｕ、　２ｎ、　Ｍｇ、　Ｍｎ及びＮｉから成る群より
選ばれた金属成分の少なくとも１種、好適には２種以上
を含有するソフトフェライト、例えば銅−亜鉛−マグネ
シウムフェライトが使用される。

トナートナーとしては、前述したスチレン系樹脂、アクリル系
樹脂及びスチレン−アクリル系樹脂中にカーボンブラッ
クを配合し、これを所定の粒度としたものが使用される
。

スチレン系樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリ
ル系共重合樹脂としては、磁性キャリヤの項で述べた前
記式（５）及び／または（６）の単量体から成るものが
使用される。これらの樹脂の内でも、本発明の目的には
、スチレン−アクリル系共重合樹脂が特に適しており、
中でも（ｉ）スチレン７５乃至９５重量％、（ｉｔ）低
級（Ｃａ以下）アルキル（メタ）アクリレート５乃至２
５重量％、及び（ｉ　ｉ　ｉ）高級（Ｃ４以上）アルキ
ル（メタ）アクリレート０．５乃至５重量％から成る組
成のスチレン−アクリル系共重合体が帯電性と定着性と
の見地から優れている。

現像器内のブロッキング防止と定着性の見地からは、用
いる樹脂は一般に５０乃至７５℃のガラス転移点（Ｔｇ
）を有するのが好ましい。また、コールドオフセット、
ホットオフセットを防止し、優れた定着性能を得るとい
う見地からは、重量平均分子量（Ｍｗ）がｌ０ＸＩＯ’
乃至２０　Ｘ　１０’の範囲、分散（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　
Ｎ）が１０乃至３０の範囲にあることが望ましい。

本発明のトナーに用いるカーボンブラックは前述したも
のであるが、磁性キャリヤの場合と同様に、グラフトカ
ーボンや表面処理カーボンを使用すると、トナーの場合
にも優れた利点が達成される。

このトナーにはそれ自体公知のトナー用配合剤、例えば
電荷制御剤や離型剤が配合されていてもよい。例えば、
電荷制御剤としては、それ自体公知の任意の電荷制御剤
、例えばニグロシンベース（ＣＩ　５０４１５）、オイ
ルブラック（ＣＩ　２６１５０）、スビロンブラック等
の油溶性染料や、１：１型或いは２：１型金属錯塩染料
、ナフテン酸金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸等が使用
される。また、離型剤としては、各種ワックス類、例え
ばボリブロピレンワックス、ポリエチレンワックス、酸
化ポリエチレンワックス、鉱物系、植物系、動物系の各
種ワックスが使用される。電荷制御剤はトナー中に１乃
至４重量％の量で含有させ、離型剤は１乃至５重量％の
量で含有させるのが望ましい。

トナー粒子の粒径は、コールタ−カウンターで測定した
粒径は体積基準メジアン径で８乃至１４μｍｌ特に１０
乃至１２μｍの範囲にあるのがよく、また粒子径状の溶
融混練・粉砕法で製造された不定形のものでも、また分
散乃至懸濁重合法で製造された球状のものでもよい。

また、トナー粒子の表面には、トナー粒子の流動性向上
のため、微量のカーボンブラックや微粒子シリカ（エア
ロジル）等をマブシ配合して用いることもできる。

災盈見本発明において、カーボン含有樹脂コート磁性キャリヤ
とトナーとは、それ自体公知の配合比で混合して、二成
分系磁性現像剤として用いることができる。キャリヤと
トナーとは、一般に９９：１乃至８５：１５、特に９８
：２乃至９５：５の重量比で混合して使用する。電荷像
の現像に際しては、内部にマグネットを備えた現像スリ
ーブ上に、上記現像剤を供給して、該スリーブ上に現像
剤の磁気ブラシを形成させ、この磁気ブラシを電荷像を
有する感光体等の支持面と摺擦させ、これによりトナー
像を形成させる。

（発明の効果）本発明によれば、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の
各々として、帯電性に優れたスチレン系樹脂、アクリル
系樹脂或いはスチレン−アクリル系樹脂を選択し、キャ
リヤコート層に含有させるカーボンブラックの量及びト
ナー中に含有させるカーボンブラックの量を、相互の関
連のもとに一定範囲に選択することにより、摩擦ｆ電特
性と電気抵抗とがバランスした二成分系現像剤が提供さ
れ、これを用いることにより、高濃度で高コントラスト
の画像を、前ビキ、ブラシマーク、トナー飛散、キャリ
ヤ引き等の欠点なしに形成させることができる。

