JP3400099B2 - 水洗トイレ用洗浄剤組成物 - Google Patents
水洗トイレ用洗浄剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、洗浄性及び持続性に優
れた水洗トイレ用洗浄剤組成物に関する。
れた水洗トイレ用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水洗便
器表面には軟便が付着しやすく、そのように付着した軟
便は機械力を用いることなく、水洗だけでは除去し難い
ものである。そこで従来、水洗便器の貯水タンク内もし
くはタンク上に設置された水洗オートクリーナー（トイ
レボールオートクリーナー）から水洗水中に有効成分を
放出することにより持続的に便器の汚れの堆積を防止
し、洗浄を行い、清潔な状態を保たせる洗浄剤組成物が
使用されている。この洗浄剤組成物には液体タイプのも
のと固体タイプのものとがあるが、これらは通常、界面
活性剤、香料、色素を基本成分とし、必要に応じて固形
化剤、殺菌剤、防臭剤等を配合したものである。かかる
界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル、アルキル
スルホン酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、第４級アン
モニウム塩等が使用されている（特開平３−３５０９７
号公報等）。しかしながら、これらの界面活性剤は、水
洗オートクリーナーに使用した場合には充分な軟便付着
防止効果及び洗浄効果が得られないという問題があっ
た。
器表面には軟便が付着しやすく、そのように付着した軟
便は機械力を用いることなく、水洗だけでは除去し難い
ものである。そこで従来、水洗便器の貯水タンク内もし
くはタンク上に設置された水洗オートクリーナー（トイ
レボールオートクリーナー）から水洗水中に有効成分を
放出することにより持続的に便器の汚れの堆積を防止
し、洗浄を行い、清潔な状態を保たせる洗浄剤組成物が
使用されている。この洗浄剤組成物には液体タイプのも
のと固体タイプのものとがあるが、これらは通常、界面
活性剤、香料、色素を基本成分とし、必要に応じて固形
化剤、殺菌剤、防臭剤等を配合したものである。かかる
界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル、アルキル
スルホン酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、第４級アン
モニウム塩等が使用されている（特開平３−３５０９７
号公報等）。しかしながら、これらの界面活性剤は、水
洗オートクリーナーに使用した場合には充分な軟便付着
防止効果及び洗浄効果が得られないという問題があっ
た。
【０００３】そこで、このような問題を解決するため
に、本出願人は先にスルホコハク酸ジエステル又はその
塩を含有する水洗トイレ用洗浄剤を提案している（特開
平３−３５０９７号公報）が、この洗浄剤は持続性の点
で満足し得るものではなかった。水洗トイレ用洗浄剤は
通常、水洗便器の貯水タンク内又はタンク上に設置し
て、水洗水中に洗浄成分を放出させて持続的に洗浄する
ものであることから、この持続性は極めて重要である。
に、本出願人は先にスルホコハク酸ジエステル又はその
塩を含有する水洗トイレ用洗浄剤を提案している（特開
平３−３５０９７号公報）が、この洗浄剤は持続性の点
で満足し得るものではなかった。水洗トイレ用洗浄剤は
通常、水洗便器の貯水タンク内又はタンク上に設置し
て、水洗水中に洗浄成分を放出させて持続的に洗浄する
ものであることから、この持続性は極めて重要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は洗浄性だけでなく持続性にも優れた水洗トイレ用洗浄
剤組成物を提供することにある。
は洗浄性だけでなく持続性にも優れた水洗トイレ用洗浄
剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は鋭意検討を行った結果、スルホコハク酸
ジエステル又はその塩に特定の分子量の架橋ポリアクリ
