JP2622949B2 - 便器用清浄剤 - Google Patents
便器用清浄剤Info
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- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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- A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
- A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
- A61L9/05—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating specially adapted to be released by contact with a liquid, e.g. for toilets
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、便所の洗浄水の処理に
用いられるケーキ状組成物に関する。更に詳しくは、本
発明は、注型により成形可能で且つ水洗便所の浄化に供
することが出来る、耐久性のよいトイレットタンク用デ
ィスペンサーに関する。水洗便所の洗浄水を化学薬品で
処理して、たとえば便器の美観、清浄化、殺菌消毒、脱
臭、空中浮遊微粒子の低減等好ましい効果を現出せしめ
るに際しては、かかる化学薬品をトイレを水で洗浄する
度に、自動的に洗浄水に定量を添加することが望まし
い。従来技術によれば、かかる目的のために設計された
数多くの装置が明らかにされている。
用いられるケーキ状組成物に関する。更に詳しくは、本
発明は、注型により成形可能で且つ水洗便所の浄化に供
することが出来る、耐久性のよいトイレットタンク用デ
ィスペンサーに関する。水洗便所の洗浄水を化学薬品で
処理して、たとえば便器の美観、清浄化、殺菌消毒、脱
臭、空中浮遊微粒子の低減等好ましい効果を現出せしめ
るに際しては、かかる化学薬品をトイレを水で洗浄する
度に、自動的に洗浄水に定量を添加することが望まし
い。従来技術によれば、かかる目的のために設計された
数多くの装置が明らかにされている。
【０００２】特に好ましい装置としては、固形のケーキ
状組成物を含有して成る装置が挙げられる。この種の装
置においては、計量された一定量の水が、トイレ洗浄の
各サイクル毎に装置内に流入し、トイレ洗浄が行われる
間はずっとケーキと接触した状態にあり、かくして組成
物の濃厚溶液が生成され、次回のトイレ洗浄時にトイレ
洗浄水中に一定量添加されるわけである。このような装
置の利点としては、かかる化学薬品組成物が、化学薬品
の水溶液よりも濃厚・濃縮されたものとして包装梱包
し、出荷出来ることである。又、このようなディスペン
サーの破損に起因して出荷ないし取扱い時に生じる液体
洩れの問題も、解消されるのである。
状組成物を含有して成る装置が挙げられる。この種の装
置においては、計量された一定量の水が、トイレ洗浄の
各サイクル毎に装置内に流入し、トイレ洗浄が行われる
間はずっとケーキと接触した状態にあり、かくして組成
物の濃厚溶液が生成され、次回のトイレ洗浄時にトイレ
洗浄水中に一定量添加されるわけである。このような装
置の利点としては、かかる化学薬品組成物が、化学薬品
の水溶液よりも濃厚・濃縮されたものとして包装梱包
し、出荷出来ることである。又、このようなディスペン
サーの破損に起因して出荷ないし取扱い時に生じる液体
洩れの問題も、解消されるのである。
【０００３】
【従来の技術】従来技術による界面活性剤のケーキ状組
成物は、米国特許第４，３０８，６２５号（Kitko）及
び米国特許第４，０４３，９３１号（Jeffrey等）にお
いて開示されているが、これらの特許は、ポリアルコキ
シル化アルコール類の使用を含む二種以上の非イオン性
の界面活性剤を用いて製造される洗面・便所の浄化用錠
剤を開示するものである。 米国特許第４，４７７，３
６３号（Wong等）においては、遊離の脂肪族アルコール
及びアルキル硫酸のアルカリ土類金属塩の界面活性剤緩
衝液とから成る固形のケーキが提案されている。
成物は、米国特許第４，３０８，６２５号（Kitko）及
び米国特許第４，０４３，９３１号（Jeffrey等）にお
いて開示されているが、これらの特許は、ポリアルコキ
シル化アルコール類の使用を含む二種以上の非イオン性
の界面活性剤を用いて製造される洗面・便所の浄化用錠
剤を開示するものである。 米国特許第４，４７７，３
６３号（Wong等）においては、遊離の脂肪族アルコール
及びアルキル硫酸のアルカリ土類金属塩の界面活性剤緩
衝液とから成る固形のケーキが提案されている。
【０００４】日本国特開昭５８−１６８６９９号（日本
合成ゴム）において、ポリエチレングリコールまたはそ
のモノエステルとポリエチレングリコールジエステルと
の混合物を２５ないし９０重量％含有する注型した洗面
所用浄化剤ブロックが開示されている。好ましいモノエ
ステル及びジエステルとしては、ステアリン酸エステル
類があり、かかるステアリン酸エステル類の例として
は、ポリエチレングリコール４０００及び６０００のモ
ノステアリン酸エステル類やポリエチレングリコール６
０００のジステアリン酸エステル類が挙げられる。かか
るブロック製剤は、又特に脱臭剤、洗剤、着色剤、充填
材、粘結剤、芳香剤や溶解速度調整剤も含有していても
よい。
合成ゴム）において、ポリエチレングリコールまたはそ
のモノエステルとポリエチレングリコールジエステルと
の混合物を２５ないし９０重量％含有する注型した洗面
所用浄化剤ブロックが開示されている。好ましいモノエ
ステル及びジエステルとしては、ステアリン酸エステル
類があり、かかるステアリン酸エステル類の例として
は、ポリエチレングリコール４０００及び６０００のモ
ノステアリン酸エステル類やポリエチレングリコール６
０００のジステアリン酸エステル類が挙げられる。かか
るブロック製剤は、又特に脱臭剤、洗剤、着色剤、充填
材、粘結剤、芳香剤や溶解速度調整剤も含有していても
よい。
【０００５】日本国特開昭５８−２５３９８号（ライオ
ン）よれば、ポリエチレングリコールジエステル、好ま
しくはジステアリン酸エステルを４０ないし９８重量％
含有する注型した洗面所用浄化ブロック製剤が開示され
ている。特に好ましいジエステル類としては、ポリエチ
レングリコール１５００、３０００及び９０００のジス
テアリン酸エステル類がある。かかるブロック製剤は、
又特に芳香剤、着色剤、界面活性剤、殺菌剤やビルダー
を含有していてもよい。
ン）よれば、ポリエチレングリコールジエステル、好ま
しくはジステアリン酸エステルを４０ないし９８重量％
含有する注型した洗面所用浄化ブロック製剤が開示され
ている。特に好ましいジエステル類としては、ポリエチ
レングリコール１５００、３０００及び９０００のジス
テアリン酸エステル類がある。かかるブロック製剤は、
又特に芳香剤、着色剤、界面活性剤、殺菌剤やビルダー
を含有していてもよい。
【０００６】日本国特開昭５９−２４７９７号（アース
Ｉ）には、エチエンオキサイド付加生成物基を９１ない
し２３０モル有するポリエチレングリコールジステアリ
ン酸エステルが少なくとも４０％且つポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアリン酸エステル−６エチレンオ
キサイド又はポリエチレンソルビタントリステアリン酸
エステル−２０エチレンオキサイドのいずれかを０．１
ないし６０％含有する注型された洗面所用浄化ブロック
製剤が開示されている。例示されたポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステル類は、９１、１６０、２３
０及び２４５モルのエチレンオキサイドを有する。かか
るブロック製剤は、又特に染料及び芳香剤を含有してい
てもよい。
Ｉ）には、エチエンオキサイド付加生成物基を９１ない
し２３０モル有するポリエチレングリコールジステアリ
ン酸エステルが少なくとも４０％且つポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアリン酸エステル−６エチレンオ
キサイド又はポリエチレンソルビタントリステアリン酸
エステル−２０エチレンオキサイドのいずれかを０．１
ないし６０％含有する注型された洗面所用浄化ブロック
製剤が開示されている。例示されたポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステル類は、９１、１６０、２３
０及び２４５モルのエチレンオキサイドを有する。かか
るブロック製剤は、又特に染料及び芳香剤を含有してい
てもよい。
【０００７】日本国特開昭６１−８３３００号（アース
II）においては、１ないし８容量％の１２−ヒドロキシ
ステアリン酸及び／又は０．１ないし５％のベンジリデ
ンソルビトール；２０ないし７０％の香料；１０ないし
３０％の着色剤；及び１５ないし６０％の界面活性剤と
を含有する注型した洗面所用浄化ブロック製剤が開示さ
れている。かかる界面活性剤は、ポリエチレングリコー
ルジステアリン酸エステルであってよい。該ブロック製
剤は、また特に脱臭剤、殺菌剤や脱塩素剤を含有してい
てもよい。
II）においては、１ないし８容量％の１２−ヒドロキシ
ステアリン酸及び／又は０．１ないし５％のベンジリデ
ンソルビトール；２０ないし７０％の香料；１０ないし
３０％の着色剤；及び１５ないし６０％の界面活性剤と
を含有する注型した洗面所用浄化ブロック製剤が開示さ
れている。かかる界面活性剤は、ポリエチレングリコー
ルジステアリン酸エステルであってよい。該ブロック製
剤は、また特に脱臭剤、殺菌剤や脱塩素剤を含有してい
てもよい。
【０００８】米国特許第４，２６９，７２３号（Barfor
d等Ｉ）は、一つ以上の有機界面活性剤と一つ以上の粘
結剤とを含有する圧縮打錠した洗面所用浄化ブロック製
剤を開示している。尚、ここでかかる粘結剤は、溶解遅
延剤として作用するものであり、粘土並びに水溶性及び
水分散性のゲル形成可能な有機高分子物質とから選択さ
れる。特記すべき粘結剤としては、アルギン酸エステル
類やカラゲニン酸エステル類があり、又特記される界面
活性剤としては、脂肪酸のアルキレンオキサイドの縮合
物が挙げられる。
d等Ｉ）は、一つ以上の有機界面活性剤と一つ以上の粘
結剤とを含有する圧縮打錠した洗面所用浄化ブロック製
剤を開示している。尚、ここでかかる粘結剤は、溶解遅
延剤として作用するものであり、粘土並びに水溶性及び
水分散性のゲル形成可能な有機高分子物質とから選択さ
れる。特記すべき粘結剤としては、アルギン酸エステル
類やカラゲニン酸エステル類があり、又特記される界面
活性剤としては、脂肪酸のアルキレンオキサイドの縮合
物が挙げられる。
【０００９】英国特許第２０６１９９６Ａ号（Jeyes）
は、ブロック製剤が低融点成分を溶解し、高融点成分及
び／又は液状成分を溶解物中に分散せしめ次いで型内に
注型することによって製造されること以外は、実質的に
Barford等Ｉと同じである。米国特許第４，４６０，４
９０号（Barford等II）においては、少なくとも一種の
界面活性剤を含有する低溶解速度の浄化剤を成型した成
