JP2637699B2 - 静電複写用トナー及び現像剤組成物並びに静電潜像の現像法 - Google Patents
静電複写用トナー及び現像剤組成物並びに静電潜像の現像法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般に荷電制御剤を含有
する新規トナー組成物及び現像剤組成物に関する。より
詳細には、本発明は、トナー樹脂粒子と、荷電制御剤と
してトナー樹脂粒子に負電荷を付与するオルト−安息香
酸スルフィミドとパラ−アニス酸との混合物を含有する
現像剤組成物に関する。
する新規トナー組成物及び現像剤組成物に関する。より
詳細には、本発明は、トナー樹脂粒子と、荷電制御剤と
してトナー樹脂粒子に負電荷を付与するオルト−安息香
酸スルフィミドとパラ−アニス酸との混合物を含有する
現像剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、荷電増強剤を含有する現像剤
組成物、とりわけ、トナー樹脂に正電荷を付与する荷電
増強剤を含有する現像剤組成物が知られている。しかし
ながら、トナー樹脂に負電荷を付与する目的で荷電増強
剤または荷電制御剤を使用している現像剤組成物はほと
んどない。正帯電トナー組成物の例が米国特許出願第
３，８９３，９３５号明細書に記載されている。そこに
は、静電トナー組成物用の荷電制御剤として特定の第四
アンモニウム化合物を使用することが記載されている。
この特許明細書は、ある種の第四アンモニウム化合物を
トナー材料に導入すると、適当なキャリヤ粒子と混合し
た場合に比較的均一性が高く安定な正味のトナー帯電量
を示すトナー組成物が得られると述べている。同様の教
示が米国特許出願第４，０７９，０１４号明細書にも記
載されているが、ここでは別の荷電制御剤、すなわちジ
アゾ化合物が用いられている。他の荷電増強剤の例が米
国特許出願第４，２９８，６７２号明細書に記載されて
おり、トナー樹脂に正電荷を付与する目的で荷電増強剤
としてある種のアルキルピリジニウムハロゲン化物、特
にセチルピリジニウムクロリドを含有する現像剤組成物
が記載されている。
組成物、とりわけ、トナー樹脂に正電荷を付与する荷電
増強剤を含有する現像剤組成物が知られている。しかし
ながら、トナー樹脂に負電荷を付与する目的で荷電増強
剤または荷電制御剤を使用している現像剤組成物はほと
んどない。正帯電トナー組成物の例が米国特許出願第
３，８９３，９３５号明細書に記載されている。そこに
は、静電トナー組成物用の荷電制御剤として特定の第四
アンモニウム化合物を使用することが記載されている。
この特許明細書は、ある種の第四アンモニウム化合物を
トナー材料に導入すると、適当なキャリヤ粒子と混合し
た場合に比較的均一性が高く安定な正味のトナー帯電量
を示すトナー組成物が得られると述べている。同様の教
示が米国特許出願第４，０７９，０１４号明細書にも記
載されているが、ここでは別の荷電制御剤、すなわちジ
アゾ化合物が用いられている。他の荷電増強剤の例が米
国特許出願第４，２９８，６７２号明細書に記載されて
おり、トナー樹脂に正電荷を付与する目的で荷電増強剤
としてある種のアルキルピリジニウムハロゲン化物、特
にセチルピリジニウムクロリドを含有する現像剤組成物
が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このように、当該技術
分野には、静電複写現像プロセスにおいて用いられるト
ナー組成物用の別の新たな負帯電性荷電制御剤を提供す
ることに対するニーズがある。
分野には、静電複写現像プロセスにおいて用いられるト
ナー組成物用の別の新たな負帯電性荷電制御剤を提供す
ることに対するニーズがある。
【０００４】さらには、現像剤組成物を形成するために
キャリヤ粒子と併用されるトナー組成物において用いら
れた場合に粉塵化やトナー飛散を低減できる静電複写現
像プロセス用のトナー組成物中に使用するための負帯電
性荷電制御剤を提供することに対するニーズも存在す
る。粉塵化やトナー飛散とは、例えばマグネチックロー
ルアプリケーターなど典型的な現像装置によって現像剤
を攪拌した際に現像剤から飛び散るトナーその他の粒状
物（すなわち、キャリヤ粒子表面に十分に担持されてい
ないトナーその他の粒状物）の量として定義される。粉
塵化量が高いと、電子写真画像化装置の過剰な磨耗及び
損傷、トナー粉末その他の粒状物による大気汚染、バッ
クグラウンド像領域の望ましくない現像、並びに有効寿
命の短縮や電子写真性能の劣化をもたらす光導電性要素
表面の損傷（スカミング）、等の望ましくない影響を及
ぼす恐れがある。
キャリヤ粒子と併用されるトナー組成物において用いら
れた場合に粉塵化やトナー飛散を低減できる静電複写現
像プロセス用のトナー組成物中に使用するための負帯電
性荷電制御剤を提供することに対するニーズも存在す
る。粉塵化やトナー飛散とは、例えばマグネチックロー
ルアプリケーターなど典型的な現像装置によって現像剤
を攪拌した際に現像剤から飛び散るトナーその他の粒状
物（すなわち、キャリヤ粒子表面に十分に担持されてい
ないトナーその他の粒状物）の量として定義される。粉
塵化量が高いと、電子写真画像化装置の過剰な磨耗及び
損傷、トナー粉末その他の粒状物による大気汚染、バッ
クグラウンド像領域の望ましくない現像、並びに有効寿
命の短縮や電子写真性能の劣化をもたらす光導電性要素
表面の損傷（スカミング）、等の望ましくない影響を及
ぼす恐れがある。
【０００５】さらにまた、当該技術分野には、トナー組
成物に均一で安定な電荷を付与できる静電複写現像プロ
セスにおいて用いられるトナー組成物中に使用するため
の負帯電性荷電制御剤を提供することに対するニーズも
存在する。すなわち、個別のトナー粒子のすべてまたは
実質的にすべてが、最適な現像及び画質を達成するため
に必要とされる規定の最適な帯電量または帯電範囲に維
持される等符号の摩擦帯電性を示す。
成物に均一で安定な電荷を付与できる静電複写現像プロ
セスにおいて用いられるトナー組成物中に使用するため
の負帯電性荷電制御剤を提供することに対するニーズも
存在する。すなわち、個別のトナー粒子のすべてまたは
実質的にすべてが、最適な現像及び画質を達成するため
に必要とされる規定の最適な帯電量または帯電範囲に維
持される等符号の摩擦帯電性を示す。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、トナー組成物に負電荷を付与するための
静電複写現像プロセス用のトナー組成物中に使用するた
めの負荷電制御剤として、オルト−安息香酸スルフィミ
ドとパラ−アニス酸との混合物を提供する。
め、本発明は、トナー組成物に負電荷を付与するための
静電複写現像プロセス用のトナー組成物中に使用するた
めの負荷電制御剤として、オルト−安息香酸スルフィミ
ドとパラ−アニス酸との混合物を提供する。
【０００７】オルト−安息香酸スルフィミドとパラ−ア
ニス酸との混合物は、これを含有するトナー樹脂または
組成物に負電荷を付与するだけでなく、トナー飛散量を
低減し、しかもトナー組成物に均一で安定な電荷を付与
することが見い出された。
ニス酸との混合物は、これを含有するトナー樹脂または
組成物に負電荷を付与するだけでなく、トナー飛散量を
低減し、しかもトナー組成物に均一で安定な電荷を付与
することが見い出された。
【０００８】このように、本発明によると、荷電制御剤
または荷電制御性添加剤としてオルト−安息香酸スルフ
ィミドとパラ−アニス酸との混合物を使用する静電複写
用の改善された乾式トナー組成物及びその現像剤組成物
が提供される。
または荷電制御性添加剤としてオルト−安息香酸スルフ
ィミドとパラ−アニス酸との混合物を使用する静電複写
用の改善された乾式トナー組成物及びその現像剤組成物
が提供される。
【０００９】本発明の改善されたトナー組成物は、荷電
制御剤として少量のオルト−安息香酸スルフィミドとパ
ラ−アニス酸との混合物が内部に分散または分布してい
る可融性微粉樹脂粒子を含む。該樹脂粒子は、ガラス転
移温度が５０℃〜１００℃であり且つ重量平均分子量が
２０，０００〜１００，０００であるポリエステルを含
んで成る。
制御剤として少量のオルト−安息香酸スルフィミドとパ
ラ−アニス酸との混合物が内部に分散または分布してい
る可融性微粉樹脂粒子を含む。該樹脂粒子は、ガラス転
移温度が５０℃〜１００℃であり且つ重量平均分子量が
２０，０００〜１００，０００であるポリエステルを含
んで成る。
【００１０】樹脂粒子には、顔料や色素などの着色剤を
適宜分散または分布させることもできる。
適宜分散または分布させることもできる。
【００１１】本発明の静電複写用乾式現像剤は、上記の
トナー粒子と適当なキャリヤ粒子との混合物を含んで成
る。
トナー粒子と適当なキャリヤ粒子との混合物を含んで成
る。
【００１２】従って、本発明の一実施態様では、可融性
微粉樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対して０．１〜１
０重量％の前記樹脂粒子中に分散または分布している荷
電制御剤とを含む静電複写用の乾式負帯電トナー組成物
であって、前記樹脂粒子が、ガラス転移温度が５０℃〜
１００℃であり且つ重量平均分子量が２０，０００〜１
００，０００であるポリエステルを含み、そして前記荷
電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィミドとパラ−ア