実施例［実施例１コキャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト粒子コート層：メチルメタクリレート重合体　９９．５重量部（Ｔｇ＝
１００℃）カーボンブラック　　　　　　　０．５重量部上記樹脂
をトルエンに溶解させ、この溶液にカーボンブラックを
分散させてコート層形成用の原液を作製した。上記芯材
の流動床を形成し、この流動床中に前記原液をスプレー
することによって、芯材の表面にカーボン含有樹脂コー
ト層を形成した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／ブチルアクリレート（ＢＡ）／メチ
ルメタクリレー）−（ＭＭＡ）共重合体８８重量部Ｓｔ：ＢＡ：ＭＭＡ　＝８５：１４：１７μｍ５９℃ Ｍｗ　　＝１４７０００Ｍｗ　／ＭＮ　　＝　１５．１カーボンブラック　　　　　　　　６重量部（ＤＢＦ吸
着量１１４ｍｌ／１００ｇ）金属アゾ染料　　　　　　
　　　２，５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　　
３重量部上記材料を混合し、溶融混練後、玲却・粉砕・
分級を行い、さらに疎水性シリカを０．５重量部混合し
て表面処理を行い、トナーを作製した。

上述のようにして得られたキャリヤとトナーとを重量比
で９５＝５の割合で混合し、現像剤を得た。

この現像剤を、電子写真複写機ＤＣ５５８５（三田工業
株式会社製）に装填し、１０万枚の複写試験を行った。

そして、画像濃度（ＩＤ）、カブリ濃度（ＦＤ）　、前
引き、ブラシマーク、キャリヤ引き及びトナー飛散につ
いて評価を行った。

なお、画像濃度（Ｉ　Ｄ）およびカブリ濃度（ＦＤ）は
、東京電色社製の反射濃度計（ＭＯＤＥＬ　ＴＣ−６Ｄ
）にて測定した。

各種評価試験の結果を第１表に示す。

［実施例２］キャリヤの作製芯材：　ＣｕＣｕ−２ｎ−系フェライト粒子コート層：スチレン（Ｓｔ）／エチルアクリレート（ＥＡ）　／ド
デシルメタクリレート／ヒドロキシメタクリレート共重
合体　　　　　　　　９８．８重量部Ｓｔ：ＥＡニドデ
シルメタクリレート：ヒドロキシメタクリレート；１８
・７Ｂ：２：２Ｔｇ＝６４℃ カーボンブラック　　　　　　　　１．２重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／ブタジェン共重合体８８重量部Ｓｔ：ブタジェン＝６８：３２Ｔｇ＝６９℃ Ｍｗ　　＝１７３０００Ｍｗ　／Ｍ　Ｎ　＝１０．２カーボンブラック　　　　　　　　６重量部（ＤＢＰ吸
着量９６ｍｌ／ＬｏＯｇ　）金属アゾ染料　　　　　　
　　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　
　３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５重
量部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作
製した。

以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評価
試験を行った。

その結果を第１表に示す。

［実施例３］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ−Ｍｎ系フェライト粒子コート層：スチレン重合体　　　　　　　　９９．５重量部（Ｔｇ
＝８２℃）カーボンブラック　　　　　　　　０．５重量部上記材
料を用い、ヤを作製した。

トナーの作製メチルメタクリレート（ＭＭＡ）レート（ＢＭＡ）共重合体ＭＭＡ　　：　ＢＭＡ　＝　５８　：　４２実施例１と
同様にしてキャリ／ブチルメタクリ８０重量部Ｔｇ＝６３℃ Ｍｗ　　＝１３８０００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　　＝　１２．８カーボンブラツク　　　　　　　１４重量部（ＤＢＰ吸
着量１０７ｍｌ／１００ｇ）金属アゾ染料　　　　　　
　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　　
３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　Ｏ，Ｓ重量
部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。

