JP2001279299A

JP2001279299A - 徐溶性固形組成物

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Publication number: JP2001279299A
Application number: JP2000099906A
Authority: JP
Inventors: Shigetoshi Narukawa; 重敏成川
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2001-10-10
Anticipated expiration: 2020-03-31
Also published as: JP4605851B2

Abstract

(57)【要約】【課題】洗浄成分などの配合成分の溶出時間が長く、徐
溶性に優れた固形組成物、特に水洗トイレ洗浄剤として
好適な徐溶性固形組成物を提供する。【解決手段】界面活性剤と硫酸ナトリウムを含有する固
形組成物において、特定の粒度分布を有する硫酸ナトリ
ウムを用いる。例えば、粒度0.075mm以上を52重量％以
上、粒度0.1mm以上を30重量％以上、粒度0.125mm以上を
20重量％以上、粒度0.15mm以上を10重量％以上等の粒度
分布を有する硫酸ナトリウムが用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、徐溶性の固形組成
物に関する。より詳細には、本発明は、水溶液中に投下
されるか流水下に配置されることにより中に含まれる洗
浄剤等の各種成分を溶液中に徐々に分散溶解させること
ができ、その結果該成分の機能を長期間にわたって発揮
維持できる徐溶性固形組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水洗トイレ用洗浄剤は、一般に固形状で
あり、水洗トイレの貯水タンク内に投入されるか若しく
は貯水タンクの水流手洗部に取り付けられることによ
り、タンク内の貯留水にその成分を徐々に溶解または分
散させ、水洗時の流水とともに便器を洗浄し、かつ場合
によっては芳香を漂わせて、トイレ内を爽やかに保つ製
剤として用いられている。

【０００３】かかる水洗トイレ用洗浄剤には、洗浄成分
や任意成分として芳香剤や着色料が含まれているほか、
基剤が配合されている。この基剤は、洗浄成分や芳香成
分を固形化するためのバインダーとしての役割のほか、
流水や貯水への配合成分の溶解速度をコントロールし
て、適度な洗浄性や芳香性を適度な期間持続させる役割
を担っている。こうした基剤としては、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールのエーテル若しく
はエステル体、プロピレンオキシドとエチレンオキシド
の共重合体などが知られている（特開昭51-39705号、特
開昭53-31709号、特開昭57-179298号公報など）。

【０００４】しかしながら、ポリエチレングリコールを
基剤とする場合、水溶性が大きすぎるため速やかに洗浄
成分が溶出し、短時間で効果が失われるという問題があ
る。またポリエチレングリコールのエーテル若しくはエ
ステル体やプロピレンオキシドとエチレンオキシドの共
重合体を用いると、持続性は改善されるが、水溶性が小
さすぎてトイレ洗浄水が濁るなどの問題がある。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、このよう
な水洗トイレ用洗浄剤に代表される固形組成物、特に固
形洗浄組成物に関し、洗浄成分などの配合成分の溶解消
失時間が長い、すなわち水中で優れた徐溶性乃至は徐放
性を発揮する組成物を提供することを目的とするもので
ある。より詳細には、本発明は、貯水に投入若しくは流
水下に配置されることにより配合成分を溶出でき、その
溶出速度や溶出量が適度に制御されることにより、長期
間にわたって所望の機能（洗浄性、芳香性等）が持続的
に発揮できる徐溶性固形組成物を提供することを目的す
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、基剤として特定の
粒度のものを特定の割合で含有する硫酸ナトリウムを用
いることにより、洗浄成分などの配合成分の溶出速度や
溶出量が適度に制御され、その結果長期にわたって配合
成分を有効量溶出し続けることのできる徐溶性若しくは
徐放性に優れた固形組成物が調製できることを見出し、
さらに当該組成物が長期間持続タイプの水洗トイレ用の
洗浄剤として極めて有用であることを確認した。本発明
はかかる知見に基づいて開発されたものである。