ニス酸とを重量比１：１で含む混合物である前記トナー
組成物が提供される。
微粉樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対して０．１〜１
０重量％の前記樹脂粒子中に分散または分布している荷
電制御剤とを含む静電複写用の乾式負帯電トナー組成物
であって、前記樹脂粒子が、ガラス転移温度が５０℃〜
１００℃であり且つ重量平均分子量が２０，０００〜１
００，０００であるポリエステルを含み、そして前記荷
電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィミドとパラ−ア
ニス酸とを重量比１：１で含む混合物である前記トナー
組成物が提供される。
【００１３】本発明の別の実施態様では、負帯電トナー
粒子とキャリヤ粒子との混合物を含む静電複写用の乾式
現像剤組成物であって、前記トナー粒子が、可融性微粉
樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対して０．１〜１０重
量％の前記樹脂粒子中に分散または分布している荷電制
御剤とを含み、前記樹脂粒子が、ガラス転移温度が５０
℃〜１００℃であり且つ重量平均分子量が２０，０００
〜１００，０００であるポリエステルを含み、そして前
記荷電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィミドとパラ
−アニス酸とを重量比１：１で含む混合物である前記現
像剤組成物が提供される。
粒子とキャリヤ粒子との混合物を含む静電複写用の乾式
現像剤組成物であって、前記トナー粒子が、可融性微粉
樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対して０．１〜１０重
量％の前記樹脂粒子中に分散または分布している荷電制
御剤とを含み、前記樹脂粒子が、ガラス転移温度が５０
℃〜１００℃であり且つ重量平均分子量が２０，０００
〜１００，０００であるポリエステルを含み、そして前
記荷電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィミドとパラ
−アニス酸とを重量比１：１で含む混合物である前記現
像剤組成物が提供される。
【００１４】先にも述べたように、本発明のトナー及び
現像剤に用いられる荷電制御剤はオルト−安息香酸スル
フィミドとパラ−アニス酸との混合物を含む。オルト−
安息香酸スルフィミドは下式で表すことができる：
現像剤に用いられる荷電制御剤はオルト−安息香酸スル
フィミドとパラ−アニス酸との混合物を含む。オルト−
安息香酸スルフィミドは下式で表すことができる：
【００１５】
【化１】
【００１６】オルト−安息香酸スルフィミドは、オルト
−スルホ安息香酸イミド及びサッカリン（難溶性）とし
ても知られており、ｏ−トルエンスルホンアミドを過マ
ンガン酸水溶液で３５℃で酸化させて合成することがで
きる。最初に形成されるｏ−スルホンアミド安息香酸
は、中性または弱アルカリ性の溶液中で自発的に水がと
れて複素環を形成する。
−スルホ安息香酸イミド及びサッカリン（難溶性）とし
ても知られており、ｏ−トルエンスルホンアミドを過マ
ンガン酸水溶液で３５℃で酸化させて合成することがで
きる。最初に形成されるｏ−スルホンアミド安息香酸
は、中性または弱アルカリ性の溶液中で自発的に水がと
れて複素環を形成する。
【００１７】
【化２】
【００１８】この出発物質は、トルエンをスルホン化し
て得られるオルト−及びパラ−スルホン酸混合物を五塩
化リンで塩化スルホニルに転化し、固体のｐ−トルエン
スルホニルクロリドの大部分を凝固法で除き、そしてオ
ルト化合物を含有する液状残留物をアンモニアで処理す
ることによって得られる。詳しくは、Ｆｉｅｓｅｒ，
Ｌ．Ｆ．及びＦｉｅｓｅｒ，Ｍ．の「Ｉｎｔｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎ ｔｏ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ」（Ｂｏｓｔｏｎ， Ｄ．Ｃ． Ｈｅａｌｔｈａｎｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ， １９６６）の第３８８頁を参照さ
れたい。オルト−安息香酸スルフィミドは、Ｅａｓｔｍ
ａｎ Ｋｏｄａｋ社（３４３ ＳｔａｔｅＳｔｒｅｅ
ｔ， Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ， Ｎ．Ｙ．）のＥａｓｔｍ
ａｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販もされて
いる。
て得られるオルト−及びパラ−スルホン酸混合物を五塩
化リンで塩化スルホニルに転化し、固体のｐ−トルエン
スルホニルクロリドの大部分を凝固法で除き、そしてオ
ルト化合物を含有する液状残留物をアンモニアで処理す
ることによって得られる。詳しくは、Ｆｉｅｓｅｒ，
Ｌ．Ｆ．及びＦｉｅｓｅｒ，Ｍ．の「Ｉｎｔｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎ ｔｏ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ」（Ｂｏｓｔｏｎ， Ｄ．Ｃ． Ｈｅａｌｔｈａｎｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ， １９６６）の第３８８頁を参照さ
れたい。オルト−安息香酸スルフィミドは、Ｅａｓｔｍ
ａｎ Ｋｏｄａｋ社（３４３ ＳｔａｔｅＳｔｒｅｅ
ｔ， Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ， Ｎ．Ｙ．）のＥａｓｔｍ
ａｎ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販もされて
いる。
【００１９】パラ−アニス酸（４−メトキシ安息香酸と
しても知られている）は下式で表すことができる。
しても知られている）は下式で表すことができる。
【化３】
【００２０】パラ−アニス酸は、Ｇｉｌｍａｎ，Ｈ．，
Ｌａｎｇｈａｍ，Ｗ．及びＷｉｌｌｉｓ，Ｈ．Ｂ．の
「Ｔｈｅ Ｔｗｏ−Ｓｔａｇｅ Ｍｅｔａｌａｔｉｏｎ
ｏｆ２−Ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ」（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｖｏｌ． ６２，１９４０，
ｐ．３４６）に記載されているように、４−ブロモアニ
ソールをブチルリチウムと反応させた後にカーボネート
化して調製することができる。
Ｌａｎｇｈａｍ，Ｗ．及びＷｉｌｌｉｓ，Ｈ．Ｂ．の
「Ｔｈｅ Ｔｗｏ−Ｓｔａｇｅ Ｍｅｔａｌａｔｉｏｎ
ｏｆ２−Ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ」（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｖｏｌ． ６２，１９４０，
ｐ．３４６）に記載されているように、４−ブロモアニ
ソールをブチルリチウムと反応させた後にカーボネート
化して調製することができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】パラ−アニス酸もまた、Ｅａｓｔｍａｎ
Ｋｏｄａｋ社（３４３ ＳｔａｔｅＳｔｒｅｅｔ， Ｒ
ｏｃｈｅｓｔｅｒ， Ｎ．Ｙ．）のＥａｓｔｍａｎ Ｆ
ｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。
Ｋｏｄａｋ社（３４３ ＳｔａｔｅＳｔｒｅｅｔ， Ｒ
ｏｃｈｅｓｔｅｒ， Ｎ．Ｙ．）のＥａｓｔｍａｎ Ｆ
ｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。
【００２３】本発明の荷電制御剤は、トナー組成物及び
現像剤組成物において、これらに悪影響を及ぼさず、し
かもキャリヤ粒子に対して負に帯電するトナーをもたら
すならば、様々な量で使用することができる。このよう
に、例えば、荷電制御剤の使用量は、トナー樹脂粒子の
重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％である。
現像剤組成物において、これらに悪影響を及ぼさず、し
かもキャリヤ粒子に対して負に帯電するトナーをもたら
すならば、様々な量で使用することができる。このよう
に、例えば、荷電制御剤の使用量は、トナー樹脂粒子の
重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％である。
【００２４】本発明の静電トナーにおいて荷電制御剤と
して利用するため、オルト−安息香酸スルフィミドとパ
ラ−アニス酸とを上記重量比で含む混合物または配合物
を、適当な何らかの方法で（好ましくは米国特許出願第
４，６８４，５９６号及び同第４，３９４，４３０号明
細書に記載されているようなメルトブレンド法で）、適
当な高分子トナーバインダーまたは樹脂材料及びその他
所望のトナー添加剤と混合した後、その混合物を、荷電
制御剤を含有するトナー粒子のさらさらした粉末を形成
させるのに望まれる粒径になるまで粉砕する。常用の分
級技法を使用して所望の粒径及び粒径分布を有するトナ
ー粒子組成物を得ることができる。また、本発明のトナ