形物とこの成形物に封入ないし接合せしめた漂白剤から
成る錠剤とから構成される二成分系の洗面所用浄化ブロ
ック製剤が開示されている。かかる成形物は、好ましく
は一種以上の易溶解性の界面活性剤を一種以上の溶解性
制御剤と混合して成るものである。特記される溶解性制
御剤としては、脂肪酸の低度エトキシル化物やたとえば
キサンタンゴムなどのゲル形成性ゴム又はアルギン酸エ
ステルやカラゲニン酸エステルなどが挙げられる。
は、ブロック製剤が低融点成分を溶解し、高融点成分及
び／又は液状成分を溶解物中に分散せしめ次いで型内に
注型することによって製造されること以外は、実質的に
Barford等Ｉと同じである。米国特許第４，４６０，４
９０号（Barford等II）においては、少なくとも一種の
界面活性剤を含有する低溶解速度の浄化剤を成型した成
形物とこの成形物に封入ないし接合せしめた漂白剤から
成る錠剤とから構成される二成分系の洗面所用浄化ブロ
ック製剤が開示されている。かかる成形物は、好ましく
は一種以上の易溶解性の界面活性剤を一種以上の溶解性
制御剤と混合して成るものである。特記される溶解性制
御剤としては、脂肪酸の低度エトキシル化物やたとえば
キサンタンゴムなどのゲル形成性ゴム又はアルギン酸エ
ステルやカラゲニン酸エステルなどが挙げられる。
【００１０】米国特許第４，３１０，４３４号（Choy
等）及び米国特許第４，２７８，４３４号（Choy）にお
いては、染料及び本発明において利用される香料とを含
有して成るケーキ状界面活性剤組成物が開示されてい
る。かかる界面活性剤は、便器内において浄化と泡立て
とを行い、又同時に該組成物中にその他の成分、たとえ
ば染料、香料、有機樹脂等を調合するのに寄与する。
等）及び米国特許第４，２７８，４３４号（Choy）にお
いては、染料及び本発明において利用される香料とを含
有して成るケーキ状界面活性剤組成物が開示されてい
る。かかる界面活性剤は、便器内において浄化と泡立て
とを行い、又同時に該組成物中にその他の成分、たとえ
ば染料、香料、有機樹脂等を調合するのに寄与する。
【００１１】水溶性の不活性塩、たとえばアルカリ金属
塩化物や硫酸塩などは、かかる組成物においては“フィ
ラー（充填剤）”としての機能を果し、その結果かかる
組成物が過剰量の活性成分を用いることなく所定の寸法
のケーキに成形出来るようにするために用いられる。か
かるケーキ状組成物の主たる成分は、通常は界面活性
剤、香料及び充填材としての塩類である。
塩化物や硫酸塩などは、かかる組成物においては“フィ
ラー（充填剤）”としての機能を果し、その結果かかる
組成物が過剰量の活性成分を用いることなく所定の寸法
のケーキに成形出来るようにするために用いられる。か
かるケーキ状組成物の主たる成分は、通常は界面活性
剤、香料及び充填材としての塩類である。
【００１２】
【発明が解決しようとする問題点】かかる従来技術の大
きな問題の一つは、ケーキの溶解速度が早く且つ不均一
であり、その結果ケーキの安定性及び寿命が低減短縮す
るため、界面活性剤ケーキの寿命が短く及び／又は一定
しないことであった。ポリエチレングリコールジステア
リン酸エステルから成る組成物においては、かかるジス
テアリン酸エステルが特定の水溶解度と分子量を有して
いる場合、ケーキ状組成物ブロック剤としての寿命が長
く且つ一定である注型された固形のケーキ状組成物が提
供され得ることが、見い出されたのである。
きな問題の一つは、ケーキの溶解速度が早く且つ不均一
であり、その結果ケーキの安定性及び寿命が低減短縮す
るため、界面活性剤ケーキの寿命が短く及び／又は一定
しないことであった。ポリエチレングリコールジステア
リン酸エステルから成る組成物においては、かかるジス
テアリン酸エステルが特定の水溶解度と分子量を有して
いる場合、ケーキ状組成物ブロック剤としての寿命が長
く且つ一定である注型された固形のケーキ状組成物が提
供され得ることが、見い出されたのである。
【００１３】本発明の目的の一つは、注型によって成形
され且つ特定種類のポリエチレングリコールジステアリ
ン酸エステルを含有して成る固形ケーキ製剤であって、
浄化剤を便所内に自動的に定量供給するための使用に適
した組成物を提供することである。
され且つ特定種類のポリエチレングリコールジステアリ
ン酸エステルを含有して成る固形ケーキ製剤であって、
浄化剤を便所内に自動的に定量供給するための使用に適
した組成物を提供することである。
【００１４】本発明のもう一つの目的は、溶解温度が比
較的高く、ブロック製剤の表面粘着性が少なく従って作
業性の改善された、注型された固形ケーキ状組成物を提
供することである。
較的高く、ブロック製剤の表面粘着性が少なく従って作
業性の改善された、注型された固形ケーキ状組成物を提
供することである。
【００１５】本発明の更に別の目的は、ブロック剤とし
ての寿命が長く且つ均一であり、不快なトイレットを解
消する洗面所用ブロック製剤を提供することである。本
発明の又もう一つの目的は、隆起（mounding）し難く又
大きな破片に分断し難い洗面所用ブロック製剤を提供す
ることである。本発明のその他の目的、利点や新規な特
徴は、以下の記載及び付記した特許請求の範囲から本技
術分野に精通した技術者には明白となろう。
ての寿命が長く且つ均一であり、不快なトイレットを解
消する洗面所用ブロック製剤を提供することである。本
発明の又もう一つの目的は、隆起（mounding）し難く又
大きな破片に分断し難い洗面所用ブロック製剤を提供す
ることである。本発明のその他の目的、利点や新規な特
徴は、以下の記載及び付記した特許請求の範囲から本技
術分野に精通した技術者には明白となろう。
【００１６】
【問題点を解決するための手段及び作用】本発明の諸々
の目的は、ジステアリン酸エステル溶解試験（以下に記
載する実施例１を参照のこと）に規定された滴溶解時間
が少なくとも５．５時間であり、分子量が約３，０００
ないし１２，０００、好ましくは約７，０００ないし
９，０００であるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステル、長鎖の酸化エチレン部分と脂肪族アルコ−
ル又はアルキルフェノ−ルとの縮合生成物から選択され
る非イオン性界面活性剤、水溶性の塩充填剤及び任意の
成分として香料、染料、結合剤、充填材及びそれらの混
合物から構成される群から選択された成分とから成る、
固形であって、担体で担持されていないケーキ状組成物
を提供することによって達成されるのである。有利に
は、かかる組成物は、前記ポリエチレングリコールジス
テアリン酸エステルを重量パーセントで約８％から約３
５％まで、好ましくは約１２％から約２９％含有して成
るのである。ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルは、極めて親水性が強いことが知られている。こ
の化合物は極めて親水性が強いため、かかる物質は水溶
性が高く、固体から溶液への転移時間が長くないことが
予期されるであろう。驚くべきことに、本発明に係わる
特定種類のポリエチレングリコールジステアリン酸エス
テルは、水和過程を経由して強固なゲルを形成するの
で、その結果分子量が種々に異なるポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステルを含有するその他の処方物
と比較して、前記したようにブロック製剤としての寿命
をより長く出来ることが見い出されたのである。
の目的は、ジステアリン酸エステル溶解試験（以下に記
載する実施例１を参照のこと）に規定された滴溶解時間
が少なくとも５．５時間であり、分子量が約３，０００
ないし１２，０００、好ましくは約７，０００ないし
９，０００であるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステル、長鎖の酸化エチレン部分と脂肪族アルコ−
ル又はアルキルフェノ−ルとの縮合生成物から選択され
る非イオン性界面活性剤、水溶性の塩充填剤及び任意の
成分として香料、染料、結合剤、充填材及びそれらの混
合物から構成される群から選択された成分とから成る、
固形であって、担体で担持されていないケーキ状組成物
を提供することによって達成されるのである。有利に
は、かかる組成物は、前記ポリエチレングリコールジス
テアリン酸エステルを重量パーセントで約８％から約３
５％まで、好ましくは約１２％から約２９％含有して成
るのである。ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルは、極めて親水性が強いことが知られている。こ
の化合物は極めて親水性が強いため、かかる物質は水溶
性が高く、固体から溶液への転移時間が長くないことが
予期されるであろう。驚くべきことに、本発明に係わる
特定種類のポリエチレングリコールジステアリン酸エス
テルは、水和過程を経由して強固なゲルを形成するの
で、その結果分子量が種々に異なるポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステルを含有するその他の処方物
と比較して、前記したようにブロック製剤としての寿命
をより長く出来ることが見い出されたのである。
【００１７】本発明において重大なことは、かかるケー
キ状組成物に用いられる前記ポリエチレングリコールジ
ステアリン酸エステルは、ジステアリン酸エステル溶解
試験法の規定になる滴溶解時間が少なくとも約５．５時
間である、ということである。分子量が約３，０００な
いし１２，０００であるポリエチレングリコールジステ
アリン酸エステルの全てが、かかる特性を有しているわ
けではないことが見い出されたのである。これらの製造
方法が、その溶解性に影響を及ぼし、左右しているよう
に思われる。好ましくは、それらの製造方法としては、
M.J.Satkowski他編、非イオン性界面活性剤（Dekker,NY
１９６７）中、４２−１７４頁のW.B.Satokowskiらの
“Polyoxyethylene Esters of Fatty Acids ”において
記載されている脂肪酸とアルコールを縮合させる方法に
よる。
キ状組成物に用いられる前記ポリエチレングリコールジ
ステアリン酸エステルは、ジステアリン酸エステル溶解
試験法の規定になる滴溶解時間が少なくとも約５．５時
間である、ということである。分子量が約３，０００な
いし１２，０００であるポリエチレングリコールジステ
アリン酸エステルの全てが、かかる特性を有しているわ
けではないことが見い出されたのである。これらの製造
方法が、その溶解性に影響を及ぼし、左右しているよう
に思われる。好ましくは、それらの製造方法としては、
M.J.Satkowski他編、非イオン性界面活性剤（Dekker,NY
１９６７）中、４２−１７４頁のW.B.Satokowskiらの
“Polyoxyethylene Esters of Fatty Acids ”において
記載されている脂肪酸とアルコールを縮合させる方法に
よる。
【００１８】たとえば、分子量が２８４．５であるステ
アリン酸を分子量範囲が５，５００と８，５００との間
にあるポリエチレングリコールとを反応させ、分子量範
囲が６，０３３と９，０３３との間にあるポリエチレン
グリコールジステアリン酸エステルを製造する。かかる
化合物の滴溶解時間は少なくとも５．５時間であり、本
発明において使用するのに適している。
アリン酸を分子量範囲が５，５００と８，５００との間