以下、実施例１と同様にして現像剤を作製し、各種評価
試験を行フた。

その結果を第１表に示す。

［実施例４］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−２ｎ−Ｎｉ系フェライト粒子コート層：スチレン（Ｓｔ）／エチルメタクリレート（ＨＭＡ）共
重合体　　　　　　　　　　９９．９重量部Ｓｔ　：　
　ＥＭＡ　　＝２２　：　　７８Ｔｇ＝７９℃ カーボンブラック　　　　　　　　０．１重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）　
／２−エチルへキシルアクリレート共重合体８０重量部Ｓｔ：ＢＭＡ：２−エチルへキシルアクリレート＝７５
　：　１５　：　１０Ｔｇ＝５７℃ Ｍｗ　　＝１９８０００Ｍｗ　／ＭＮ　　＝２５．８カーボンブラック　　　　　　　１４重量部（［）ＢＰ
吸着量１２１＋ｎｌ／ｌｏＯｇ）金属アゾ染料　　　　
　　　　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　
　　　３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．
５重量部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナー
を作製した。

その結果を第１表に示す。

口実施例５コキャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−２ｎＣｕ−２ｎ−系フェライト粒子コー
ト層：エチルメタクリレート重合体　　９９．９重量部（Ｔｇ
＝６５℃）カーボンブラック　　　　　　　　０．１重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／ステアリルメタクリレート共重合体
　　　　　　　　　　　　　８４重量部Ｓｔ・ステアリ
ルメタクリレート＝６７：３３Ｔｇ＝５９℃ Ｍｗ　　＝１６４０００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　　＝　２１．６カーボンブラツク　　　　　　　１０重量部（ＤＢＰ吸
着量１０９ｍｌ／１００ｇ）金属アゾ染料　　　　　　
　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　　
３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５重量
部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。

その結果を第１表に示す。

［比較例１コキャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ−Ｍｇ系フェライト粒子コート層：スチレン重合体（Ｔｇ＝８２℃）カーボンブラック上記材料を用い、ヤを作製した。

トナーの作製メチルメタクリレート（ＭＭＡ）レート（ＥＡｌ共重合体ＭＭＡ　：　ＥＡ＝７４　：　２６と河様にしてキャリ実施例１９９．９重量部１．２重量部／エチルアクリ８８重量部Ｔｇ＝６９℃ Ｍｗ　　＝１３８０００Ｍｗ／Ｍｓ＝１７．３カーボンブラック　　　　　　　　６重量部（１）ＢＰ
吸着量１１０ｍｌ／１００ｇ）金属アゾ染料　　　　　
　　　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　
　　３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５
重量部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを
作製した。

その結果を第１表に示す。

［比較例２］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ−Ｍｎ−Ｎｉ系フェライト粒子コー
ト層：スチレン（Ｓｔ）／ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）／
エチルアクリレート（ＥＡ）共重合体９９．０重量部Ｓｔ　：　ＢＭＡ　　：　　ＥＡ＝４５　：　　３５　
：　　２０Ｔｇ＝７１℃ カーボンブラック　　　　　　　　１．０重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／エチルアクリレート（ＥＡ）／２−
ヒドロキシエチルアクリレート共重合体９０重量部Ｓｔ：ＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート＝７７
：１９：４Ｔｇ＝５７℃ Ｍ　ｗ　　＝１４９０００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｘ　　＝　１０．８カーボンブラツク　　　　　　　　４重量部（ＤＢＰ吸
着量ｕｏｍｌ／ｌｏｏｇ）金属アゾ染料　　　　　　　　　２．５重量部低分子量
ポリプロピレン　　　　　３重量部疎水性シリカ　、０
．５重量部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製し
た。

その結果を第１表に示す。

［比較例３］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト粒子コート層：メチルメタクリレート（ＭＭＡ）　／エチルアクリレー
ト（ＥＡ）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体９８
．０重量部ＭＭＡ　　：　　ＥＡ　：　　ＢＡ＝６３　：　　２２
　：　　１５Ｔｇ＝７４℃ カーボンブラック　　　　　　　　２．０重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／アクリロニトリル（ＡＮ）／メチル
アクリレート（ＭＡ）共重合体　　　８８重量部Ｓｔ：
ＡＮ：ＭＡ＝６７：２０・１３Ｔｇ＝６６℃ Ｍｗ　　＝１６８０００Ｍｗ　／　ＭＮ　　＝　１１．０カーボンブラック　　　　　　　　６重量部（ＤＢＰ吸
着量９３ｍｌ／１００ｇ　）金属アゾ染料　　　　　　
　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　　
３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５重量
部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。