ー組成物は、当該技術分野でよく知られている他の方
法、例えば噴霧乾燥法、溶融分散法、分散重合法及び懸
濁重合法によって製造することもできる。得られる静電
複写用トナー粉末は、個々のトナー粒子または樹脂の内
部に本発明の荷電制御剤及びその他所望のトナー添加剤
が分散、或いはそれ以外の方法で分布している粒子から
なる。このようにして調製されたトナーは、現像剤組成
物中に存在するキャリヤ物質に対して負に帯電するトナ
ーをもたらし、そしてこれらの組成物は先にも述べたよ
うに改善された特性を示す。本発明の目的が達成される
ものであれば、他の調製方法を利用してもよい。
して利用するため、オルト−安息香酸スルフィミドとパ
ラ−アニス酸とを上記重量比で含む混合物または配合物
を、適当な何らかの方法で（好ましくは米国特許出願第
４，６８４，５９６号及び同第４，３９４，４３０号明
細書に記載されているようなメルトブレンド法で）、適
当な高分子トナーバインダーまたは樹脂材料及びその他
所望のトナー添加剤と混合した後、その混合物を、荷電
制御剤を含有するトナー粒子のさらさらした粉末を形成
させるのに望まれる粒径になるまで粉砕する。常用の分
級技法を使用して所望の粒径及び粒径分布を有するトナ
ー粒子組成物を得ることができる。また、本発明のトナ
ー組成物は、当該技術分野でよく知られている他の方
法、例えば噴霧乾燥法、溶融分散法、分散重合法及び懸
濁重合法によって製造することもできる。得られる静電
複写用トナー粉末は、個々のトナー粒子または樹脂の内
部に本発明の荷電制御剤及びその他所望のトナー添加剤
が分散、或いはそれ以外の方法で分布している粒子から
なる。このようにして調製されたトナーは、現像剤組成
物中に存在するキャリヤ物質に対して負に帯電するトナ
ーをもたらし、そしてこれらの組成物は先にも述べたよ
うに改善された特性を示す。本発明の目的が達成される
ものであれば、他の調製方法を利用してもよい。
【００２５】粉末状トナーの平均粒径は０．１〜１００
マイクロメートルの範囲にすることができるが、現在用
いられている多くの事務用複写機用には１〜３０マイク
ロメートルの範囲とすることが好ましい。しかしなが
ら、特殊な現像方法または現像条件にとってはより大き
なまたはより小さな粒子が必要な場合もある。本明細書
中の用語「粒径」、または本明細書中で用語「粒子」に
対して用いている用語「大きさ」は、コールター社製の
コールターマルチサイザーなどの常用の粒径測定装置に
よって測定された体積平均径を意味する。平均体積径
は、質量及び密度の等しい球形粒子の直径に各粒子の質
量を乗じた各値を合計し、その合計値を全粒子質量で割
った値である。
マイクロメートルの範囲にすることができるが、現在用
いられている多くの事務用複写機用には１〜３０マイク
ロメートルの範囲とすることが好ましい。しかしなが
ら、特殊な現像方法または現像条件にとってはより大き
なまたはより小さな粒子が必要な場合もある。本明細書
中の用語「粒径」、または本明細書中で用語「粒子」に
対して用いている用語「大きさ」は、コールター社製の
コールターマルチサイザーなどの常用の粒径測定装置に
よって測定された体積平均径を意味する。平均体積径
は、質量及び密度の等しい球形粒子の直径に各粒子の質
量を乗じた各値を合計し、その合計値を全粒子質量で割
った値である。
【００２６】本発明の荷電制御剤と共に用いられる樹脂
は、５０℃〜１００℃のガラス転移温度及び２０，００
０〜１００，０００の重量平均分子量を示すポリエステ
ルである。このポリエステルは様々な種類のジオールと
ジカルボン酸の反応生成物から調製される。
は、５０℃〜１００℃のガラス転移温度及び２０，００
０〜１００，０００の重量平均分子量を示すポリエステ
ルである。このポリエステルは様々な種類のジオールと
ジカルボン酸の反応生成物から調製される。
【００２７】適当なジオールの特別な例として、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、
１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼン
ジエタノール、ノルボルニレングリコール、デカヒドロ
−２，６−ナフタレンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，６−ヘキサンジオール及び４−オキサ−２，６−
ヘプタンジオールが挙げられる。
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、
１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼン
ジエタノール、ノルボルニレングリコール、デカヒドロ
−２，６−ナフタレンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，６−ヘキサンジオール及び４−オキサ−２，６−
ヘプタンジオールが挙げられる。
【００２８】適当なジカルボン酸には、コハク酸、セバ
シン酸、２−メチルアジピン酸、ジグリコール酸、チオ
ジグリコール酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、
シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，３−
ジカルボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ブチルイソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−オ
キシジ安息香酸、ビナフチルジカルボン酸、及び上記酸
の低級アルキルエステルが含まれる。
シン酸、２−メチルアジピン酸、ジグリコール酸、チオ
ジグリコール酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、
シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，３−
ジカルボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ブチルイソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−オ
キシジ安息香酸、ビナフチルジカルボン酸、及び上記酸
の低級アルキルエステルが含まれる。
【００２９】３個以上のカルボキシル基を有する多官能
性化合物や、３個以上のヒドロキシル基を有する化合物
を使用して、ポリエステル鎖に分岐を付与することが望
ましい。トリオール、テトラオール、トリカルボン酸及
び官能性等価物、例えばペンタエリスリトール、１，
３，５−トリヒドロキシペンタン、１，５−ジヒドロキ
シ−３−エチル−３−（２−ヒドロキシエチル）ペンタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメリット酸無水物、
ピロメリット酸二無水物、等が適当な分岐付与剤であ
る。現在のところ好ましいポリオールはグリセロール及
びトリメチロールプロパンである。ポリエステルを製造
するための反応体であるジオール／ポリオールまたは二
酸／多酸モノマーのうち最大で１５モル％まで（好まし
くは５モル％）を、官能価数が２よりも高い少なくとも
１種のポリオールまたは官能価数が２よりも高い少なく
とも１種の多酸とすることができる。
性化合物や、３個以上のヒドロキシル基を有する化合物
を使用して、ポリエステル鎖に分岐を付与することが望
ましい。トリオール、テトラオール、トリカルボン酸及
び官能性等価物、例えばペンタエリスリトール、１，
３，５−トリヒドロキシペンタン、１，５−ジヒドロキ
シ−３−エチル−３−（２−ヒドロキシエチル）ペンタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメリット酸無水物、
ピロメリット酸二無水物、等が適当な分岐付与剤であ
る。現在のところ好ましいポリオールはグリセロール及
びトリメチロールプロパンである。ポリエステルを製造
するための反応体であるジオール／ポリオールまたは二
酸／多酸モノマーのうち最大で１５モル％まで（好まし
くは５モル％）を、官能価数が２よりも高い少なくとも
１種のポリオールまたは官能価数が２よりも高い少なく
とも１種の多酸とすることができる。
【００３０】ポリマーの物理特性を最適化するために、
各種モノマー反応体の相対量を変更させることは可能で
ある。
各種モノマー反応体の相対量を変更させることは可能で
ある。
【００３１】本発明のポリエステルは、周知の重縮合技
法、例えば溶液重縮合法または触媒溶融相重縮合法、例
えばテレフタル酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、１，
２−プロパンジオール及びグリセロールのエステル交換
法、などいずれの方法によっても適宜調製される。
法、例えば溶液重縮合法または触媒溶融相重縮合法、例
えばテレフタル酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、１，
２−プロパンジオール及びグリセロールのエステル交換
法、などいずれの方法によっても適宜調製される。
【００３２】また、米国特許出願第４，１４０，６４４
号及び同第４，２１７，４００号明細書に記載されてい
るような２段階ポリエステル化法によってポリエステル