ル酸を併用することにより、従来の水洗トイレ用洗浄剤
と比較して洗浄性及び持続性が向上した水洗トイレ用洗
浄剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
て、本発明者は鋭意検討を行った結果、スルホコハク酸
ジエステル又はその塩に特定の分子量の架橋ポリアクリ
ル酸を併用することにより、従来の水洗トイレ用洗浄剤
と比較して洗浄性及び持続性が向上した水洗トイレ用洗
浄剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）下記一般式（１）：
（Ｂ）： （Ａ）下記一般式（１）：
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数４〜１５のア
ルキル基又はアルケニル基を、Ｍは水素原子、アルカリ
金属原子、アルカリ土類金属原子又はアミン類を示
す。）で表されるスルホコハク酸ジエステル又はその
塩、 （Ｂ）分子量１００万〜５００万の架橋ポリアクリル酸
を含有する固形水洗トイレ用洗浄剤組成物を提供するも
のである。
ルキル基又はアルケニル基を、Ｍは水素原子、アルカリ
金属原子、アルカリ土類金属原子又はアミン類を示
す。）で表されるスルホコハク酸ジエステル又はその
塩、 （Ｂ）分子量１００万〜５００万の架橋ポリアクリル酸
を含有する固形水洗トイレ用洗浄剤組成物を提供するも
のである。
【０００９】本発明に用いられる成分（Ａ）のスルホコ
ハク酸ジエステル又はその塩を示す一般式（１）中、Ｒ
1及びＲ2としては炭素数４〜１５のアルキル基、特に炭
素数７〜１４のアルキル基、更に炭素数７〜１０の分岐
アルキル基が好ましく、Ｍとしてはアルカリ金属原子、
特にナトリウムが好ましい。より好ましい成分（Ａ）の
具体例としてはビストリデシルスルホコハク酸エステル
ナトリウム塩（例えばアメリカンサイアナミド社製、Ｔ
Ｒ−７０）、ジイソブチルスルホコハク酸エステルナト
リウム塩（例えばアメリカンサイアナミド社製、ＩＢ−
４５）、ジオクチルスルホコハク酸エステルナトリウム
（例えばアメリカンサイアナミド社製、ＯＴ−１０
０）、ジアミルスルホコハク酸エステルナトリウム（例
えばアメリカンサイアナミド社製、ＡＹ−１００）、ジ
−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウ
ム（例えば東京化成製）、ジシクロヘキシルスルホコハ
ク酸エステルナトリウムなどが挙げられる。
ハク酸ジエステル又はその塩を示す一般式（１）中、Ｒ
1及びＲ2としては炭素数４〜１５のアルキル基、特に炭
素数７〜１４のアルキル基、更に炭素数７〜１０の分岐
アルキル基が好ましく、Ｍとしてはアルカリ金属原子、
特にナトリウムが好ましい。より好ましい成分（Ａ）の
具体例としてはビストリデシルスルホコハク酸エステル
ナトリウム塩（例えばアメリカンサイアナミド社製、Ｔ
Ｒ−７０）、ジイソブチルスルホコハク酸エステルナト
リウム塩（例えばアメリカンサイアナミド社製、ＩＢ−
４５）、ジオクチルスルホコハク酸エステルナトリウム
（例えばアメリカンサイアナミド社製、ＯＴ−１０
０）、ジアミルスルホコハク酸エステルナトリウム（例
えばアメリカンサイアナミド社製、ＡＹ−１００）、ジ
−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウ
ム（例えば東京化成製）、ジシクロヘキシルスルホコハ
ク酸エステルナトリウムなどが挙げられる。
【００１０】上記成分（Ａ）は、本発明組成物を使用し
たときフラッシュ水中に成分（Ａ）が汚染防止効果及び
洗浄効果を奏するのに充分な量放出されるように本発明
組成物中に配合する。成分（Ａ）のフラッシュ水中での
有効濃度は０．５ppm以上であれば充分であるが、２〜
１００ppmであるのがより好ましい。成分（Ａ）を、か
かる有効濃度となるように配合するには、成分（Ｂ）の
配合量によっても異なるが、通常本発明組成物中に２０
〜８５重量％（以下、単に％で示す）、特に３５〜７０
％、更に４５〜６０％配合するのが好ましい。なお、ス
ルホコハク酸ジエステル又はその塩は、水洗トイレのフ
ラッシュ水中などのような一般的な活性剤のＣＭＣ以下