その結果を第１表に示す。

［比較例４］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−Ｚｎ−Ｍｇ−Ｍｎ系フェライト粒子コー
ト層：スチレン（Ｓｔ）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合
体　　　　　　　　　　　　９９．０重量部Ｓｔ　：　
　ＢＡ＝　８７　：　　３３Ｔｇ＝７７℃ カーボンブラック　　　　　　　　１．０重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト共重合体　　　　　　　　８０重量部Ｓｔ：２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート＝８７：１３Ｔｇ＝６８℃ Ｍｗ　　”１７１０００Ｍｗ　／ＭＮ　＝２６．１カーボンブラック　　　　　　　１４重量部（ＤＢＰ吸
着量１０８山１／１００ｇ）金属アゾ染料　　　　　　
　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　　　
３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５重量
部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを作製
した。

その結果を第１表に示す。

［比較例５］キャリヤの作製芯材：　Ｃｕ−２ｎ系フ工ライト粒子コート層：スチレン（Ｓｔ）／アクリロニトリル（ＡＮ）共重合体
９９．５重量部Ｓｔ　：　ＡＮ＝　８８　：　　１２Ｔｇ＝９２℃ カーボンブラック　　　　　　　　０．５重量部上記材
料を用い、実施例１と同様にしてキャリヤを作製した。

トナーの作製メチルメタクリレート（ＭＭＡ）　／エチルメタクリレ
ート（ＨＭＡ）　／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合
体　　　　　　　　　　　　　７８重量部ＭＭＡ　　：
　　ＥＭＡ　　：　ＢＡ＝５７　：　　１９　：　　１
４Ｔｇ＝６９℃ Ｍｗ　　＝１３１０００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　　＝　２２．６カーボンブラツク　　　　　　　１６重量部（ＤＢＰ吸
着量１１１ｍｌ／１　ｏｏｇ）金属アゾ染料　　　　　
　　　　　２．５重量部低分子量ポリプロピレン　　　
　　３重量部疎水性シリカ　　　　　　　　　　０．５
重量部上記材料を用い、実施例１と同様にしてトナーを
作製した。

その結果を第１表に示す。

なお、前記実施例１〜５および比較例１〜５の各現像剤
のキャリヤコート層中のカーボン含有量Ａ（重量％）お
よびトナー中のカーボン含有量Ｂ（重量％）の関係を第
１図中に示す。

第１表から明らかなように、キャリヤコート層中のカー
ボンブラック含有量（Ａ）およびトナー中のカーボンブ
ラック含有量（Ｂ）が前記実験式（１）〜（４）を満足
している（第１図の斜線領域）実施例１〜５は、画像濃
度が高く、しかもカブリが少ないので、高コントラスト
の画像が得られた。また、前ビキ、ブラシマーク、トナ
ー飛散、キャリヤ引きが発生せず、良好な画像であった
。

一方、第１図の斜線領域よりも下側の領域（Ａ＞−０，
１Ｂ＋　１　”）にある比較例１は、画像濃度が極めて
低く、且つカブリの多いコントラストの悪い画像で、キ
ャリヤ引きも多量に発生した。

また、第１図の斜線領域よりも左側の領域（Ｂ＜５）に
ある比較例２も、画像濃度が低く、且つカブリも多いう
え、キャリヤ引きも発生した。

さらに、第１図の斜線領域よりも上側の領域（Ａ＞−０
，１Ｂ＋２）にある比較例３．４および５は、画像濃度
は高いものの、前ビキおよびブラシマークが発生し、粗
悪な画像であった。特に、比較例４．５においては、ト
ナー飛散も発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図はキャリヤコート層中のカーボン含有量（Ａ）と
トナー中のカーボン含有量（Ｂ）との関係を示す線図で
ある。特許ａ願人　三田工業株式

Claims

【特許請求の範囲】

（１）カーボンブラック含有樹脂コート層を有する磁性
キャリヤと、カーボンブラック含有樹脂組成物から成る
トナーとを含有する二成分系現像剤において、キャリヤコート樹脂及びトナー樹脂の各々がスチレン系
樹脂、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル系共重合
樹脂から成る群より選択された樹脂であり、キャリヤコート層中のカーボン含有量をＡ（重量％）及
びトナー中のカーボン含有量をＢ（重量％）としたとき
、式Ａ＜−０．１Ｂ＋２・・・（１）Ａ＞−０．１Ｂ＋１・・・（２）５＜Ｂ＜１５・・・（３）及びＡ＞０・・・（４）を満足する範囲内にあることを特徴とする二成分系現像
剤。
（２）トナー中のカーボンブラックが９０〜１３０ｍｌ
／１００ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸着量を有
するカーボンブラックである請求項１記載の現像剤。