にあるポリエチレングリコールとを反応させ、分子量範
囲が６，０３３と９，０３３との間にあるポリエチレン
グリコールジステアリン酸エステルを製造する。かかる
化合物の滴溶解時間は少なくとも５．５時間であり、本
発明において使用するのに適している。
【００１９】ケーキ製剤特性を改良するために、かかる
ケーキ製剤中において、分子量が約３，０００と約７，
０００の間にあるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステルを過半部使用することが有利であることが発
見されたのである。尚、過半部以下は分子量が約３，０
００と約７，０００との間、好ましくは約３，０００な
いし約４，０００であるポリエチレングリコールジステ
アリン酸エステルを、高分子量の前記ポリエチレングリ
コールジステアリン酸エステルと組合わせて使用する
と、隆起現象を防止するのに役立ちまた結合剤としての
機能も果すのである。
ケーキ製剤中において、分子量が約３，０００と約７，
０００の間にあるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステルを過半部使用することが有利であることが発
見されたのである。尚、過半部以下は分子量が約３，０
００と約７，０００との間、好ましくは約３，０００な
いし約４，０００であるポリエチレングリコールジステ
アリン酸エステルを、高分子量の前記ポリエチレングリ
コールジステアリン酸エステルと組合わせて使用する
と、隆起現象を防止するのに役立ちまた結合剤としての
機能も果すのである。
【００２０】本発明の該組成物はまた、長鎖のエチレン
オキサイド結合部と脂肪族アルコール又はアルキルフェ
ノールとの縮合生成物から選択される非イオン性の界面
活性剤を含有して成る。好ましくは、かかる脂肪族アル
コ−ルは、第一級ないし第二級アルコールで、８ないし
２０個の炭素原子を含有し、又このようなアルキルフェ
ノールを含む結合部は、アルキル鎖が直鎖ないし分鎖状
であり、６ないし１２個の炭素原子、好ましくは６ない
し９個の炭素原子を含むものである。処方にとって望ま
しい特性を有する代表的な非イオン性界面活性剤は、"N
eodol"（シェル石油の登録商標）；"Tergitol”（ユニ
オンカーバイド社の登録商標）；及び"Alfol"（コンチ
ネンタルオイル社の登録商標）などとして市販されてい
る。具体的な例としては、"Neodol ２５−７”（線状Ｃ
12−Ｃ15の第一級アルコールとアルコール１モル当たり
７モルのエチレンオキサイドを縮合したもの）；“Neod
ol ４５−７”（線状Ｃ14−Ｃ15の第一級アルコールを
アルコール１モル当たり７モルのエチレンオキサイドと
縮合したもの）；“Tergitol １５−Ｓ−７”（第二級
Ｃ11−Ｃ15アルコールとアルコール１モル当たり７モル
のエチレンオキサイドをランダムに縮合したもの）；及
びAlfol １４１６−６．５”（第一級Ｃ14−Ｃ16アル
コールをアルコール１モル当たり６．５モルのエチレン
オキサイドを縮合させたもの）が挙げられる。
オキサイド結合部と脂肪族アルコール又はアルキルフェ
ノールとの縮合生成物から選択される非イオン性の界面
活性剤を含有して成る。好ましくは、かかる脂肪族アル
コ−ルは、第一級ないし第二級アルコールで、８ないし
２０個の炭素原子を含有し、又このようなアルキルフェ
ノールを含む結合部は、アルキル鎖が直鎖ないし分鎖状
であり、６ないし１２個の炭素原子、好ましくは６ない
し９個の炭素原子を含むものである。処方にとって望ま
しい特性を有する代表的な非イオン性界面活性剤は、"N
eodol"（シェル石油の登録商標）；"Tergitol”（ユニ
オンカーバイド社の登録商標）；及び"Alfol"（コンチ
ネンタルオイル社の登録商標）などとして市販されてい
る。具体的な例としては、"Neodol ２５−７”（線状Ｃ
12−Ｃ15の第一級アルコールとアルコール１モル当たり
７モルのエチレンオキサイドを縮合したもの）；“Neod
ol ４５−７”（線状Ｃ14−Ｃ15の第一級アルコールを
アルコール１モル当たり７モルのエチレンオキサイドと
縮合したもの）；“Tergitol １５−Ｓ−７”（第二級
Ｃ11−Ｃ15アルコールとアルコール１モル当たり７モル
のエチレンオキサイドをランダムに縮合したもの）；及
びAlfol １４１６−６．５”（第一級Ｃ14−Ｃ16アル
コールをアルコール１モル当たり６．５モルのエチレン
オキサイドを縮合させたもの）が挙げられる。
【００２１】かかる非イオン性界面活性剤は、ケーキ製
剤成分を一体化するカップリング剤として作用し、ケー
キ製剤処方の２０ないし４０重量％、好ましくは２０な
いし３０重量％の量を使用する。
剤成分を一体化するカップリング剤として作用し、ケー
キ製剤処方の２０ないし４０重量％、好ましくは２０な
いし３０重量％の量を使用する。
【００２２】又ケーキ製剤の保存性を高めるのに有効な
ものにエトキシル化ノニルフェノールがある。高級エト
キシル化ノニルフェノール、即ちフェノール１モル当た
りエチレンオキサイド２０モル以上を付けたものが、ケ
ーキ製剤の溶解速度を遅くさせる。約１０重量％まで、
好ましくは５重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ルを、エトキシル化脂肪族アルコールと共に使用するの
が好ましい。本組成物においては、水溶性の不活性塩が
“充填材”として使用され、その結果該組成物を過剰量
の有効成分を用いることなく所望の寸法のケーキ製剤に
成形することが出来るのである。塩化ナトリウムは、単
独で又は別の塩類と組合わせて２０ないし６４重量％ま
での量を使用する。
ものにエトキシル化ノニルフェノールがある。高級エト
キシル化ノニルフェノール、即ちフェノール１モル当た
りエチレンオキサイド２０モル以上を付けたものが、ケ
ーキ製剤の溶解速度を遅くさせる。約１０重量％まで、
好ましくは５重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ルを、エトキシル化脂肪族アルコールと共に使用するの
が好ましい。本組成物においては、水溶性の不活性塩が
“充填材”として使用され、その結果該組成物を過剰量
の有効成分を用いることなく所望の寸法のケーキ製剤に
成形することが出来るのである。塩化ナトリウムは、単
独で又は別の塩類と組合わせて２０ないし６４重量％ま
での量を使用する。
【００２３】本発明の組成物に用いる係る不活性の塩類
（充填材塩類）は、水溶性の有機又は無機の如何なる塩
類又はそれらの塩の混合物であってもよい。本発明の目
的のために、“水溶性”なる用語は、２０℃において水
１００グラム当たり少なくとも０．２グラムが水に溶解
する性質を意味する。水溶性塩類の例としては、種々の
アルカリ及び／又はアルカリ土類金属の硫酸塩、塩化
物、瑙酸塩、臭化物、クエン酸塩、酢酸塩、乳酸塩等が
挙げられる。
（充填材塩類）は、水溶性の有機又は無機の如何なる塩
類又はそれらの塩の混合物であってもよい。本発明の目
的のために、“水溶性”なる用語は、２０℃において水
１００グラム当たり少なくとも０．２グラムが水に溶解
する性質を意味する。水溶性塩類の例としては、種々の
アルカリ及び／又はアルカリ土類金属の硫酸塩、塩化
物、瑙酸塩、臭化物、クエン酸塩、酢酸塩、乳酸塩等が
挙げられる。
【００２４】適当な塩類の具体例としては、硫酸カルシ
ウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、塩化リチウム、
燐酸三ナトリウム、瑙酸ナトリウム、臭化カリウム、弗
化カリウム、重炭酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
乳酸カルシウム、硫酸カルシウム及び弗化ナトリウムが
挙げられる。好ましい別の塩類としては、無機塩類、特
にアルカリ金属の硫酸塩及び塩化物がある。特に好まし
い塩類は、低コストの故に硫酸カルシウム及び塩化ナト
リウムである。このような塩類は、本明細書に記載する
組成物においては２０重量％ないし６４重量％、好まし
くは２０重量％ないし３５重量％の量存在し、含まれ
る。最も好ましくは、塩化ナトリウムは、グア−ガム
（結合剤）とのみ又はその他の塩類と一緒に使用する。
その理由は、このような組み合せは、水の粘度を相乗的
に増大せしめると共に該マトリックスの水への相対的溶
解性を低減させるのみならず、隆起現象を防止する作用
を発揮するからである。
ウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、塩化リチウム、
燐酸三ナトリウム、瑙酸ナトリウム、臭化カリウム、弗
化カリウム、重炭酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
乳酸カルシウム、硫酸カルシウム及び弗化ナトリウムが
挙げられる。好ましい別の塩類としては、無機塩類、特
にアルカリ金属の硫酸塩及び塩化物がある。特に好まし
い塩類は、低コストの故に硫酸カルシウム及び塩化ナト
リウムである。このような塩類は、本明細書に記載する
組成物においては２０重量％ないし６４重量％、好まし
くは２０重量％ないし３５重量％の量存在し、含まれ
る。最も好ましくは、塩化ナトリウムは、グア−ガム
（結合剤）とのみ又はその他の塩類と一緒に使用する。
その理由は、このような組み合せは、水の粘度を相乗的
に増大せしめると共に該マトリックスの水への相対的溶
解性を低減させるのみならず、隆起現象を防止する作用
を発揮するからである。
【００２５】硫酸カルシウムは、それ単独で若しくは他
の天然ガム結合剤と組み合わせ又は塩化ナトリウムと共
に用いるのが有利である。というのも、溶解度が低く然
もトイレットタンク内であり得る可能性が高い温度範囲
においても一定で、不変であるからである。
の天然ガム結合剤と組み合わせ又は塩化ナトリウムと共
に用いるのが有利である。というのも、溶解度が低く然
もトイレットタンク内であり得る可能性が高い温度範囲
においても一定で、不変であるからである。
【００２６】天然のガムが本発明において結合剤として
有利に使用可能であることが見出されたのである。使用
することが可能であるかかる天然のガムとしては、冷水
ゲル化性添加剤であって且つ高粘度と高ゲル強度を発現
するものがある。使用可能であるガムとしては、グア−
ガム、キサンタン、トラガカント、カラゲ−ニン、イン
ドゴム及びアルギンが挙げられる。通常はかかるガム
は、当該組成物の３ないし３０重量％、好ましくは５な
いし１５重量％の量存在し、含まれる。最も好ましいの
はグア−ガムであって、ブロックの溶解を遅延させるの
に最も有効であって且つ洗面所の嫌な雰囲気という問題
を低減させることが見出されたのである。上記したよう
に、充填剤としてグアガムを塩化ナトリウムと共に使用
することが、特に有利であることが見出された。その理
由は、水の粘度が相乗的に増大するからであり、このこ
とは、硫酸カルシウムなどの他の充填剤には認められな
いことである。更には、かかるマトリックスの水に対す
る相対的不溶性が増大するのである。
有利に使用可能であることが見出されたのである。使用
することが可能であるかかる天然のガムとしては、冷水
ゲル化性添加剤であって且つ高粘度と高ゲル強度を発現
するものがある。使用可能であるガムとしては、グア−