【０００７】すなわち、本発明は下記に掲げる徐溶性の
固形組成物である。１．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成
物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.０７
５ｍｍ以上の割合が５２重量％以上であることを特徴と
する徐溶性固形組成物。２．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成
物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１ｍ
ｍ以上の割合が３０重量％以上であることを特徴とする
徐溶性固形組成物。３．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成
物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１２
５ｍｍ以上の割合が２０重量％以上であることを特徴と
する徐溶性固形組成物。４．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成
物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１５
ｍｍ以上の割合が１０重量％以上であることを特徴とす
る徐溶性固形組成物。５．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成
物であって、硫酸ナトリウム中に、粒度０.０７５ｍｍ
以上の硫酸ナトリウムを５２重量％以上、粒度０.１ｍ
ｍ以上の硫酸ナトリウムを３０重量％以上、並びに０.
１２５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを２０重量％以上、粒
度０.１５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを１０重量％以上
の割合で含有することを特徴とする徐溶性固形組成物。６．徐溶性固形組成物１００重量％中に含まれる硫酸ナ
トリウムの配合割合が１０〜９０重量％であることを特
徴とする１乃至５のいずれかに記載の徐溶性固形組成
物。７．徐溶性組成物１００重量％中に含まれる界面活性剤
の配合割合が１０〜９０重量％であることを特徴とする
１乃至６のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。８．さらに着色料を３〜２０重量％の割合で含む１乃至
７のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。９．さらに香料を３〜２０重量％の割合で含む１乃至８
のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。１０．水洗トイレ用洗浄剤である１乃至９のいずれかに
記載の徐溶性固形組成物。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の徐溶性固形組成物は、特
定の粒度のものを特定の割合で含有する硫酸ナトリウム
を界面活性剤と組み合わせて含有し、固形状に調製され
てなることを特徴とするものである。

【０００９】ここで硫酸ナトリウムとしては、特定の粒
度分布を有するものであれば特に制限されず、一般に芒
硝、特に無水芒硝と称されるものを広く利用することが
できる。

【００１０】本発明においては、下記の粒度のものを下
記の割合で含有する硫酸ナトリウムが好適に使用され
る。

【００１１】(1) 粒度0.075mm以上のもの（即ち目開0.0
75mmの篩の上に残留するもの）を52重量％以上、好まし
くは53重量％以上、より好ましくは54重量％以上、さら
に好ましくは60重量％以上の割合で含有するもの (2) 粒度0.1mm以上のもの（即ち目開0.1mmの篩の上に残
留するもの）を30重量％以上、好ましくは32重量％以
上、より好ましくは34重量％以上、さらに好ましくは60
重量％以上の割合で含有するもの (3) 粒度0.125mm以上のもの（即ち目開0.125mmの篩の上
に残留するもの）を20重量％以上、好ましくは22重量％
以上、より好ましくは24重量％以上、さらに好ましくは
60重量％以上の割合で含有するもの (4) 粒度0.15mm以上のもの（即ち目開0.15mmの篩の上に
残留するもの）を10重量％以上、好ましくは14重量％以
上、より好ましくは18重量％以上の割合で含有するも
の。

【００１２】本発明で用いられる硫酸ナトリウムは、上
記(1)乃至(4)のいずれかの１つの粒度分布を有するもの
であればよいが、固形組成物に有意に優れた徐溶性を付
与するためには(1)〜(4)の全てを満たす粒度分布を備え
るものが望ましい。

【００１３】これらの粒度分布を有する硫酸ナトリウム
の固形組成物中の配合割合は、特に制限はされないが、
固形組成物１００重量％あたり、通常１０〜９０重量
％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０
〜７０重量％を挙げることができる。

【００１４】本発明において界面活性剤は、陰イオン性
界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活
性剤並びに両性界面活性剤の別を問わず、洗浄剤の成分
として使用されるものを広く使用することができる。ま
たこれらは１種単独で使用することもできるが、２種以
上を任意に組み合わせて用いることもできる。

【００１５】好ましくは、陰イオン性界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせである。

【００１６】陰イオン性界面活性剤としては、特に制限
されないが、例えば炭素数８〜２２のアルキル基を有す
る界面活性剤や脂肪酸アルカリ金属塩を好適に挙げるこ
とができる。