である低濃度で（０．１〜５０ppm）使用する場合、通
常使用濃度（０．１〜１０％）では洗浄力が高いといわ
れている直鎖アルキル硫酸エステルよりも優れるもので
ある。
たときフラッシュ水中に成分（Ａ）が汚染防止効果及び
洗浄効果を奏するのに充分な量放出されるように本発明
組成物中に配合する。成分（Ａ）のフラッシュ水中での
有効濃度は０．５ppm以上であれば充分であるが、２〜
１００ppmであるのがより好ましい。成分（Ａ）を、か
かる有効濃度となるように配合するには、成分（Ｂ）の
配合量によっても異なるが、通常本発明組成物中に２０
〜８５重量％（以下、単に％で示す）、特に３５〜７０
％、更に４５〜６０％配合するのが好ましい。なお、ス
ルホコハク酸ジエステル又はその塩は、水洗トイレのフ
ラッシュ水中などのような一般的な活性剤のＣＭＣ以下
である低濃度で（０．１〜５０ppm）使用する場合、通
常使用濃度（０．１〜１０％）では洗浄力が高いといわ
れている直鎖アルキル硫酸エステルよりも優れるもので
ある。
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】スルホコハク酸ジエステル又はその塩（成
分（Ａ））と分子量１００万〜５００万の架橋ポリアク
リル酸（成分（Ｂ））の使用割合は、上記洗浄剤組成物
中における成分（Ａ）の含有量が２５〜９９％、成分
（Ｂ）の含有量が０．１〜２５％で、かつ成分（Ａ）と
成分（Ｂ）との重量比がＡ／Ｂ＝１〜９９０となる量と
することが好ましく、特に成分（Ａ）の含有量を４０〜
９０％、成分（Ｂ）の含有量を１〜１５％、Ａ／Ｂ＝３
〜１００とすることがより好ましい。
分（Ａ））と分子量１００万〜５００万の架橋ポリアク
リル酸（成分（Ｂ））の使用割合は、上記洗浄剤組成物
中における成分（Ａ）の含有量が２５〜９９％、成分
（Ｂ）の含有量が０．１〜２５％で、かつ成分（Ａ）と
成分（Ｂ）との重量比がＡ／Ｂ＝１〜９９０となる量と
することが好ましく、特に成分（Ａ）の含有量を４０〜
９０％、成分（Ｂ）の含有量を１〜１５％、Ａ／Ｂ＝３
〜１００とすることがより好ましい。
【００２１】本発明組成物においては、上記成分（Ａ）
及び（Ｂ）に成分（Ｃ）としてＨＬＢ≧７の水溶性有機
溶剤を加えることにより、更に均一性が向上する。ＨＬ
Ｂ＜７の水溶性有機溶剤を加えた場合には、洗浄力が低
下したり、組成物が水に対して不溶性になるため好まし
くない。ここで、本発明において水溶性有機溶剤とは、
水と均一に混合し得る極性又は非極性の有機溶剤を意味
するものであり、ＨＬＢ≧７であれば特に限定されるも
のではないが、水は含まない。なお、ここでいうＨＬＢ
はＤａｖｉｅｓのＨＬＢ（Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｓ
ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｉｔｙ １，４２６，１９５
７）を指すものである。
及び（Ｂ）に成分（Ｃ）としてＨＬＢ≧７の水溶性有機
溶剤を加えることにより、更に均一性が向上する。ＨＬ
Ｂ＜７の水溶性有機溶剤を加えた場合には、洗浄力が低
下したり、組成物が水に対して不溶性になるため好まし
くない。ここで、本発明において水溶性有機溶剤とは、
水と均一に混合し得る極性又は非極性の有機溶剤を意味
するものであり、ＨＬＢ≧７であれば特に限定されるも
のではないが、水は含まない。なお、ここでいうＨＬＢ
はＤａｖｉｅｓのＨＬＢ（Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｓ
ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｉｔｙ １，４２６，１９５
７）を指すものである。
【００２２】かかる水溶性有機溶剤（Ｃ）としては、炭
素数１〜４のアルコール、炭素数２〜８のジオール、炭
素数３〜８のポリオール、（ポリ）アルキレングリコー
ルのモノアルキルエーテル及び（ポリ）アルキレングリ
コールのモノエステルよりなる群から選ばれる１種又は
２種以上のものを用いることが好ましい。ここで炭素数