ガム、キサンタン、トラガカント、カラゲ−ニン、イン
ドゴム及びアルギンが挙げられる。通常はかかるガム
は、当該組成物の３ないし３０重量％、好ましくは５な
いし１５重量％の量存在し、含まれる。最も好ましいの
はグア−ガムであって、ブロックの溶解を遅延させるの
に最も有効であって且つ洗面所の嫌な雰囲気という問題
を低減させることが見出されたのである。上記したよう
に、充填剤としてグアガムを塩化ナトリウムと共に使用
することが、特に有利であることが見出された。その理
由は、水の粘度が相乗的に増大するからであり、このこ
とは、硫酸カルシウムなどの他の充填剤には認められな
いことである。更には、かかるマトリックスの水に対す
る相対的不溶性が増大するのである。
【００２７】もう一つ別の結合剤として、固体の保湿剤
を使用することが、本発明のケ−キ剤が隆起するのを防
止する上で有効であることが見出されたのである。適当
な保湿剤としては、グリセリンモノステアリン酸エステ
ル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、ステアリン
酸エチレングリコ−ルエステル及びプロピレングリコ−
ルモノステアリン酸エステルが挙げられ、最も好ましい
のは、隆起を防止するマトリックスを与えるグリセリン
モノステアリン酸エステルである。かかる保湿剤は、２
０重量％まで、好ましくは５％ないし１２重量％までの
量使用すればよい。
を使用することが、本発明のケ−キ剤が隆起するのを防
止する上で有効であることが見出されたのである。適当
な保湿剤としては、グリセリンモノステアリン酸エステ
ル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、ステアリン
酸エチレングリコ−ルエステル及びプロピレングリコ−
ルモノステアリン酸エステルが挙げられ、最も好ましい
のは、隆起を防止するマトリックスを与えるグリセリン
モノステアリン酸エステルである。かかる保湿剤は、２
０重量％まで、好ましくは５％ないし１２重量％までの
量使用すればよい。
【００２８】種々の任意の材料を、本明細書に記載する
組成物中に含有させることが出来る。
組成物中に含有させることが出来る。
【００２９】染料は、１５重量％まで、好ましくは２．
５ないし１０重量％の量で包含させてもよい。適当な染
料の例としては、アリザリンライトブルーＢ（C.I.6301
0）、カルタブルーＶＰ（C.I.24401）、アシッドグリー
ン２Ｇ（C.I.42085）、アストラゴングリーンＤ（C.I.4
2040）、スプラノールシアニン７Ｂ（C.I.42675）、マ
キシロンブルー３ＬＲ（C.I.Basic Blue 80）、ドリマ
リンブルーＺ−ＲＬ（C.I.Reactive Blue 18）、アリザ
リンライトブルーＨ−ＲＬ（C.I.Acid Blue 182）、Ｆ
Ｄ＆Ｃ ブルーＮｏ．１、ＦＤ＆Ｃ グリーンＮｏ．３
及びアシッドブルーＮｏ．９（C.I.42090）が挙げられ
る。その他のものは、前記した特許第４，３１０，４３
４号及び第４，４７７，３６３号において開示されてい
る。
５ないし１０重量％の量で包含させてもよい。適当な染
料の例としては、アリザリンライトブルーＢ（C.I.6301
0）、カルタブルーＶＰ（C.I.24401）、アシッドグリー
ン２Ｇ（C.I.42085）、アストラゴングリーンＤ（C.I.4
2040）、スプラノールシアニン７Ｂ（C.I.42675）、マ
キシロンブルー３ＬＲ（C.I.Basic Blue 80）、ドリマ
リンブルーＺ−ＲＬ（C.I.Reactive Blue 18）、アリザ
リンライトブルーＨ−ＲＬ（C.I.Acid Blue 182）、Ｆ
Ｄ＆Ｃ ブルーＮｏ．１、ＦＤ＆Ｃ グリーンＮｏ．３
及びアシッドブルーＮｏ．９（C.I.42090）が挙げられ
る。その他のものは、前記した特許第４，３１０，４３
４号及び第４，４７７，３６３号において開示されてい
る。
【００３０】本発明のケーキ製剤は、又１５重量％まで
の陽イオン性の四級アルモニウム塩を含有していてもよ
い。
の陽イオン性の四級アルモニウム塩を含有していてもよ
い。
【００３１】かかる陽イオン性四級アンモニウム塩類
は、構造中により多くの短鎖のアルキル基を包含し、静
菌作用が良好な傾向を有することが、知られている。本
発明の組成物に用いることが出来る静菌剤の具体的な例
としては、ジーイソブチル クレゾキシ エトキシ エ
チル ジメチル ベンジル アンモニウム クロライ
ド、ジ−イソブチル フェノキシ エトキシ エチル
ジメチル ベンジル アンモニウム クロライド、ミリ
スチル ジメチルベンゼン アンモニウム クロライ
ド、ベンザルコニウム クロライド、セチル ピリジニ
ウム クロライド、ココナットジメチル ベンジル ア
ンモニウム クロライド、ステアリル ジメチル ベン
ジル アンモニウム クロライド、アルキル ジメチル
ベンジル アンモニウム クロライド、アルキル ジ
エチル ベンジル アンモニウム クロライド、アルキ
ル ジメチル ベンジル アンモニウム ブロマイド、
ジ−イソブチル フェノキシ エトキシ エチル トリ
メチル アンモニウム クロライド、ジ−イソブチル
フェノキシ エトキシ エチル ジメチル アルキル
アンモニウム クロライド、メチル−ドデシルベンジル
トリメチル アンモニウム クロライド、セチル ト
リメチル アンモニウム ブロマイド、オクタデシル
ジメチル エチル アンモニウム ブロマイド、セチル
ジメチル エチルアンモニウム ブロマイド、オクタ
デシニル−９−ジメチル エチル アンモニウム ブロ
マイド、ジオクチル ジメチル アンモニウム クロラ
イド、ドデシル トリメチル アンモニウム クロライ
ド、オクタデシル トリメチル アンモニウム ブロマ
イド、ヘキサデシニル トリメチル アンモニウム ア
イオダイド、オクチルトリメチル アンモニウム フル
オライド及びそれらの混合物が挙げられる。その他の水
分散性の塩類、たとえば酢酸塩類、硫酸塩類、硝酸塩類
及び燐酸塩類などは、これらのハロゲン化物の代替とし
ても有効であるが、塩化物及び臭化物類が、好ましい。
は、構造中により多くの短鎖のアルキル基を包含し、静
菌作用が良好な傾向を有することが、知られている。本
発明の組成物に用いることが出来る静菌剤の具体的な例
としては、ジーイソブチル クレゾキシ エトキシ エ
チル ジメチル ベンジル アンモニウム クロライ
ド、ジ−イソブチル フェノキシ エトキシ エチル
ジメチル ベンジル アンモニウム クロライド、ミリ
スチル ジメチルベンゼン アンモニウム クロライ
ド、ベンザルコニウム クロライド、セチル ピリジニ
ウム クロライド、ココナットジメチル ベンジル ア
ンモニウム クロライド、ステアリル ジメチル ベン
ジル アンモニウム クロライド、アルキル ジメチル
ベンジル アンモニウム クロライド、アルキル ジ
エチル ベンジル アンモニウム クロライド、アルキ
ル ジメチル ベンジル アンモニウム ブロマイド、
ジ−イソブチル フェノキシ エトキシ エチル トリ
メチル アンモニウム クロライド、ジ−イソブチル
フェノキシ エトキシ エチル ジメチル アルキル
アンモニウム クロライド、メチル−ドデシルベンジル
トリメチル アンモニウム クロライド、セチル ト
リメチル アンモニウム ブロマイド、オクタデシル
ジメチル エチル アンモニウム ブロマイド、セチル
ジメチル エチルアンモニウム ブロマイド、オクタ
デシニル−９−ジメチル エチル アンモニウム ブロ
マイド、ジオクチル ジメチル アンモニウム クロラ
イド、ドデシル トリメチル アンモニウム クロライ
ド、オクタデシル トリメチル アンモニウム ブロマ
イド、ヘキサデシニル トリメチル アンモニウム ア
イオダイド、オクチルトリメチル アンモニウム フル
オライド及びそれらの混合物が挙げられる。その他の水
分散性の塩類、たとえば酢酸塩類、硫酸塩類、硝酸塩類
及び燐酸塩類などは、これらのハロゲン化物の代替とし
ても有効であるが、塩化物及び臭化物類が、好ましい。
【００３２】これらのケーキ製剤は、又トイレの洗浄水
に好ましい匂いを付与するために香料を包含していても
よい。かかる香料は、固体状であってもよく、適当には
１５重量％まで、好ましくは１０重量％までの量存在
し、含まれる。これに関連して、“香料”なる用語は、
好ましい匂いを発する如何なる物質をも言うものである
ことに注目するのがよく、かくしてたとえば精油、松の
抽出物、テルピノレン類、オルトフェニルフェノール又
はパラージクロロベンゼンなどの“消毒性”匂いを発す
る物質を用いてもよい。かかる精油及び松の抽出物は、
可塑剤としても寄与し、ブロック製剤の貯蔵性を高める
上で或る程度機能を発揮するのである。或る種の香料物
質は、アニオン性硫酸塩系の界面活性剤の溶解性を制御
する機能を付加的に有しているものがあり、このような
ものを添加してもよい。かかる香料物質の例としては、
酢酸イソボルニル、酢酸ミルテニルや酢酸フレンチルが
挙げられる。他の適当な香料ないし芳香剤は、本明細書
において参考として引用したCallicottらの米国特許第
４，３９６，５２２号に開示されている。
に好ましい匂いを付与するために香料を包含していても
よい。かかる香料は、固体状であってもよく、適当には
１５重量％まで、好ましくは１０重量％までの量存在
し、含まれる。これに関連して、“香料”なる用語は、
好ましい匂いを発する如何なる物質をも言うものである
ことに注目するのがよく、かくしてたとえば精油、松の
抽出物、テルピノレン類、オルトフェニルフェノール又
はパラージクロロベンゼンなどの“消毒性”匂いを発す
る物質を用いてもよい。かかる精油及び松の抽出物は、
可塑剤としても寄与し、ブロック製剤の貯蔵性を高める
上で或る程度機能を発揮するのである。或る種の香料物
質は、アニオン性硫酸塩系の界面活性剤の溶解性を制御
する機能を付加的に有しているものがあり、このような
ものを添加してもよい。かかる香料物質の例としては、
酢酸イソボルニル、酢酸ミルテニルや酢酸フレンチルが
挙げられる。他の適当な香料ないし芳香剤は、本明細書
において参考として引用したCallicottらの米国特許第
４，３９６，５２２号に開示されている。
【００３３】かかるケーキ製剤は又、本製剤を製造する
際に補助的に使用出来るその他の結合剤及び／又は可塑
剤成分を含有してもよく、例えば分子量が約３，０００
ないし約１０，０００である。ポリプロピレングリコー
ル混合物の２０％まで、好ましくは４％ないし１５％の
量を添加してもよい。このようなポリプロピレングリコ
ールは、溶融体粘度を低減せしめ、脱型剤としても作用
ししかも該組成物を注型方法で製造する場合は該ブロッ
ク製剤を可塑化する働きもするのである。その他の適当
な可塑剤、例えば松油の幾つかの留分、Ｄ−リモネン、
ジペンテンやエチレンオキサイド−プロピレンオキサイ
ドブロックコポリマーなども利用してもよい。
際に補助的に使用出来るその他の結合剤及び／又は可塑
剤成分を含有してもよく、例えば分子量が約３，０００
ないし約１０，０００である。ポリプロピレングリコー
ル混合物の２０％まで、好ましくは４％ないし１５％の
量を添加してもよい。このようなポリプロピレングリコ
ールは、溶融体粘度を低減せしめ、脱型剤としても作用
ししかも該組成物を注型方法で製造する場合は該ブロッ
ク製剤を可塑化する働きもするのである。その他の適当