を調製してもよい。後者の特許明細書は、ポリエステル
化における分岐導入の制御に関するものであるため特に
関連がある。このような方法では、反応体のグリコール
及びジカルボン酸を、トリオールまたはトリカルボン酸
などの多官能性化合物及びエステル化触媒と共に不活性
雰囲気中、１９０〜２８０℃（好ましくは２００〜２６
０℃）の温度で加熱する。次いで、反応混合物の温度を
２２０〜２４０℃に保ちながら真空を適用して生成物の
分子量を増加させる。
号及び同第４，２１７，４００号明細書に記載されてい
るような２段階ポリエステル化法によってポリエステル
を調製してもよい。後者の特許明細書は、ポリエステル
化における分岐導入の制御に関するものであるため特に
関連がある。このような方法では、反応体のグリコール
及びジカルボン酸を、トリオールまたはトリカルボン酸
などの多官能性化合物及びエステル化触媒と共に不活性
雰囲気中、１９０〜２８０℃（好ましくは２００〜２６
０℃）の温度で加熱する。次いで、反応混合物の温度を
２２０〜２４０℃に保ちながら真空を適用して生成物の
分子量を増加させる。
【００３３】反応混合物から周期的に抜き出した試料の
内部粘度を測定することによってポリエステル化度をモ
ニターすることができる。高分子量ポリエステルを調製
するために用いられる反応条件は、溶液１００ミリリッ
トル当たり０．２５グラムの濃度でポリマーを含む塩化
メチレン溶液における２５℃のＩ．Ｖ．測定値が０．１
０〜０．８０になるように選定すべきである。ポリエス
テルが、確実に、重量平均分子量２０，０００〜１０
０，０００（好ましくは５５，０００〜６５，０００）
を示し、分岐構造を有し、そして５０℃〜１００℃のＴ
ｇを示すようにするためには、Ｉ．Ｖ．が０．１０〜
０．６０であることが特に望まれる。本発明の用途には
非晶質ポリエステルが特に良く適合する。所望の内部粘
度に到達した後、ポリエステルを単離して冷却する。
内部粘度を測定することによってポリエステル化度をモ
ニターすることができる。高分子量ポリエステルを調製
するために用いられる反応条件は、溶液１００ミリリッ
トル当たり０．２５グラムの濃度でポリマーを含む塩化
メチレン溶液における２５℃のＩ．Ｖ．測定値が０．１
０〜０．８０になるように選定すべきである。ポリエス
テルが、確実に、重量平均分子量２０，０００〜１０
０，０００（好ましくは５５，０００〜６５，０００）
を示し、分岐構造を有し、そして５０℃〜１００℃のＴ
ｇを示すようにするためには、Ｉ．Ｖ．が０．１０〜
０．６０であることが特に望まれる。本発明の用途には
非晶質ポリエステルが特に良く適合する。所望の内部粘
度に到達した後、ポリエステルを単離して冷却する。
【００３４】現在好ましいポリエステルの１種は、７５
〜１００モル％のテレフタル酸ジメチルと０〜２５モル
％のグルタル酸ジメチルとを含むジカルボン酸誘導成分
並びに９０〜１００モル％の１，２−プロパンジオール
と０〜１０モル％のグリセロールとを含むジオール／ポ
リオール誘導成分から構成される重合性モノマー組成物
のポリエステル化から誘導される残基を含んで成る。
〜１００モル％のテレフタル酸ジメチルと０〜２５モル
％のグルタル酸ジメチルとを含むジカルボン酸誘導成分
並びに９０〜１００モル％の１，２−プロパンジオール
と０〜１０モル％のグリセロールとを含むジオール／ポ
リオール誘導成分から構成される重合性モノマー組成物
のポリエステル化から誘導される残基を含んで成る。
【００３５】上記ポリエステルの多くは米国特許出願第
５，１５６，９３７号明細書に記載されている。
５，１５６，９３７号明細書に記載されている。
【００３６】バインダー樹脂は、トナー粒子を現像後に
容易に溶融できるように６５℃〜２００℃の溶融温度を
示すものが有用である。６５℃〜１２０℃の範囲で溶融
する樹脂が好ましい。より高温に耐える受容シートにト
ナーを転写する場合には、溶融温度がより高いポリマー
を使用してもよい。
容易に溶融できるように６５℃〜２００℃の溶融温度を
示すものが有用である。６５℃〜１２０℃の範囲で溶融
する樹脂が好ましい。より高温に耐える受容シートにト
ナーを転写する場合には、溶融温度がより高いポリマー
を使用してもよい。
【００３７】本明細書で使用されている用語「ガラス転
移温度」または「Ｔｇ」は、ポリマーがガラス状態から
ゴム状態へ変化する温度を意味する。この温度（Ｔｇ）
は、「Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ」（Ｖ
ｏｌ．１， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，
Ｎ．Ｙ．，１９６６）に記載されている示差熱分析法で
測定することができる。本明細書で使用されている用語
「内部粘度」または「Ｉ．Ｖ．」は、「Ｐｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ」（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ Ｋ
ｒｅｖｅｌｅｒ，Ｅ．Ｌ．Ｓｅｖｉｅｒ，Ｎｏｒｔｈ
Ｈｏｌｌａｎｄ，Ｉｎｃ．，１９７２）に定義されてい
る対数粘度数を意味する。これらのポリマーから調製さ
れたトナー粒子は、個々の粒子が凝集して塊を形成する
ことなくかなりの高温において比較的長期にわたりトナ
ー粉末を保存できるよう、比較的高いケーキング温度、
例えば５０℃よりも高い温度を示すことが好ましい。
移温度」または「Ｔｇ」は、ポリマーがガラス状態から
ゴム状態へ変化する温度を意味する。この温度（Ｔｇ）
は、「Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ」（Ｖ
ｏｌ．１， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，
Ｎ．Ｙ．，１９６６）に記載されている示差熱分析法で
測定することができる。本明細書で使用されている用語
「内部粘度」または「Ｉ．Ｖ．」は、「Ｐｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ」（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ Ｋ
ｒｅｖｅｌｅｒ，Ｅ．Ｌ．Ｓｅｖｉｅｒ，Ｎｏｒｔｈ
Ｈｏｌｌａｎｄ，Ｉｎｃ．，１９７２）に定義されてい
る対数粘度数を意味する。これらのポリマーから調製さ
れたトナー粒子は、個々の粒子が凝集して塊を形成する
ことなくかなりの高温において比較的長期にわたりトナ
ー粉末を保存できるよう、比較的高いケーキング温度、
例えば５０℃よりも高い温度を示すことが好ましい。
【００３８】本発明のトナーには、周知の様々な添加
剤、例えば、着色剤、剥離剤（例、常用のポリシロキサ
ンやワックス）、等をさらに導入することができる。
剤、例えば、着色剤、剥離剤（例、常用のポリシロキサ
ンやワックス）、等をさらに導入することができる。
【００３９】本発明のトナー材料には、色素または顔料
から選ばれた多数の着色剤を使用することができる。こ
のような材料は、トナーに色を付け、及び／又はトナー
を見やすくさせるのに役立つ。もちろん、現像された像
の光学濃度が低いことが望ましい場合には、着色剤を使
用しなくても適当な帯電特性を有する適切なトナー材料
を製造することができる。着色剤を利用することが望ま
れる場合には、原則的にＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｖｏ
ｌｕｍｅ １及び２（第２版）に記載されているいずれ
かの化合物から実際には着色剤を選ぶことができる。
から選ばれた多数の着色剤を使用することができる。こ
のような材料は、トナーに色を付け、及び／又はトナー
を見やすくさせるのに役立つ。もちろん、現像された像
の光学濃度が低いことが望ましい場合には、着色剤を使
用しなくても適当な帯電特性を有する適切なトナー材料
を製造することができる。着色剤を利用することが望ま
れる場合には、原則的にＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｖｏ
ｌｕｍｅ １及び２（第２版）に記載されているいずれ
かの化合物から実際には着色剤を選ぶことができる。
【００４０】多種多様な有用な着色剤の中には、カラー
コピーを製作するために静電複写用トナーに用いられて
いる青色、緑色、赤色、黄色、マゼンタ色及びシアン色
の着色剤として典型的に採用されているような色素及び
／または顔料である。有用な着色剤の例は、ハンザイエ
ローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、可溶性ニグロシンスピ
リット（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、クロモゲンブラックＥ
ＴＯＯ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、溶剤ブラック３（Ｃ．
Ｉ．２６１５０）、フクシンＮ（Ｃ．Ｉ．４２５１
０）、ホスタパームピンクＥ−０２（Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｃ．Ｉ．塩基性ブルー９（Ｃ．
Ｉ．５２０１５）及び顔料ブルー１５：３（Ｃ．Ｉ．７
４１６０）である。カーボンブラックもまた有用な着色
剤となる。着色剤添加量は、広範囲にわたり、例えばポ