【００１７】分子構造内に炭素数８〜２２の直鎖または
分岐のアルキル基を有する陰イオン性界面活性剤には、
分子構造中にベンゼン環が存在するもの、連続した０〜
１０のオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オ
キシブチレン単位が存在するものが含まれる。かかる陰
イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−
オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステ
ルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリ
ンモノアルキルエーテル−α′−スルホン酸ナトリウ
ム、α−スルホ脂肪酸メチルナトリウム、α−アシル−
α′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシル
メチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールア
ミド硫酸エステルナトリウムおよびＮ−アシルグルタミ
ン酸ナトリウムならびにこれらのカリウム塩およびリチ
ウム塩などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。陰イオン性界面活性剤を用いる場合の固形組成
物１００重量％あたりの配合割合としては、通常０．０
１〜５０重量％の範囲を挙げることができる。

【００１８】脂肪酸アルカリ金属塩は、洗浄力に優れて
おり、また固形組成物に配合することによりその練り出
し（押し出し）成形を良好にすることから好ましい陰イ
オン性界面活性剤である。また、脂肪酸アルカリ金属塩
によれば、他界面活性剤として非イオン界面活性剤を含
む場合、固形組成物を混練して調製する際に発生する熱
により溶融した非イオン界面活性剤を吸収する効果を有
するため、固形組成物中に香料や非イオン界面活性剤を
高い配合率で含有させたままで該組成物を強固な固形状
態に保つことができる。

【００１９】脂肪酸アルカリ金属塩としては、特に制限
されないが、水への溶解性や固形組成物の硬度や溶出性
に与える影響から、脂肪酸の炭素数が８〜２２、特に１
０〜１８であるものが好ましい。脂肪酸アルカリ金属塩
の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸および
これら脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。具
体的にはカプリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
カプリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン
酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン酸カリ
ウム、オレイン酸カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウムおよ
びヤシ油脂肪酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの
脂肪酸アルカリ金属塩は単独でも２種以上を混合して用
いてもよい。これらの脂肪酸アルカリ金属塩を用いる場
合、固形組成物１００重量％あたりの配合割合として５
〜８０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲を挙
げることができる。

【００２０】また非イオン界面活性剤としては、固形組
成物の保形性を維持向上するために融点４５℃以上のも
のが好適に使用される。非イオン界面活性剤の具体例と
しては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、ア
ルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エ
チレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステ
ルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチ
レンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミドエチ
レンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加
物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロ
ック共重合体、エチレンオキサイド・プロピレンオキサ
イド・ブチレンオキサイド共重合体、グリセロールの脂
肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステ
ル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪
酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコール
のアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸ア
ミド、さらに高級アルコール、アルキルフェノール、脂
肪酸、多価アルコール、高級アルキルアミン、脂肪酸ア
ミド、油脂または脂肪酸アルカノールアミドなどの活性
水素含有化合物にブチレンオキサイドおよび／またはプ
ロピレンオキサイドをブロック付加重合し、ついでエチ
レンオキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。これらは単独
でも２種以上を混合して用いてもよい。好ましくは、製
造過程における機械的撹拌、混練、成形などの工程での
摩擦を小さくする効果の大きい高級アルコールのエチレ
ンオキサイド付加物や脂肪酸アミド、または洗浄剤の冬
と夏との溶解差を小さくする効果をもつエチレンオキサ
イド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体やエチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキ
サイドのブロック共重合体である。例えば、硬化牛脂ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、ヤシ油脂肪酸モ
ノエタノールアミドなども用いることができる。

【００２１】これらの非イオン性界面活性剤を用いる場
合、その配合割合は固形組成物１００重量％あたり通常
１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲を挙
げることができる。

【００２２】本発明においては、上記陰イオン性界面活
性剤と非イオン性界面活性剤とを組み合わせて使用する
ことができ、また必要に応じて陽イオン性界面活性剤を
配合することもできる。陽イオン性界面活性剤を配合す
る場合の配合割合としては、固形組成物１００重量％あ
たり１〜２０重量％を挙げることができる。なお、陽イ
オン性界面活性剤としては、高級アルキルアミン塩、第
４級アンモニウム塩、高級アルキルアミンのエチレンオ
キシド付加物、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２３】固形組成物１００重量％に配合される界面
活性剤の総量としては、通常１０〜９０重量％、好まし
くは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量
％である。