な可塑剤、例えば松油の幾つかの留分、Ｄ−リモネン、
ジペンテンやエチレンオキサイド−プロピレンオキサイ
ドブロックコポリマーなども利用してもよい。
【００３４】本発明のブロック製剤は種々の方法、例え
ば注型／成型法、錠圧縮打錠法又は押し出し法などによ
って製造することが出来る。注型法が、本発明の好まし
い方法である。
ば注型／成型法、錠圧縮打錠法又は押し出し法などによ
って製造することが出来る。注型法が、本発明の好まし
い方法である。
【００３５】この注型法は、当業界の人の技術範囲内に
勿論含まれるものであって、各成分を溶解し、次いで溶
解物を適当な形状の型に注型し、かかる溶解物を冷却し
て、固化せしめることから成る方法である。このような
一定の形状を呈する錠剤又はブロック剤は、各一個の重
量が２０ないし１５０グラム、好ましくは３０ないし７
５グラムであるのが適当である。
勿論含まれるものであって、各成分を溶解し、次いで溶
解物を適当な形状の型に注型し、かかる溶解物を冷却し
て、固化せしめることから成る方法である。このような
一定の形状を呈する錠剤又はブロック剤は、各一個の重
量が２０ないし１５０グラム、好ましくは３０ないし７
５グラムであるのが適当である。
【００３６】一つの好ましい実施態様において、本発明
の組成物は、ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルを８ないし３５重量％；非イオン性界面活性剤を
２０ないし３５重量％；水溶性塩充填剤を２０ないし６
４重量％；及び下記のうち少なくとも１つを含有して成
る： （ａ）３５重量％までのゲル化性天然ガム。但し、塩充
填剤が塩化ナトリウムである場合は、かかるガムはグア
−ではない。 （ｂ）２０重量％までの固形の保湿性結合剤剤； （ｃ）１０重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ル； （ｄ）１５重量％までの染料； （ｅ）１５重量％までの陽イオン性の四級アルモニウム
塩； （ｆ）２０重量％までの香料；及び （ｇ）２０重量％までの可塑剤。
の組成物は、ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルを８ないし３５重量％；非イオン性界面活性剤を
２０ないし３５重量％；水溶性塩充填剤を２０ないし６
４重量％；及び下記のうち少なくとも１つを含有して成
る： （ａ）３５重量％までのゲル化性天然ガム。但し、塩充
填剤が塩化ナトリウムである場合は、かかるガムはグア
−ではない。 （ｂ）２０重量％までの固形の保湿性結合剤剤； （ｃ）１０重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ル； （ｄ）１５重量％までの染料； （ｅ）１５重量％までの陽イオン性の四級アルモニウム
塩； （ｆ）２０重量％までの香料；及び （ｇ）２０重量％までの可塑剤。
【００３７】特に好ましい一つの実施態様において、前
記好ましい組成物は、エトキシル化Ｃ８−Ｃ２０の脂肪
族アルコ−ルをを２０ないし３０重量％、塩化ナトリウ
ムを３２重量％まで及び／又は硫酸カルシウムを３２重
量％まで、可塑剤を４ないし１５重量％及び下記のうち
少なくとも一つを含有して成るものである：１０重量％
までの一ステアリン酸グリセリンエステル；１０重量％
までのエトキシル化ノニルフェノ−ル；３５重量％まで
のグア−ガム。但し、当該組成物が塩化ナトリウムを含
有して成る場合はこの限りではない；及び１５重量まで
の消毒剤、着色剤及び／又は香料。
記好ましい組成物は、エトキシル化Ｃ８−Ｃ２０の脂肪
族アルコ−ルをを２０ないし３０重量％、塩化ナトリウ
ムを３２重量％まで及び／又は硫酸カルシウムを３２重
量％まで、可塑剤を４ないし１５重量％及び下記のうち
少なくとも一つを含有して成るものである：１０重量％
までの一ステアリン酸グリセリンエステル；１０重量％
までのエトキシル化ノニルフェノ−ル；３５重量％まで
のグア−ガム。但し、当該組成物が塩化ナトリウムを含
有して成る場合はこの限りではない；及び１５重量まで
の消毒剤、着色剤及び／又は香料。
【００３８】別の特に好ましい実施態様によれば、前記
好ましい組成物は、下記を含有して成るのである： （ａ）１２ないし２９重量％の二ステアリン酸ポリエチ
レングリコールエステル； （ｂ）５ないし１５重量％のゲル化性天然ガム。但し、
該ガムは該充填剤が塩化ナトリウムである場合はグア−
ガムではない； （ｃ）５ないし１５重量％の固形保湿剤； （ｄ）２０ないし３０重量％の非イオン性界面活性剤； （ｅ）１０重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ル； （ｆ）２０ないし３５重量％水溶性塩充填剤； （ｇ）２．５ないし１０重量％の染料； （ｈ）５重量％までの陽イオン性の四級アルモニウム
塩； （ｉ）１０％までの香料；及び （ｊ）４ないし１５重量％の可塑剤。
好ましい組成物は、下記を含有して成るのである： （ａ）１２ないし２９重量％の二ステアリン酸ポリエチ
レングリコールエステル； （ｂ）５ないし１５重量％のゲル化性天然ガム。但し、
該ガムは該充填剤が塩化ナトリウムである場合はグア−
ガムではない； （ｃ）５ないし１５重量％の固形保湿剤； （ｄ）２０ないし３０重量％の非イオン性界面活性剤； （ｅ）１０重量％までのエトキシル化ノニルフェノー
ル； （ｆ）２０ないし３５重量％水溶性塩充填剤； （ｇ）２．５ないし１０重量％の染料； （ｈ）５重量％までの陽イオン性の四級アルモニウム
塩； （ｉ）１０％までの香料；及び （ｊ）４ないし１５重量％の可塑剤。
【００３９】
【実施例】本発明がより良く理解されるように、以下の
実施例を説明のためにのみ掲げる。これらの実施例にお
いて、特に別段の記載がない限り部及びパーセントは全
て、重量に基づく。以下に述べる実施例は、注型／成型
法による一定の形状を呈するブロック剤の本体を成型す
るのに適した組成物に関するものである。
実施例を説明のためにのみ掲げる。これらの実施例にお
いて、特に別段の記載がない限り部及びパーセントは全
て、重量に基づく。以下に述べる実施例は、注型／成型
法による一定の形状を呈するブロック剤の本体を成型す
るのに適した組成物に関するものである。
【００４０】実施例Ｉ 二ステアリン酸エステル溶解試験 水に対するポリエチレングリコールジステアリン酸エス
テルの溶解速度を測定するために、本試験を以下のよう
に行う：当該ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルの試料をビーカーに取り、加熱して溶融物を形成
させる。７．５ｍｌ容量のポリエチレン製全量ピペット
を用いて、この溶融物の一滴をペトリ皿の中央に取り、
これを十分間完全に固化させ、次いで脱イオン水を７５
ｍｌペトリ皿に加える。ペトリ皿を観察・記録して、こ
の界面活性剤の一滴が完全に溶解するに要する時間を測
定する。溶解時間が少なくとも５．５時間であれば、か
かるポリエチレングリコールジステアリン酸エステル
は、所望の分子量を有する場合、本発明の組成物を配合
・製造する際の使用に適していることになるのである。
テルの溶解速度を測定するために、本試験を以下のよう
に行う：当該ポリエチレングリコールジステアリン酸エ
ステルの試料をビーカーに取り、加熱して溶融物を形成
させる。７．５ｍｌ容量のポリエチレン製全量ピペット
を用いて、この溶融物の一滴をペトリ皿の中央に取り、
これを十分間完全に固化させ、次いで脱イオン水を７５
ｍｌペトリ皿に加える。ペトリ皿を観察・記録して、こ
の界面活性剤の一滴が完全に溶解するに要する時間を測
定する。溶解時間が少なくとも５．５時間であれば、か
かるポリエチレングリコールジステアリン酸エステル
は、所望の分子量を有する場合、本発明の組成物を配合
・製造する際の使用に適していることになるのである。
【００４１】実施例 II Ａ．ポリエチレングリコール６０００ジステアリン酸エ
ステル（PEG 6000DS）を選択するための方法 水に対するポリエチレングリコールジステアリン酸エス
テルの溶解速度を測定するため、試験を以下のように行
う： １．ＰＥＧ ６０００ＤＳのアリコートをビーカーに取
り、溶解させる。 ２．７．５ｍｌ容量の全量ピペットを用いて、この溶融
物の一滴を顕微鏡ガラススライドに移すが、この場合添
加するＰＥＧ ６０００ＤＳの重量は、分析用天秤を用
いた場合０．０２＋又は−０．００１ｇである。溶融物
を十分間固化させる。 ３．このガラススライドを注意深く８００ｃｃの脱イオ
ン水を入れ、３８℃の水浴に浸漬した。１０００ｍｌの
ガラスビーカー中にいれる。 ４．このビーカーを観察して、ＰＥＧ ６０００ＤＳの
一滴が完全に溶解するのに必要な時間を測定する。溶解
時間が少なくとも５．５時間であれば、このポリエチレ
ングリコールジステアリン酸エステルは、本発明の組成
物を処方し製造するに際して使用に適していることにな
る。 Ｂ．ケーキ組成物の製造 Ａ項でのポリエチレングリコール ６０００ジステアリン酸エステル ２１％ ７ＥＯでエトキシル化したＣ12−Ｃ15 線状、第一級アルコール ２９．５％ １００ＥＯでエトキシル化したノニル フェノール ５．５％ エチレンオキサイド−プロピレン オキサイドブロックコポリマー （８５００ ＭＷ ８０％ ＥＯ） ３．５％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ５．５％ ジペンテン ８．０％ オルトフェニルフェノール １．０％ グアーガム ５．５％ 塩化ナトリウム ２０．５％
ステル（PEG 6000DS）を選択するための方法 水に対するポリエチレングリコールジステアリン酸エス
テルの溶解速度を測定するため、試験を以下のように行
う： １．ＰＥＧ ６０００ＤＳのアリコートをビーカーに取
り、溶解させる。 ２．７．５ｍｌ容量の全量ピペットを用いて、この溶融
物の一滴を顕微鏡ガラススライドに移すが、この場合添
加するＰＥＧ ６０００ＤＳの重量は、分析用天秤を用
いた場合０．０２＋又は−０．００１ｇである。溶融物
を十分間固化させる。 ３．このガラススライドを注意深く８００ｃｃの脱イオ
ン水を入れ、３８℃の水浴に浸漬した。１０００ｍｌの
ガラスビーカー中にいれる。 ４．このビーカーを観察して、ＰＥＧ ６０００ＤＳの
一滴が完全に溶解するのに必要な時間を測定する。溶解
時間が少なくとも５．５時間であれば、このポリエチレ
ングリコールジステアリン酸エステルは、本発明の組成
物を処方し製造するに際して使用に適していることにな
る。 Ｂ．ケーキ組成物の製造 Ａ項でのポリエチレングリコール ６０００ジステアリン酸エステル ２１％ ７ＥＯでエトキシル化したＣ12−Ｃ15 線状、第一級アルコール ２９．５％ １００ＥＯでエトキシル化したノニル フェノール ５．５％ エチレンオキサイド−プロピレン オキサイドブロックコポリマー （８５００ ＭＷ ８０％ ＥＯ） ３．５％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ５．５％ ジペンテン ８．０％ オルトフェニルフェノール １．０％ グアーガム ５．５％ 塩化ナトリウム ２０．５％
【００４２】第一の混合容器中に該エトキシル化Ｃ12−
Ｃ15線状第一級アルコールの五分の四を加えて、攪拌下
加熱する。該ポリエチレングリコール６０００ジステア