リマー重量の１〜２０％の範囲で変化させることができ
る。この添加量を１〜１０重量％にした場合に特に良好
な結果が得られる。
コピーを製作するために静電複写用トナーに用いられて
いる青色、緑色、赤色、黄色、マゼンタ色及びシアン色
の着色剤として典型的に採用されているような色素及び
／または顔料である。有用な着色剤の例は、ハンザイエ
ローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、可溶性ニグロシンスピ
リット（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、クロモゲンブラックＥ
ＴＯＯ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、溶剤ブラック３（Ｃ．
Ｉ．２６１５０）、フクシンＮ（Ｃ．Ｉ．４２５１
０）、ホスタパームピンクＥ−０２（Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｃ．Ｉ．塩基性ブルー９（Ｃ．
Ｉ．５２０１５）及び顔料ブルー１５：３（Ｃ．Ｉ．７
４１６０）である。カーボンブラックもまた有用な着色
剤となる。着色剤添加量は、広範囲にわたり、例えばポ
リマー重量の１〜２０％の範囲で変化させることができ
る。この添加量を１〜１０重量％にした場合に特に良好
な結果が得られる。
【００４１】本発明により調製したトナーをキャリヤ粒
子と混合して現像剤組成物を形成する。キャリヤ粒子
は、トナー粒子がキャリヤ粒子に対して負に帯電する限
り、様々な物質から選定することができる。このよう
に、キャリヤ粒子は正極性電荷を獲得するように選定さ
れ、そして被膜形成性樹脂の薄層で被覆されたコア粒子
を含む。
子と混合して現像剤組成物を形成する。キャリヤ粒子
は、トナー粒子がキャリヤ粒子に対して負に帯電する限
り、様々な物質から選定することができる。このよう
に、キャリヤ粒子は正極性電荷を獲得するように選定さ
れ、そして被膜形成性樹脂の薄層で被覆されたコア粒子
を含む。
【００４２】キャリヤコア材料は、導電性、非導電性、
磁性または非磁性の材料を含むことができる。例えば、
米国特許出願第３，８５０，６６３号及び同第３，９７
０，５７１号明細書を参照されたい。磁気ブラシ現像シ
ステムにおいて特に有用な材料は、表面が酸化された多
孔質鉄粒子などの鉄粒子、スチール粒子、及びその他の
「ハード」または「ソフト」な強磁性材料、例えばγ−
酸化鉄またはフェライト、例えばバリウム、ストロンチ
ウム、鉛、マグネシウムもしくはアルミニウムのフェラ
イトである。例えば、米国特許出願第４，０４２，５１
８号、同第４，４７８，９２５号及び同第３，９７０，
５７１号明細書を参照されたい。
磁性または非磁性の材料を含むことができる。例えば、
米国特許出願第３，８５０，６６３号及び同第３，９７
０，５７１号明細書を参照されたい。磁気ブラシ現像シ
ステムにおいて特に有用な材料は、表面が酸化された多
孔質鉄粒子などの鉄粒子、スチール粒子、及びその他の
「ハード」または「ソフト」な強磁性材料、例えばγ−
酸化鉄またはフェライト、例えばバリウム、ストロンチ
ウム、鉛、マグネシウムもしくはアルミニウムのフェラ
イトである。例えば、米国特許出願第４，０４２，５１
８号、同第４，４７８，９２５号及び同第３，９７０，
５７１号明細書を参照されたい。
【００４３】キャリヤ粒子には、使用するトナーとの適
切な摩擦帯電関係及び帯電量を確立する目的で、被膜形
成性樹脂の薄膜を表面被覆することができる。適当な樹
脂の例が米国特許出願第３，５４７，８２２号、同第
３，６３２，５１２号、同第３，７９５，６１８号、同
第３，８９８，１７０号、同第４，５４５，０６０号、
同第４，４７８，９２５号、同第４，０７６，８５７号
及び同第３，９７０，５７１号明細書に記載されてい
る。ストロンチウムフェライトなどの磁性キャリヤ粒子
の薄膜コーティングとして特に有用なものは、ｐ−ｔ−
ブチルスチレンとメチルメタクリレートやイソブチルメ
タクリレートなどのＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタクリレート
とのコポリマーまたはポリ（メチルメタクリレート）を
含む被膜形成性ポリマーである。
切な摩擦帯電関係及び帯電量を確立する目的で、被膜形
成性樹脂の薄膜を表面被覆することができる。適当な樹
脂の例が米国特許出願第３，５４７，８２２号、同第
３，６３２，５１２号、同第３，７９５，６１８号、同
第３，８９８，１７０号、同第４，５４５，０６０号、
同第４，４７８，９２５号、同第４，０７６，８５７号
及び同第３，９７０，５７１号明細書に記載されてい
る。ストロンチウムフェライトなどの磁性キャリヤ粒子
の薄膜コーティングとして特に有用なものは、ｐ−ｔ−
ブチルスチレンとメチルメタクリレートやイソブチルメ
タクリレートなどのＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタクリレート
とのコポリマーまたはポリ（メチルメタクリレート）を
含む被膜形成性ポリマーである。
【００４４】典型的には、ｐ−ｔ−ブチルスチレンとメ
チルメタクリレートとのコポリマーを被覆材料として使
用する場合、重量比メチルメタクリレート：ｐ−ｔ−ブ
チルスチレンは７５：２５または９５：５を採用する。
チルメタクリレートとのコポリマーを被覆材料として使
用する場合、重量比メチルメタクリレート：ｐ−ｔ−ブ
チルスチレンは７５：２５または９５：５を採用する。
【００４５】キャリヤコア粒子表面にポリマーを被覆す
る方法には、均一または不均一な様々な厚さで連続また
は不連続な形状で行う方法が知られている。有用な被覆
法には、溶液被覆法、噴霧法、メッキ法、転動法、振動
法、流動床被覆法及び溶融被覆法が含まれる。このよう
な方法のいずれを使用しても、本発明に有用な被覆キャ
リヤ粒子を調製することができる。例えば、米国特許出
願第４，５４６，０６０号、同第４，４７８，９２５
号、同第４，２３３，３８７号、同第４，２０９，５５
０号及び同第３，５０７，６８６号明細書を参照された
い。
る方法には、均一または不均一な様々な厚さで連続また
は不連続な形状で行う方法が知られている。有用な被覆
法には、溶液被覆法、噴霧法、メッキ法、転動法、振動
法、流動床被覆法及び溶融被覆法が含まれる。このよう
な方法のいずれを使用しても、本発明に有用な被覆キャ
リヤ粒子を調製することができる。例えば、米国特許出
願第４，５４６，０６０号、同第４，４７８，９２５
号、同第４，２３３，３８７号、同第４，２０９，５５
０号及び同第３，５０７，６８６号明細書を参照された
い。
【００４６】得られるキャリヤ粒子は、形状が球形であ
っても不規則であってもよく、表面が滑らかであっても
粗くてもよく、また現像剤において有用であることが知
られているいずれの大きさのものであってもよい。常用
のキャリヤ粒子の平均粒径は通常１〜１２００マイクロ
メートル、好ましくは１〜３００マイクロメートルであ
る。
っても不規則であってもよく、表面が滑らかであっても
粗くてもよく、また現像剤において有用であることが知
られているいずれの大きさのものであってもよい。常用
のキャリヤ粒子の平均粒径は通常１〜１２００マイクロ
メートル、好ましくは１〜３００マイクロメートルであ
る。
【００４７】上記のトナー及びキャリヤベヒクルを含有
する本発明の典型的な現像剤組成物は、１〜２０重量％
の粒状トナー粒子と８０〜９９重量％のキャリヤ粒子と
を含んで成る。
する本発明の典型的な現像剤組成物は、１〜２０重量％
の粒状トナー粒子と８０〜９９重量％のキャリヤ粒子と
を含んで成る。
【００４８】本発明のトナー組成物及び現像剤組成物は
静電複写用組成物と呼ばれる。このことは、それらが電
子写真プロセスにおける用途には限定されず、例えば誘
電記録のように感光物質の使用を必要としないプロセス
において現像できることを意味する。しかしながら、そ
れらは光導電性表面の電荷パターンを現像するのに特に
有用である。光導電性表面はいずれの種類のものであっ
てもよいが、例えば、セレン系ドラムや酸化亜鉛組成物
を塗被した紙などの無機系光導電体、または米国特許出
願第３，６１５，４１４号及び同第４，１７５，９６０
号明細書に記載されているような有機系光導電体が挙げ
られる。このように、本発明の別の実施態様として、静
電潜像を本発明のトナー組成物と接触させた後、得られ
た像を適当な支持体に転写し、必要に応じてその像を熱
などによって永久的に固着させる工程を含む静電潜像の
現像方法が提供される。
静電複写用組成物と呼ばれる。このことは、それらが電
子写真プロセスにおける用途には限定されず、例えば誘
電記録のように感光物質の使用を必要としないプロセス
において現像できることを意味する。しかしながら、そ
れらは光導電性表面の電荷パターンを現像するのに特に
有用である。光導電性表面はいずれの種類のものであっ
てもよいが、例えば、セレン系ドラムや酸化亜鉛組成物
を塗被した紙などの無機系光導電体、または米国特許出
願第３，６１５，４１４号及び同第４，１７５，９６０
号明細書に記載されているような有機系光導電体が挙げ
られる。このように、本発明の別の実施態様として、静
電潜像を本発明のトナー組成物と接触させた後、得られ
た像を適当な支持体に転写し、必要に応じてその像を熱
などによって永久的に固着させる工程を含む静電潜像の
現像方法が提供される。
【００４９】本発明の乾式現像剤組成物は、磁気ブラシ