【００２４】本発明の固形組成物には、本発明の効果を
損なわないことを限度にして、任意成分としてさらに着
色料、香料、ｐＨ調整剤、キレート剤、薬剤安定性向上
剤、成形向上剤、消臭剤、殺菌・抗菌剤、酵素、酸化防
止剤などを配合することができる。

【００２５】着色料は、固形組成物の溶解の程度、それ
に伴う洗浄効果や固形組成物の残存量を測る指標とする
目的で、また本発明の固形組成物を水洗トイレ用洗浄剤
等として用いる場合には流水に適度な色をつけてトイレ
をより爽やかにする目的で用いられる。かかる着色料と
しては、陶器等に対して染色性がなく、ある程度の耐光
性があって、しかも環境並びにヒトや動物に対して安全
なものが好ましい。具体的なものとしては、青色１号、
青色２号、青色３号、黄色３号、黄色４号、赤色１０６
号、赤色２号および赤色３号などが例示できる。これら
の着色料は、本発明の固形組成物１００重量％あたり、
通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より
好ましくは８〜１２重量％の割合で配合することができ
る。

【００２６】香料としては、特に制限されないが、通常
用いられる例えば酢酸イソボルニル、酢酸メンタニル、
酢酸フレンチル、ボルネオール、メントール、カンファ
ー、ターピネオール、各種精油、松の抽出物、テルピノ
レン類、パラジクロルベンゼン、ローズ、レモン、ジャ
スミン、ブーケ調香料、ハーブ調香料等を挙げることが
できる。これらの香料は、本発明の固形組成物１００重
量％あたり、通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１５
重量％、より好ましくは８〜１２重量％の割合で配合す
ることができる。

【００２７】本発明の固形組成物は、各成分を混合した
後、練り出し（押し出し）成形、プレス成形および打錠
成形などによって所望な形状に容易に成形することがで
きる。

【００２８】例えば、練り出し成形では、粉末状の各成
分をナフタミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンミキサーな
どの混合機に供給し、充分ドライブレンドしたのち、エ
クストルーダーまたはコンティニアスニーダーなどの練
り機に導入して、液体成分と撹拌、混練し、混練物を押
出成形する。ついで、押出成形された混練物をカットす
るか、もしくは押出造粒機などの成形機に混練物を導入
して任意の形に圧縮成形を行なうことにより、本発明の
固形組成物が調製できる。あるいは、粉末状の各成分を
混合機で充分ブレンドしたのち、液体成分を添加し、再
度ブレンドしたのち、練り機に導入し押出成形すること
もできる。また、打錠成形を用いる場合は、各成分をド
ライブレンドした後、そのまま直接打錠するかあるいは
一端、押し出し造粒機、スプレードライヤー、ペレタイ
ザーなどで湿式または乾式法にて顆粒状に造粒した後打
錠機に導入して打錠することができる。

【００２９】かくして得られる固形組成物は、後述する
実験例で示すように、配合される硫酸ナトリウムの粒度
分布に起因して、洗浄成分や着色料などの各種配合成分
の溶出時間を延長させることができ、徐溶性乃至は徐放
性に優れた徐溶性組成物として提供することができる。
当該徐溶性組成物は、水の存在下で界面活性剤などの洗
浄成分を徐々に持続的に溶解放出することができるの
で、水洗トイレの洗浄剤として貯水タンクの上若しくは
貯水タンク槽内に配置して用いることができる。また、
家庭用排水口洗浄剤、浴用洗浄剤、トイレ消臭・防臭
剤、忌避剤として用いることができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び実験例を挙げて本発明の特
徴とするところをより明確にする。ただし、本発明はこ
れらの実施例等に何ら限定されるものではない。実施例１〜２表１に示す原料を用いて固形組成物を調製した。具体的
には香料成分を除く各粉体原料をナウターミキサーでブ
レンドし、これを２軸混練機（本田鉄工（株）製、ＣＫ
Ｅ−２型）に供給し、次いで香料を配合して撹拌、混
合、混練し、３２mmの円柱状に押し出し、これを幅２３
mmに切断して２５ｇの固形組成物を製造した。