リン酸エステル、エトキシル化ノニルフェノールとエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリ
マーを加えて、この混合物を攪拌下７１℃までに加熱し
て、透明な溶融物を形成せしめる。別の容器中におい
て、該エトキシル化線状第一級アルコールの残りの五分
の一に攪拌下該染料、ジペンテン及びオルトフェニルフ
ェノールとを加える。この混合物を次いで第一の混合容
器に加えて、その後グアーゴム及び塩化ナトリウムを加
える。生成した混合物を５７℃にまで冷却し型の中に注
入する。５℃までに冷却した後、ブロック製剤を型から
取り出す。
Ｃ15線状第一級アルコールの五分の四を加えて、攪拌下
加熱する。該ポリエチレングリコール６０００ジステア
リン酸エステル、エトキシル化ノニルフェノールとエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリ
マーを加えて、この混合物を攪拌下７１℃までに加熱し
て、透明な溶融物を形成せしめる。別の容器中におい
て、該エトキシル化線状第一級アルコールの残りの五分
の一に攪拌下該染料、ジペンテン及びオルトフェニルフ
ェノールとを加える。この混合物を次いで第一の混合容
器に加えて、その後グアーゴム及び塩化ナトリウムを加
える。生成した混合物を５７℃にまで冷却し型の中に注
入する。５℃までに冷却した後、ブロック製剤を型から
取り出す。
【００４３】実施例 III 実施例IIの方法に従い、成形した洗面所用ケーキ製剤を
以下の諸成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ９．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル ５．５％ ７ＥＯでエトキシル化したＣ12−Ｃ15 の線状第一級アルコール ２０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール １７．５％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ５．５％ テルピノレン ８．０％ オルトフェニルフェノール １．０％ グアーガム ９．５％ 塩化ナトリウム ２４．０％
以下の諸成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ９．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル ５．５％ ７ＥＯでエトキシル化したＣ12−Ｃ15 の線状第一級アルコール ２０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール １７．５％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ５．５％ テルピノレン ８．０％ オルトフェニルフェノール １．０％ グアーガム ９．５％ 塩化ナトリウム ２４．０％
【００４４】実施例 IV 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤を以下の
諸成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定のもの １０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７） ２０％ グアーガム ９．０％ 塩化ナトリウム ２６．０％ ポリプロピレングリコール （ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この組成物は、溶融体粘度が４９℃において２０００ｃ
ｐｓ（2 Pa.s）であり、固結温度が４６℃であった。こ
の成形した錠剤は、タンク内寿命（in-tanklife）が３
０日以上であり、僅かな隆起現象しか見られなかった。
諸成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定のもの １０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７） ２０％ グアーガム ９．０％ 塩化ナトリウム ２６．０％ ポリプロピレングリコール （ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この組成物は、溶融体粘度が４９℃において２０００ｃ
ｐｓ（2 Pa.s）であり、固結温度が４６℃であった。こ
の成形した錠剤は、タンク内寿命（in-tanklife）が３
０日以上であり、僅かな隆起現象しか見られなかった。
【００４５】実施例 V 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤を以下の
成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの １０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２１．０％ グアーガム ６．０％ 塩化ナトリウム ２６．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ６．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ６．０％ この組成物は、溶融体粘度が５１℃で１１２０ｃｐｓ
（1.2 Pa.s）であり、固結温度が４６℃であった。この
成形した錠剤は、６つのトイレでのタンク内寿命が２０
−４０日であり、３０日後に隆起が起こった。
成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの １０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２１．０％ グアーガム ６．０％ 塩化ナトリウム ２６．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ６．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ６．０％ この組成物は、溶融体粘度が５１℃で１１２０ｃｐｓ
（1.2 Pa.s）であり、固結温度が４６℃であった。この
成形した錠剤は、６つのトイレでのタンク内寿命が２０
−４０日であり、３０日後に隆起が起こった。
【００４６】実施例 VI 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤を以下の
成分を用いて製造する。 ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １６．５％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２５．０％ グアーガム ６．０％ 塩化ナトリウム ３２．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ 成形した組成物は、タンク内寿命が約３０日であり、若
干平旦化が見られた。
成分を用いて製造する。 ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １６．５％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２５．０％ グアーガム ６．０％ 塩化ナトリウム ３２．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ 成形した組成物は、タンク内寿命が約３０日であり、若
干平旦化が見られた。
【００４７】実施例 VII 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １２．５％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２３．０％ エトキシル化ノニルフェノール（ＮＰ１００） ４．０％ グアーガム ８．０％ 塩化ナトリウム ３２．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この成形した組成物は、６つの異なるトイレでのタンク
内寿命が約２５−３０日であり、若干の隆起が見られ
た。
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １２．５％ グリセリンモノステアリン酸 エステル−酸に安定なもの ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Neodol ４５−７） ２３．０％ エトキシル化ノニルフェノール（ＮＰ１００） ４．０％ グアーガム ８．０％ 塩化ナトリウム ３２．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この成形した組成物は、６つの異なるトイレでのタンク
内寿命が約２５−３０日であり、若干の隆起が見られ
た。
【００４８】実施例 VIII 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １６．５％ グリセリンモノステアリン酸エステル ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７） ２３．０％ 硫酸カルシウム ３２．０％ グアーゴム ８．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この成形した錠剤は、３０日間タンク内に入れた後隆起
した。グアーゴムの代りに、前記した天然ゴムのいずれ
でも、一つを等量用いてもよい。
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル １６．５％ グリセリンモノステアリン酸エステル ５．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７） ２３．０％ 硫酸カルシウム ３２．０％ グアーゴム ８．０％ ポリプロピレングリコール（ＰＰＧＤ１０００） ５．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ テルピノレン ５．０％ この成形した錠剤は、３０日間タンク内に入れた後隆起
した。グアーゴムの代りに、前記した天然ゴムのいずれ
でも、一つを等量用いてもよい。
【００４９】実施例 IX 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ３０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル ２０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ 硫酸カルシウム ２５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た： 脱型 脱落 ブロックの表面 乾燥 比重 １．１１
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ３０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル ２０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド １．０％ 硫酸カルシウム ２５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た： 脱型 脱落 ブロックの表面 乾燥 比重 １．１１