現像法、カスケード現像法及びパウダークラウド現像法
をはじめとするすべての乾式現像法において有用である
が、特に、先に述べたいわゆる２成分現像剤を使用する
磁気ブラシ現像法に適している。２成分現像剤は、磁性
キャリヤ粒子と微粉トナー粒子との物理的混合物であ
る。
現像法、カスケード現像法及びパウダークラウド現像法
をはじめとするすべての乾式現像法において有用である
が、特に、先に述べたいわゆる２成分現像剤を使用する
磁気ブラシ現像法に適している。２成分現像剤は、磁性
キャリヤ粒子と微粉トナー粒子との物理的混合物であ
る。
【００５０】先に述べたように、本明細書に記載した種
類の高分子トナー組成物に本発明の荷電制御剤を導入す
ると、トナー組成物の帯電均一性が改善される。すなわ
ち、個別のトナー粒子のすべてまたは実質的にすべてが
等符号の摩擦帯電性を示すトナー組成物が提供され、連
続現像及び補充プロセスの際にトナー粒子上に規定の最
適な帯電量または帯電範囲にある安定な電荷が維持さ
れ、また現像剤組成物の「トナー飛散」量が最小限に抑
えられる。
類の高分子トナー組成物に本発明の荷電制御剤を導入す
ると、トナー組成物の帯電均一性が改善される。すなわ
ち、個別のトナー粒子のすべてまたは実質的にすべてが
等符号の摩擦帯電性を示すトナー組成物が提供され、連
続現像及び補充プロセスの際にトナー粒子上に規定の最
適な帯電量または帯電範囲にある安定な電荷が維持さ
れ、また現像剤組成物の「トナー飛散」量が最小限に抑
えられる。
【００５１】
【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに説明す
る。
る。
【００５２】実施例１ トナー及び現像剤 テレフタル酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、１，２−
プロパンジオール及びグリセロール（モル比＝８７．
０：１３．０：９２．５：５．０）から製造された縮合
ポリマーであるポリエステルを含むトナーバインダー９
６重量部と、アミノプロピル末端ポリ（ジメチルシロキ
サン）ブロックに塩化アゼラオイル及びビスフェノール
−Ａが結合されている表面付着性の低いブロックコポリ
マーから成る剥離剤４重量部と、荷電制御剤としてオル
ト−安息香酸スルフィミドとパラ−アニス酸とを各５０
重量％含む混合物２重量部と、着色剤のＲｅｇａｌ ３
００顔料（Ｃａｂｏｔ社より市販されているカーボンブ
ラックの商品名）６重量部とから本発明のブラック着色
トナー組成物を配合した。その配合物を２本ロール機で
１３０℃、２０分間溶融配合し、室温にまで冷却させ、
次いでＷｉｌｅｙ−Ｍｉｌｌ〔Ａｒｔｈｕｒ Ｈ． Ｔ
ｈｏｍａｓ社（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から
市販されている微粉砕機の商品名〕で微粉砕して、体積
平均粒径が約９〜１１マイクロメートルの範囲にある未
分級の本発明のトナー粒子を調製した。以下の手順に従
いポリエステルを調製した。
プロパンジオール及びグリセロール（モル比＝８７．
０：１３．０：９２．５：５．０）から製造された縮合
ポリマーであるポリエステルを含むトナーバインダー９
６重量部と、アミノプロピル末端ポリ（ジメチルシロキ
サン）ブロックに塩化アゼラオイル及びビスフェノール
−Ａが結合されている表面付着性の低いブロックコポリ
マーから成る剥離剤４重量部と、荷電制御剤としてオル
ト−安息香酸スルフィミドとパラ−アニス酸とを各５０
重量％含む混合物２重量部と、着色剤のＲｅｇａｌ ３
００顔料（Ｃａｂｏｔ社より市販されているカーボンブ
ラックの商品名）６重量部とから本発明のブラック着色
トナー組成物を配合した。その配合物を２本ロール機で
１３０℃、２０分間溶融配合し、室温にまで冷却させ、
次いでＷｉｌｅｙ−Ｍｉｌｌ〔Ａｒｔｈｕｒ Ｈ． Ｔ
ｈｏｍａｓ社（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から
市販されている微粉砕機の商品名〕で微粉砕して、体積
平均粒径が約９〜１１マイクロメートルの範囲にある未
分級の本発明のトナー粒子を調製した。以下の手順に従
いポリエステルを調製した。
【００５３】ポリマーの調製 Ｖｉｇｒｅａｕｘ−Ｃｌａｉｓｅｎヘッド、窒素導入口
及び封止サイドアームを具備した１Ｌのポリマーフラス
コ中で、４２２．４ｇ（２．１７５モル）のテレフタル
酸ジメチルと、５２．１ｇ（０．３２５モル）のグルタ
ル酸ジメチルと、２５２．１ｇ（３．３１２５モル）の
１，２−プロパンジオールと、１１．５ｇ（０．１２５
モル）のグリセロールと、触媒量（２５滴）のチタンテ
トライソプロポキシドとの混合物を、２２０℃で２時
間、２４０℃で１時間、そしてヘッドを取り外して２４
０℃で１時間加熱した。
及び封止サイドアームを具備した１Ｌのポリマーフラス
コ中で、４２２．４ｇ（２．１７５モル）のテレフタル
酸ジメチルと、５２．１ｇ（０．３２５モル）のグルタ
ル酸ジメチルと、２５２．１ｇ（３．３１２５モル）の
１，２−プロパンジオールと、１１．５ｇ（０．１２５
モル）のグリセロールと、触媒量（２５滴）のチタンテ
トライソプロポキシドとの混合物を、２２０℃で２時
間、２４０℃で１時間、そしてヘッドを取り外して２４
０℃で１時間加熱した。
【００５４】次いで、金属製のブレードスターラーを導
入し、そして混合物を０．６０ｍｍの圧力下、２４０℃
で１．０時間攪拌した。その後、得られたポリマーを冷
却して単離した。Ｉ．Ｖ．（ＤＣＭ）＝０．４３。Ｔｇ
＝６４℃。
入し、そして混合物を０．６０ｍｍの圧力下、２４０℃
で１．０時間攪拌した。その後、得られたポリマーを冷
却して単離した。Ｉ．Ｖ．（ＤＣＭ）＝０．４３。Ｔｇ
＝６４℃。
【００５５】上記のように調製したトナー粒子（重量濃
度１２％）と、メチルメタクリレート及びｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン（重量比９５：５）のコポリマーを薄く（約
２重量％）被覆したストロンチウムフェライトコアを含
んで成るキャリヤ粒子とを混合することによって本発明
の現像剤を調製した。キャリヤ粒子の体積平均粒径は約
２５〜３５マイクロメートルであった。上記のように配
合した本発明のトナーの帯電量を「ＭＥＣＣＡ」装置で
トナー１グラム当たりのマイクロクーロン（μｃ／ｇ）
として測定した。本発明のトナーについて最適な現像性
及び画質を達成するために最適な帯電量は、トナー１グ
ラム当たり−２０〜−６０マイクロクーロン、好ましく
は−３０〜−５０マイクロクーロンである。トナー帯電
量を測定する前に、４グラムの現像剤試料（３．５２グ
ラムのキャリヤと０．４８グラムのトナーを含む）をガ
ラス製バイアルに入れ、そのバイアルに蓋をし、そして
「手首動作式」振動機を約２ヘルツで約１１ｃｍの全振
幅で作動させてそのバイアルを２分間振動させることに
よって、現像剤を激しく振動または「作動(exercise)」
させて摩擦帯電を起こさせた。ＭＥＣＣＡ装置に１００
ミリグラムの帯電現像剤試料を入れ、そしてＭＥＣＣＡ
装置において移されたトナーの帯電量と質量を測定する
ことによって、約２分間の作動後のトナー帯電量を測定
した。これには、電極板間に配置された試料皿の中に１
００ミリグラムの帯電現像剤試料を入れ、電極板間に約
２０００ボルト／ｃｍの電場と現像剤を攪拌させるため
の６０Ｈｚの磁場とを同時に３０秒間印加する工程が含
まれる。トナーはキャリヤから剥離し、そしてトナー電
荷と反対の極性を有する電極板に引きつけられて集ま
る。トナー全体の帯電量を電極板に接続した電位計で測
定し、その値を電極板上のトナー重量で割ることによっ
てトナー単位質量当たりの帯電量をマイクロクーロン／
グラム（μｃ／ｇ）として得る。
度１２％）と、メチルメタクリレート及びｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン（重量比９５：５）のコポリマーを薄く（約
２重量％）被覆したストロンチウムフェライトコアを含
んで成るキャリヤ粒子とを混合することによって本発明
の現像剤を調製した。キャリヤ粒子の体積平均粒径は約
２５〜３５マイクロメートルであった。上記のように配
合した本発明のトナーの帯電量を「ＭＥＣＣＡ」装置で
トナー１グラム当たりのマイクロクーロン（μｃ／ｇ）
として測定した。本発明のトナーについて最適な現像性
及び画質を達成するために最適な帯電量は、トナー１グ
ラム当たり−２０〜−６０マイクロクーロン、好ましく
は−３０〜−５０マイクロクーロンである。トナー帯電
量を測定する前に、４グラムの現像剤試料（３．５２グ
ラムのキャリヤと０．４８グラムのトナーを含む）をガ
ラス製バイアルに入れ、そのバイアルに蓋をし、そして
「手首動作式」振動機を約２ヘルツで約１１ｃｍの全振
幅で作動させてそのバイアルを２分間振動させることに
よって、現像剤を激しく振動または「作動(exercise)」
させて摩擦帯電を起こさせた。ＭＥＣＣＡ装置に１００
ミリグラムの帯電現像剤試料を入れ、そしてＭＥＣＣＡ
装置において移されたトナーの帯電量と質量を測定する
ことによって、約２分間の作動後のトナー帯電量を測定
した。これには、電極板間に配置された試料皿の中に１
００ミリグラムの帯電現像剤試料を入れ、電極板間に約
２０００ボルト／ｃｍの電場と現像剤を攪拌させるため
の６０Ｈｚの磁場とを同時に３０秒間印加する工程が含
まれる。トナーはキャリヤから剥離し、そしてトナー電