１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が
挙げられる。炭素数２〜８のジオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。炭素数３
〜８のポリオールとしてはグリセリンのほか、トルメチ
ロールプロパン等が挙げられる。（ポリ）アルキレング
リコールとしては、式 ＨＯ(Ｒ6Ｏ)nＨ〔ここでＲ6は
炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜４の数を示
す〕で表わされるものが挙げられる。また、（ポリ）ア
ルキレングリコールのモノアルキルエーテルとしては、
式 Ｒ7Ｏ(Ｒ6Ｏ)mＨ〔ここでＲ7は炭素数１〜１８のア
ルキル基、ｍは１〜３０の数を示し、Ｒ7は前記と同
じ〕で表わされるものが挙げられる。これらの成分
（Ｃ）のうち、特に（ポリ）アルキレングリコールのモ
ノアルキルエーテルが好ましい。
素数１〜４のアルコール、炭素数２〜８のジオール、炭
素数３〜８のポリオール、（ポリ）アルキレングリコー
ルのモノアルキルエーテル及び（ポリ）アルキレングリ
コールのモノエステルよりなる群から選ばれる１種又は
２種以上のものを用いることが好ましい。ここで炭素数
１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が
挙げられる。炭素数２〜８のジオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。炭素数３
〜８のポリオールとしてはグリセリンのほか、トルメチ
ロールプロパン等が挙げられる。（ポリ）アルキレング
リコールとしては、式 ＨＯ(Ｒ6Ｏ)nＨ〔ここでＲ6は
炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜４の数を示
す〕で表わされるものが挙げられる。また、（ポリ）ア
ルキレングリコールのモノアルキルエーテルとしては、
式 Ｒ7Ｏ(Ｒ6Ｏ)mＨ〔ここでＲ7は炭素数１〜１８のア
ルキル基、ｍは１〜３０の数を示し、Ｒ7は前記と同
じ〕で表わされるものが挙げられる。これらの成分
（Ｃ）のうち、特に（ポリ）アルキレングリコールのモ
ノアルキルエーテルが好ましい。
【００２３】成分（Ｃ）の配合量は、本発明組成物中に
５〜４０％、特に１０〜２５％とすることが洗浄力及び
持続性の点から好ましい。
５〜４０％、特に１０〜２５％とすることが洗浄力及び
持続性の点から好ましい。
【００２４】本発明組成物には、上記必須成分の他、硫
酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等の酸のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩や無水ケイ酸等の賦
形剤；ヒドロキシカルボン酸等のキレート剤、香料、殺
菌剤、防腐剤、固形化剤、増粘剤、色素、漂白剤、離型
剤、溶剤、消泡剤、成分（Ａ）以外の界面活性剤等を配
合することができる。
酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等の酸のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩や無水ケイ酸等の賦
形剤；ヒドロキシカルボン酸等のキレート剤、香料、殺
菌剤、防腐剤、固形化剤、増粘剤、色素、漂白剤、離型
剤、溶剤、消泡剤、成分（Ａ）以外の界面活性剤等を配
合することができる。
【００２５】本発明組成物の好ましい処方例としては、
成分（Ａ）３５〜７０％、成分（Ｂ）０．１〜３０％、
成分（Ｃ）１０〜２５％、香料３〜１０％、色素１〜５
％が挙げられる。
成分（Ａ）３５〜７０％、成分（Ｂ）０．１〜３０％、
成分（Ｃ）１０〜２５％、香料３〜１０％、色素１〜５
％が挙げられる。
【００２６】本発明組成物は、上記各成分を配合し、常
法に従って、固形状、粒状等の形態に調製して使用する
ことができる。例えば固形状製剤とするには、上記各成
分を必要により加熱して溶解、混合後、冷却固化、所望
の形に成形するのが好ましい。また、本発明組成物は、