【００５０】実施例 X 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １５．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２０．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下の特性を有していた。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 タンク内寿命（日） ３０ 隆起 若干の隆起
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １５．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２０．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下の特性を有していた。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 タンク内寿命（日） ３０ 隆起 若干の隆起
【００５１】実施例 XI 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２５．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 脱落 ブロックの表面 乾燥 比重 １．１９ 隆起 若干の隆起
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２５．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 脱落 ブロックの表面 乾燥 比重 １．１９ 隆起 若干の隆起
【００５２】実施例 XII 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １２．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ６．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ ９．０％ 硫酸カルシウム ２３．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 比重 １．２１ タンク内寿命（日） ２７ 隆起 なし
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２０．０％ グリセリンモノステアリン酸エステル １２．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール ２０．０％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ６．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．９％ ポリプロピレングリコール４２５ ９．０％ 硫酸カルシウム ２３．１％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 比重 １．２１ タンク内寿命（日） ２７ 隆起 なし
【００５３】実施例 XIII 実施例IIの方法に従って、成形したケーキ製剤組成物を
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２２．５％ グリセリンモノステアリン酸エステル １０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール １７．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．５％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２５．５％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 比重 １．２４ タンク内寿命（日） ８つのトイレ，２０−２６日 隆起 なし
以下の成分を用いて製造する： ポリエチレングリコール６０００ ジステアリン酸エステル ２２．５％ グリセリンモノステアリン酸エステル １０．０％ ５０ＥＯでエトキシル化したセト ステアリルアルコール １７．５％ エトキシル化脂肪族アルコール （Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７） ５．０％ アシッドブルーＮｏ．９染料 ４．０％ セチル トリメチル アンモニウム ブロマイド ０．５％ ポリプロピレングリコール４２５ １０．０％ 硫酸カルシウム ２５．５％ テルピノレン ５．０％ 得られたブロック製剤は、以下のような特性を有してい
た。 脱型 軽く叩く ブロックの表面 乾燥 比重 １．２４ タンク内寿命（日） ８つのトイレ，２０−２６日 隆起 なし
【００５４】実施例 XIV トイレット用ブロック製剤の隆起性及びカップリング性
を予備的に評価する方法 一旦水中に浸した場合、ブロック製剤が、（１）元の形
状から隆起又は散大する潜在的傾向及び（２）一体化し
た単一体を保持する潜在的傾向を測定評価するため、試
験を以下のように行う： １．２０００ｍｌビーカー二つに水道水を満たし、その
内一つは、約５℃の冷蔵庫に少なくとも４時間いれてお
き、もう一つのビーカーは、常温に保持しておく。 ２．試料ロットから採取したブロック製剤をそれぞれの
ビーカーにいれ、これらのブロック製剤は、一晩又は約
１６時間水の中に浸漬した状態に保持する。 ３．かかる浸漬時間経過後、ブロック製剤を観察する。
常温の試料は、トイレのタンク内で浸漬中に生起し得る
可能性があるようなブロック製剤基部が散大し又は拡大
する度合が、明確に認められる。５℃の試料は、ブロッ
ク製剤の成分が一体のままであるか又は一体のまま溶解
する傾向が明確に認められる。
を予備的に評価する方法 一旦水中に浸した場合、ブロック製剤が、（１）元の形
状から隆起又は散大する潜在的傾向及び（２）一体化し
た単一体を保持する潜在的傾向を測定評価するため、試
験を以下のように行う： １．２０００ｍｌビーカー二つに水道水を満たし、その
内一つは、約５℃の冷蔵庫に少なくとも４時間いれてお
き、もう一つのビーカーは、常温に保持しておく。 ２．試料ロットから採取したブロック製剤をそれぞれの
ビーカーにいれ、これらのブロック製剤は、一晩又は約
１６時間水の中に浸漬した状態に保持する。 ３．かかる浸漬時間経過後、ブロック製剤を観察する。
常温の試料は、トイレのタンク内で浸漬中に生起し得る
可能性があるようなブロック製剤基部が散大し又は拡大
する度合が、明確に認められる。５℃の試料は、ブロッ
ク製剤の成分が一体のままであるか又は一体のまま溶解
する傾向が明確に認められる。
【００５５】本発明の主眼点、好ましい具体例や実施態
様を、本明細書において記載し説明した。しかしなが
ら、本明細書によって保護の確保を意図する本発明は、
開示した特定の形態については限定的ではなく、具体的
な説明を行うにすぎないものと見なされるべきであり、
かかる形態に限定されるものと解釈されるべきではな
い。本技術分野に通暁した人は、前記特許請求の範囲で
定義した如き本発明の範囲から逸脱することなく、修正
や変更を行うことが可能である。
様を、本明細書において記載し説明した。しかしなが
ら、本明細書によって保護の確保を意図する本発明は、
開示した特定の形態については限定的ではなく、具体的
な説明を行うにすぎないものと見なされるべきであり、
かかる形態に限定されるものと解釈されるべきではな
い。本技術分野に通暁した人は、前記特許請求の範囲で
定義した如き本発明の範囲から逸脱することなく、修正
や変更を行うことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター・アーサー・バーク アメリカ合衆国、ペンシルバニア州 19335、ダウニングタウン、トウー・サ リー・レイン（番地なし) (72)発明者 エドワード・ロバート・スタウチ アメリカ合衆国、ペンシルバニア州 19606、リーディング、グレン・ロード 6105
Claims (9)
- 【請求項１】分子量が３，０００ないし１２，０００で
あり且つ滴下溶解時間（７．５ｍｌ容量のポリエチレン
製ピペットから溶融相の一滴を落としてその後完全に固
化させたものが、７５ｍｌの脱イオン水に常温で溶解す
るのに要する時間）が少なくとも５．５時間であるポリ
エチレングリコールジステアリン酸エステルを８乃至３
５重量％，水溶性の塩充填剤を２０ないし６４重量％及
び長鎖の酸化エチレン部分と脂肪族アルコ−ル又はアル
キルフェノ−ルとの縮合生成物から選択される非イオン
性界面活性剤を２０乃至４０重量％それぞれ含有して成
る固形ケ−キ状洗面所浄化ブロック組成物。 - 【請求項２】前記ポリエチレングリコ−ルジステアリン
酸エステルを１２ないし２９重量％含有する、特許請求
の範囲第１項に記載された浄化ブロック組成物。 - 【請求項３】前記ポリエチレングリコ−ルジステアリン
酸エステルは、大部分が分子量が７，０００と１２，０
００との間にあるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステルと残り僅少部が分子量が３，０００と７，０
００との間にあるポリエチレングリコールジステアリン
酸エステルとから成る混合物を含んで成るものである、
特許請求の範囲第１項又は第２項に記載された浄化ブロ
ック組成物。 - 【請求項４】前記非イオン性界面活性剤が、一級又は二
級の、炭素原子数が８ないし２０である脂肪族アルコ−
ルのエトキシル化物及び炭素原子数が８ないし２０であ
るアルキルフェノルのエトキシル化物から選択される、
特許請求の範囲第１項ないし第３項の内の何れか１項に
記載された浄化ブロック組成物。 - 【請求項５】前記水溶性塩充填剤が、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の塩化物又は硫酸塩である、特許請求
の範囲第１項ないし第４項の内の何れか１項に記載され
た浄化ブロック組成物。 - 【請求項６】キサンタン、トラガカント、カラゲ−ニ
ン、インドゴム、アルギン及び該組成物が塩化ナトリウ
ムを含有しない場合グアガムから選択されるゲル化性天
然ガムを更に含む、特許請求の範囲第１項ないし第５項
の内の何れか１項に記載された浄化ブロック組成物。 - 【請求項７】キサンタン、トラガカント、カラゲ−ニ
ン、インドゴム、アルギン及びグア−ガム−但し、該組
成物が塩化ナトリウムを含有する場合グアガムは含まな
い−から選択されるゲル化性天然ガムを更に含む、特許
請求の範囲第１項ないし第６項の内の何れか１項に記載
された浄化ブロック組成物。 - 【請求項８】グリセリンモノステアリン酸エステル、グ
リセリンモノパルミチン酸エステル、エチレングリコ−
ルステアリン酸エステル及びプロピレングリコ−ルモノ
ステアリン酸エステルから選択される結合剤を更に含
む、特許請求の範囲第１項ないし第７項の内の何れか１