荷と反対の極性を有する電極板に引きつけられて集ま
る。トナー全体の帯電量を電極板に接続した電位計で測
定し、その値を電極板上のトナー重量で割ることによっ
てトナー単位質量当たりの帯電量をマイクロクーロン／
グラム（μｃ／ｇ）として得る。
【００５６】静電像を現像してトナー像にするために現
像剤に振動磁気ブラシを形成させるように設計された典
型的装置の上部のガラスボトルに磁化現像剤を入れるこ
とによって現像剤をさらに１０分間作動させた後、トナ
ー帯電量（すなわち、帯電量対質量の比率）を測定した
（この場合、回転磁気コアを２０００回転／分で回転さ
せる円筒ロールは、静電複写現像プロセスにおける現像
剤の典型的な実際の使用に近似される）。ＭＥＣＣＡ装
置によるトナー帯電量（μｃ／ｇ）の測定手順は上記の
とおりとした。以下に報告する１０分間の作動後の値
（μｃ／ｇ）は、２分間の振動と１０分間のガラスボト
ルブラシでの振動、すなわち全体で１２分間の作動後の
値であることに注意されたい。
像剤に振動磁気ブラシを形成させるように設計された典
型的装置の上部のガラスボトルに磁化現像剤を入れるこ
とによって現像剤をさらに１０分間作動させた後、トナ
ー帯電量（すなわち、帯電量対質量の比率）を測定した
（この場合、回転磁気コアを２０００回転／分で回転さ
せる円筒ロールは、静電複写現像プロセスにおける現像
剤の典型的な実際の使用に近似される）。ＭＥＣＣＡ装
置によるトナー帯電量（μｃ／ｇ）の測定手順は上記の
とおりとした。以下に報告する１０分間の作動後の値
（μｃ／ｇ）は、２分間の振動と１０分間のガラスボト
ルブラシでの振動、すなわち全体で１２分間の作動後の
値であることに注意されたい。
【００５７】トナーは、２分間の振動後に−３２．２μ
ｃ／ｇの帯電量を、また１２分間の作動後に−４２．８
μｃ／ｇの帯電量を示した。この帯電量は、最適な現像
及び画質を達成するトナー組成物の望ましい最適な帯電
量範囲内に十分に含まれる。比較目的で、上記の本発明
の現像剤組成物に用いた同じキャリヤ粒子を同じ比率で
使用して、本発明の荷電制御剤混合物を含有しないトナ
ー成分を含んで成る対照用現像剤を調製した。すなわ
ち、上記手順によって調製したポリエステルを含むトナ
ーバインダー９６重量部と、上記の剥離剤４重量部と、
上記の本発明のトナー組成物で使用した同じ着色剤６重
量部とを配合してなるブラック着色トナー組成物を調製
した。その配合物を２本ロール機で１３０℃、２０分間
溶融配合し、室温にまで冷却させ、次いでＷｉｌｅｙ−
Ｍｉｌｌ（商品名）で微粉砕して、体積平均粒径が約９
〜１１マイクロメートルの範囲にある未分級のトナー粒
子を調製した。２分間の振動後のトナー帯電量は−２
５．３μｃ／ｇであった。しかしながら、ガラスボトル
ブラシで１０分間作動させた後の帯電量は−１７．３μ
ｃ／ｇに低下した。この値は、トナー組成物に最適な帯
電量よりも低い値である。これらの結果から明らかなよ
うに、本発明の荷電制御剤は、最適な現像剤性能、ひい
ては最適な現像及び画質のレベルにある帯電量／質量比
を確立し且つ維持することができた。対照的に、対照用
トナーにおける摩擦帯電性は、ボトルブラシでの１０分
間の作動後に最適な現像剤性能にとって最適な範囲を下
回るものであった。
ｃ／ｇの帯電量を、また１２分間の作動後に−４２．８
μｃ／ｇの帯電量を示した。この帯電量は、最適な現像
及び画質を達成するトナー組成物の望ましい最適な帯電
量範囲内に十分に含まれる。比較目的で、上記の本発明
の現像剤組成物に用いた同じキャリヤ粒子を同じ比率で
使用して、本発明の荷電制御剤混合物を含有しないトナ
ー成分を含んで成る対照用現像剤を調製した。すなわ
ち、上記手順によって調製したポリエステルを含むトナ
ーバインダー９６重量部と、上記の剥離剤４重量部と、
上記の本発明のトナー組成物で使用した同じ着色剤６重
量部とを配合してなるブラック着色トナー組成物を調製
した。その配合物を２本ロール機で１３０℃、２０分間
溶融配合し、室温にまで冷却させ、次いでＷｉｌｅｙ−
Ｍｉｌｌ（商品名）で微粉砕して、体積平均粒径が約９
〜１１マイクロメートルの範囲にある未分級のトナー粒
子を調製した。２分間の振動後のトナー帯電量は−２
５．３μｃ／ｇであった。しかしながら、ガラスボトル
ブラシで１０分間作動させた後の帯電量は−１７．３μ
ｃ／ｇに低下した。この値は、トナー組成物に最適な帯
電量よりも低い値である。これらの結果から明らかなよ
うに、本発明の荷電制御剤は、最適な現像剤性能、ひい
ては最適な現像及び画質のレベルにある帯電量／質量比
を確立し且つ維持することができた。対照的に、対照用
トナーにおける摩擦帯電性は、ボトルブラシでの１０分
間の作動後に最適な現像剤性能にとって最適な範囲を下
回るものであった。
【００５８】実施例２ この実施例は、本発明の現像剤が示す粉塵化（トナー飛
散）の程度が低いことを例示するものである。実施例１
に記載した本発明の現像剤組成物のトナー飛散の測定を
以下のように行った。実施例１に記載した本発明のトナ
ー粒子と実施例１に記載した種類のキャリヤ粒子とを混
合して約１２重量％のトナーを含む帯電現像剤（約３．
５２グラムのキャリヤと４８０ミリグラムのトナーを含
む）を形成させた。実施例１に記載したように、その現
像剤を「手首動作式」振動機で２分間攪拌した後、ボト
ルブラシで１０分間作動させた。その現像剤に本発明の
新しい同種のトナー粒子をさらに（約２４０ミリグラ
ム）混入して約１７重量％のトナーを含む帯電現像剤
（約３．５２グラムのキャリヤと７２０ミリグラムのト
ナーを含む）を形成させた。上記のように、その現像剤
を「手首動作式」振動機で２分間振動した。その現像剤
を、上記のボトルブラシ装置上部の所定の位置に保持さ
れた開放容器に入れた。その開放容器上部の約５ｃｍ離
した反対位置に、秤量したガラス繊維濾紙を含み流し口
部に真空ホースを接続した漏斗を配置した。通常の現像
プロセスのように攪拌磁気現像剤ブラシを形成させるた
めブラシのマグネチックコアを５００回転／分で回転さ
せることと、攪拌磁気現像剤ブラシから飛散してくるす
べての物質を濾紙上に収集するため漏斗に真空（約３６
１ｔｏｒｒ）を適用することとを同時に１分間行った。
濾紙と集めた物質を秤量した。その合計重量から濾紙単
独の重量を差し引いて、粉塵化の程度（ｍｇ）を決定し
た。これまでの経験では、こうした試験条件下では、良
好な現像剤配合物であっても最高で１０ミリグラム（す
なわち、実際に存在するトナーの１．４重量％未満）の
トナーが失われていた。実施例１の本発明の現像剤につ
いてのトナー飛散量はわずか２．６ミリグラムのトナー
にすぎず、飛散量は非常に低くなっている。実施例１に
記載した対照用現像剤のトナー飛散量についても同様に
測定したところ、８．０ミリグラムのトナー飛散量が認
められた。
散）の程度が低いことを例示するものである。実施例１
に記載した本発明の現像剤組成物のトナー飛散の測定を
以下のように行った。実施例１に記載した本発明のトナ
ー粒子と実施例１に記載した種類のキャリヤ粒子とを混
合して約１２重量％のトナーを含む帯電現像剤（約３．
５２グラムのキャリヤと４８０ミリグラムのトナーを含
む）を形成させた。実施例１に記載したように、その現
像剤を「手首動作式」振動機で２分間攪拌した後、ボト
ルブラシで１０分間作動させた。その現像剤に本発明の
新しい同種のトナー粒子をさらに（約２４０ミリグラ
ム）混入して約１７重量％のトナーを含む帯電現像剤
（約３．５２グラムのキャリヤと７２０ミリグラムのト
ナーを含む）を形成させた。上記のように、その現像剤
を「手首動作式」振動機で２分間振動した。その現像剤
を、上記のボトルブラシ装置上部の所定の位置に保持さ
れた開放容器に入れた。その開放容器上部の約５ｃｍ離
した反対位置に、秤量したガラス繊維濾紙を含み流し口
部に真空ホースを接続した漏斗を配置した。通常の現像
プロセスのように攪拌磁気現像剤ブラシを形成させるた
めブラシのマグネチックコアを５００回転／分で回転さ
せることと、攪拌磁気現像剤ブラシから飛散してくるす
べての物質を濾紙上に収集するため漏斗に真空（約３６
１ｔｏｒｒ）を適用することとを同時に１分間行った。
濾紙と集めた物質を秤量した。その合計重量から濾紙単
独の重量を差し引いて、粉塵化の程度（ｍｇ）を決定し
た。これまでの経験では、こうした試験条件下では、良
好な現像剤配合物であっても最高で１０ミリグラム（す
なわち、実際に存在するトナーの１．４重量％未満）の
トナーが失われていた。実施例１の本発明の現像剤につ
いてのトナー飛散量はわずか２．６ミリグラムのトナー
にすぎず、飛散量は非常に低くなっている。実施例１に
記載した対照用現像剤のトナー飛散量についても同様に
測定したところ、８．０ミリグラムのトナー飛散量が認
められた。
【００５９】
【発明の効果】このように、本発明において用いられる
荷電制御剤を添加すると、トナー樹脂は負に帯電し、ト
ナー樹脂または組成物の帯電均一性が改善される。すな
わち、個別のトナー粒子のすべてまたは実質的にすべて
が同じ符号の摩擦帯電性を示し、トナー粒子上に規定の
最適なレベルまたは範囲の帯電量にある安定な電荷が維
持され、しかもトナー飛散量が低減される。
荷電制御剤を添加すると、トナー樹脂は負に帯電し、ト
ナー樹脂または組成物の帯電均一性が改善される。すな
わち、個別のトナー粒子のすべてまたは実質的にすべて
が同じ符号の摩擦帯電性を示し、トナー粒子上に規定の
最適なレベルまたは範囲の帯電量にある安定な電荷が維