【００３１】

【表１】

【００３２】また用いた硫酸ナトリウムＡ〜Ｃの粒度分
布を表２に示す。なお、測定には篩いとして標準篩い
（JIS Z8801）を用いた。

【００３３】

【表２】

【００３４】実験例１実施例１及び２で調製した固形組成物について、その徐
溶性を調べるために下記の実験を行った。すなわち、実
施例１及び２の固形組成物を蓋部と底部の両方に複数の
小穴を備えた容器（小林製薬（株）製：ハート型容器）
にセットし、家庭用水洗トイレ（東陶陶器（株）：S-79
1）の手洗い部に配置し、該手洗い部に供給される流水
を２５℃に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動
的にフラッシュ（流水）するように設定して、２４回フ
ラッシュ（２４時間）する毎に固形組成物の残部重量を
測定し、固形組成物の徐溶性（耐溶解性）を評価した。
また比較のため、上記で調製した比較例１の固形組成物
についても同様に実験してその徐溶性（耐溶解性）を評
価した。

【００３５】結果を図１に示す。

【００３６】図１からわかるように、本発明の固形組成
物（実施例１、２）はいずれも比較例１の固形組成物と
比べて有意に溶解消失時間が延長され、徐溶性に優れた
固形組成物であることが判明した。また実施例１及び２
を使用した場合、貯水タンクから便器内に排出される洗
浄水の着色維持時間も、比較例１に比べて有意に延長さ
れることが確認された。

【００３７】このことから、本発明の固形組成物は、特
定の粒度分布を有する硫酸ナトリウムを含有することに
よって優れた徐溶性を発揮することができ、長期間にわ
たって洗浄効果、芳香性並びに着色性が維持することが
求められる水洗トイレ用洗浄剤として有用であることが
確認された。

【図面の簡単な説明】

【図１】実験例１において、粒度分布の異なる硫酸ナト
リウムを配合する固形組成物（実施例１，２及び比較例
１）について徐溶性（消失溶解時間）を比較した結果を
示す図である。尚図中、−菱形−のグラフは硫酸ナトリ
ウムＡを用いて調製した固形組成物（実施例１）、−四
角−のグラフは硫酸ナトリウムＢを用いて調製した固形
組成物（実施例２）、−三角−のグラフは硫酸ナトリウ
ムＣを用いて調製した固形組成物（比較例１）の溶解挙
動（残留率）を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する
固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度
０.０７５ｍｍ以上の割合が５２重量％以上であること
を特徴とする徐溶性固形組成物。
【請求項２】界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する
固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度
０.１ｍｍ以上の割合が３０重量％以上であることを特
徴とする徐溶性固形組成物。
【請求項３】界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する
固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度
０.１２５ｍｍ以上の割合が２０重量％以上であること
を特徴とする徐溶性固形組成物。
【請求項４】界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する
固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度
０.１５ｍｍ以上の割合が１０重量％以上であることを
特徴とする徐溶性固形組成物。
【請求項５】界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する
固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に、粒度０.０
７５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを５２重量％以上、粒度
０.１ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを３０重量％以上、並
びに０.１２５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを２０重量％
以上、粒度０.１５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを１０重
量％以上の割合で含有することを特徴とする徐溶性固形
組成物。
【請求項６】徐溶性固形組成物１００重量％中に含まれ
る硫酸ナトリウムの配合割合が１０〜９０重量％である
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の徐
溶性固形組成物。
【請求項７】徐溶性組成物１００重量％中に含まれる界
面活性剤の配合割合が１０〜９０重量％であることを特
徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の徐溶性固形
組成物。
【請求項８】さらに着色料を３〜２０重量％の割合で含
む請求項１乃至７のいずれかに記載の徐溶性固形組成
物。
【請求項９】さらに香料を３〜２０重量％の割合で含む
請求項１乃至８のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【請求項１０】水洗トイレ用洗浄剤である請求項１乃至
９のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。