項に記載された浄化ブロック組成物。 - 【請求項９】可塑剤及び香料を含む、特許請求の範囲第
１項ないし第８項の内の何れか１項に記載された浄化ブ
ロック組成物。
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| US5266217A (en) * | 1993-04-15 | 1993-11-30 | Betz Laboratories, Inc. | Gelled biocidal treatments |
| US5397506A (en) * | 1993-08-20 | 1995-03-14 | Ecolab Inc. | Solid cleaner |
| US6055679A (en) * | 1995-03-03 | 2000-05-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Passive lavatory cleanser dispensing system |
| EP0888446B1 (en) * | 1996-03-19 | 2003-10-15 | The Procter & Gamble Company | Toilet bowl detergent system containing blooming perfume |
| US5990061A (en) * | 1996-05-17 | 1999-11-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Toilet cleansing block |
| US5945390A (en) * | 1996-05-17 | 1999-08-31 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Toilet cleansing block |
| US5863876A (en) * | 1997-02-11 | 1999-01-26 | S. C. Johnson & Son, Inc. | In-tank toilet cleansing block having polyacrylic acid/acrylate |
| AU7434200A (en) | 1999-09-23 | 2001-04-24 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Method for combating hard water and scale by using algins |
| GB2360293A (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-19 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US6342240B1 (en) * | 2000-04-07 | 2002-01-29 | John S. Holman | Disinfectant and odorizing system for an evaporation cooler |
| AU2001287845A1 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-13 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Cleaning method |
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| KR100402763B1 (ko) * | 2001-06-18 | 2003-10-17 | 주식회사 엘지생활건강 | 고형 변기 세정제 조성물 |
| US6900167B2 (en) * | 2002-10-09 | 2005-05-31 | Ecolab, Inc. | Solid composition with rheology modifier |
| JP2004155803A (ja) * | 2002-11-01 | 2004-06-03 | Kao Corp | 水洗トイレ用固形清浄剤組成物 |
| US7709433B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-05-04 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Self-sticking disintegrating block for toilet or urinal |
| ITMI20070642A1 (it) * | 2007-03-29 | 2008-09-30 | Bolton Manitoba S P A | Composizione adesiva igienizzante per la pulizia e/o la disinfezione e/o la profumazione di sanitari |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA798803A (en) * | 1965-08-24 | 1968-11-12 | B. Dugan Bernard | Detergents |
| US3312626A (en) * | 1965-09-03 | 1967-04-04 | Procter & Gamble | Toilet bar |
| CH486885A (de) * | 1965-11-08 | 1970-03-15 | Kurt Gade Chem Techn Fabrik | Verfahren zur Reinigung, Desinfektion, Behinderung der Kalksteinbildung und Geruchvertilgung in WC-Becken |
| GB1418830A (en) * | 1973-02-26 | 1975-12-24 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing blokc |
| US3953353A (en) * | 1974-11-08 | 1976-04-27 | Purex Corporation | Laundering pre-spotter and method of production |
| GB1567754A (en) * | 1975-10-04 | 1980-05-21 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing block |
| US4280994A (en) * | 1977-02-10 | 1981-07-28 | Union Carbide Corporation | Antiperspirant stick compositions |
| LU78055A1 (de) * | 1977-08-31 | 1979-05-23 | Globol Werk | Klosettspuelkasten-einsatz |
| PT69374A (en) * | 1978-03-21 | 1979-04-01 | Jeyes Group Ltd | A method for the preparation of lavatory or urinal cleansing tablets |
| US4248827A (en) * | 1978-06-12 | 1981-02-03 | The Procter & Gamble Company | Method for sanitizing toilets |
| GB2061996B (en) * | 1979-09-21 | 1983-06-22 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing blocks |
| FR2494296A1 (fr) * | 1980-11-20 | 1982-05-21 | Oreal | Composition solide pour la desodorisation et le nettoyage de cuvettes de toilettes, et procede de fabrication correspondant |
| CA1182371A (en) * | 1980-12-18 | 1985-02-12 | Jeyes Group Limited | Lavatory cleansing blocks |
| JPS57179298A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | St Chemical Ind | Solid deodorant detergent for water closet |
| US4396522A (en) * | 1981-05-13 | 1983-08-02 | The Proctor & Gamble Company | Polyethylene oxide cake with reduced gelling for flush toilet wastewater sanitation |
| JPS5825398A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | ライオン株式会社 | 水洗トイレツト用固型清浄剤 |
| DE3264050D1 (en) * | 1981-08-24 | 1985-07-11 | Unilever Nv | Lavatory cleansing block |
| JPS5949280B2 (ja) * | 1982-03-31 | 1984-12-01 | ジェイエスアール株式会社 | 水洗トイレ用固形消臭洗浄剤 |
| JPS5924797A (ja) * | 1982-07-31 | 1984-02-08 | ア−ス製薬株式会社 | 投入型貯水式水洗トイレ用固型洗浄剤組成物 |
| US4545917A (en) * | 1984-02-09 | 1985-10-08 | Creative Products Resource Associates Ltd. | Automatic dishwasher product in solid form |
| JPS6183300A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | ア−ス製薬株式会社 | 洗浄芳香剤組成物 |
| JPS61291090A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-20 | Uni Charm Corp | 水洗トイレツト用固型清浄剤 |
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| DE68916175T2 (de) * | 1988-11-02 | 1994-10-27 | Procter & Gamble | Kationische Guargummi enthaltende Toilettenseifenzusammensetzung. |
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