持され、しかもトナー飛散量が低減される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン マーク ボンサー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ブロードムア トレイル 82 (56)参考文献 特開 昭58−186752（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−287276（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−6247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−57251（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対して
０．１〜１０重量％の前記樹脂粒子中に分散または分布
している荷電制御剤とを含む静電複写用の乾式負帯電ト
ナー組成物において、前記樹脂粒子が、ガラス転移温度
が５０℃〜１００℃であり且つ重量平均分子量が２０，
０００〜１００，０００であるポリエステルを含み、そ
して前記荷電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィミド
とパラ−アニス酸とを重量比１：１で含む混合物である
前記トナー組成物。 - 【請求項２】 負帯電トナー粒子とキャリヤ粒子との混
合物を含む静電複写用の乾式現像剤組成物において、前
記トナー粒子が、樹脂粒子と前記樹脂粒子の重量に対し
て０．１〜１０重量％の前記樹脂粒子中に分散または分
布している荷電制御剤とを含み、前記樹脂粒子が、ガラ
ス転移温度が５０℃〜１００℃であり且つ重量平均分子
量が２０，０００〜１００，０００であるポリエステル
を含み、前記荷電制御剤が、オルト−安息香酸スルフィ
ミドとパラ−アニス酸とを重量比１：１で含む混合物で
あり、そして前記キャリヤ粒子の各々が、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンとＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタクリレートとのコ
ポリマーまたはポリ（メチルメタクリレート）を含むポ
リマーの表面被膜を有するコア粒子を含んで成る前記乾
式現像剤組成物。 - 【請求項３】 静電複写要素の絶縁面上に静電潜像を形
成させ、得られた潜像に、樹脂粒子と前記樹脂粒子の重
量に対して０．１〜１０重量％の前記樹脂粒子中に分散
または分布している荷電制御剤とを含む静電複写用の乾
式負帯電トナー組成物であって、前記樹脂粒子が、ガラ
ス転移温度が５０℃〜１００℃であり且つ重量平均分子
量が２０，０００〜１００，０００であるポリエステル
を含み、そして前記荷電制御剤が、オルト−安息香酸ス
ルフィミドとパラ−アニス酸とを重量比１：１で含む混
合物である前記トナー組成物を接触させてトナー像を発
生させた後、そのトナー像を適当な支持体に転写し、そ
してその像を前記支持体に永久的に固着させる工程を含
む静電潜像の現像方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/114,541 US5358814A (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Toner compositions containing as a negative charge-controlling agent a mixture of ortho-benzoic sulfimide and para-anisic acid |
| US114541 | 1993-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07209915A JPH07209915A (ja) | 1995-08-11 |
| JP2637699B2 true JP2637699B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=22355882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6205124A Expired - Lifetime JP2637699B2 (ja) | 1993-08-31 | 1994-08-30 | 静電複写用トナー及び現像剤組成物並びに静電潜像の現像法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5358814A (ja) |
| EP (1) | EP0649066B1 (ja) |
| JP (1) | JP2637699B2 (ja) |
| DE (1) | DE69409458T2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5714295A (en) * | 1997-03-14 | 1998-02-03 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic toners and developers containing (1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide)acetate charge-control agents |
| US5723248A (en) * | 1997-03-14 | 1998-03-03 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic toners and developers containing bis 1,2-benzisthiazol-3(2h) -ylidene 1,1-dioxide) acetates!charge-control agents |
| US5719000A (en) * | 1997-03-14 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | Bis 1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide cyanoacetates! for electrostatographic toners and developers |
| US5750715A (en) * | 1997-03-14 | 1998-05-12 | Eastman Kodak Company | Bis (1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide)acetates! charge-control agents |
| US5723249A (en) * | 1997-03-14 | 1998-03-03 | Eastman Kodak Company | (1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide) cyanoacetate charge-control agents for electrostatographic toners |
| US5719001A (en) * | 1997-03-14 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | (1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide)methylene sulfone charge-control agents for electrostatographic toners |
| US5821025A (en) * | 1997-03-14 | 1998-10-13 | Eastman Kodak Company | N-(1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylideneacetyl 1,1-dioxide)amides for electrostatographic toners and developers |
| US5744277A (en) * | 1997-03-14 | 1998-04-28 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic toners and developers containing (1,2-benzisothiazol-3-(2H)-ylidene 1,1-dioxide) acetate-terminated polymer charge-control agents |
| US5922499A (en) * | 1997-03-14 | 1999-07-13 | Eastman Kodak Company | 2-(1,2-benzisothiazol-3(2H)-ylidene 1,1-dioxide)-2- cyanoacetamides charge-control agents for electrostatographic toners and developers |
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