通常２０〜１５０ｇ、好ましくは３０〜７０ｇの製剤と
して、水洗トイレのタンク内又はタンク上に設置するこ
とにより使用される。
法に従って、固形状、粒状等の形態に調製して使用する
ことができる。例えば固形状製剤とするには、上記各成
分を必要により加熱して溶解、混合後、冷却固化、所望
の形に成形するのが好ましい。また、本発明組成物は、
通常２０〜１５０ｇ、好ましくは３０〜７０ｇの製剤と
して、水洗トイレのタンク内又はタンク上に設置するこ
とにより使用される。
【００２７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００２８】実施例１〜５及び比較例１〜３
表１に示す組成物を調製し、以下の試験法により、便器
の付着便に対する洗浄性及び持続性を評価した。
の付着便に対する洗浄性及び持続性を評価した。
【００２９】〔組成物の製造法〕各成分をニーダで混合
後、押し出し機でヌードル状に射出後、型打ち機で成形
することにより調製した。
後、押し出し機でヌードル状に射出後、型打ち機で成形
することにより調製した。
【００３０】〔試験法〕
（１）付着便の除去性（洗浄性）
サイホン式洋式便器表面を濃硫酸にて洗浄し、表面付着
物を除去した。次に供試組成物の固形成形品５０ｇをロ
ータンク内に底着させ、３０分間隔で連続１０回フラッ
シュ洗浄し、その後表面の水膜及び水滴が乾燥するまで
放置した。このようにして調製されたオートクリーナー
設置便器に、パネラー（Ｎ＝１０、各組成物について１
０名で評価）が便が付着するように前方に寄りながら排
便し、続いてフラッシュ水により洗浄した。洗浄性の評
価は、完全に付着便が脱落するまでのフラッシュの回数
の平均値をもって行った。回数の少いほど付着便除去効
果、すなわち、洗浄効果が高いと判定できる。
物を除去した。次に供試組成物の固形成形品５０ｇをロ
ータンク内に底着させ、３０分間隔で連続１０回フラッ
シュ洗浄し、その後表面の水膜及び水滴が乾燥するまで
放置した。このようにして調製されたオートクリーナー
設置便器に、パネラー（Ｎ＝１０、各組成物について１
０名で評価）が便が付着するように前方に寄りながら排
便し、続いてフラッシュ水により洗浄した。洗浄性の評
価は、完全に付着便が脱落するまでのフラッシュの回数
の平均値をもって行った。回数の少いほど付着便除去効
果、すなわち、洗浄効果が高いと判定できる。
【００３１】（２）持続性
供試組成物の固形成形品５０ｇをロータンク内に底着さ
せ、１日１７回フラッシュをくり返し、完全に溶解しき
ってなくなるまでの所用日数を記録した。
せ、１日１７回フラッシュをくり返し、完全に溶解しき
ってなくなるまでの所用日数を記録した。
【００３２】〔試験結果〕得られた結果を表１に示す。
表中、洗浄性はフラッシュ回数２回以下である場合、持
続性は３０日以上である場合、実用上優れていると判断
できる。表１から明らかなように本発明組成物は洗浄性
及び持続性ともに比較組成物に比べて優れていた。
表中、洗浄性はフラッシュ回数２回以下である場合、持
続性は３０日以上である場合、実用上優れていると判断
できる。表１から明らかなように本発明組成物は洗浄性
及び持続性ともに比較組成物に比べて優れていた。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例６〜９及び比較例４〜６
表２に示す組成物を実施例１と同様にして調製し、前記
及び下記の試験方法により、便器の付着便に対する洗浄
性、持続性及び均一性を評価した。
及び下記の試験方法により、便器の付着便に対する洗浄
性、持続性及び均一性を評価した。
【００３５】〔試験法〕
（３）均一性
持続性測定期間中、フラッシュ水中にオートクリーナー
のかけらが流出したり、便器に付着するかどうかを下記
判定基準に従って判定した。
のかけらが流出したり、便器に付着するかどうかを下記
判定基準に従って判定した。
【００３６】○：かけらの流出も便器への付着もない。
×：かけらの流出や便器への付着がみられる。
【００３７】〔試験結果〕得られた結果を表２に示す。
表２から明らかなように本発明組成物は洗浄性及び持続
性に優れており、ＨＬＢ≧７の水溶性有機溶剤を含有す
ることにより均一性にも優れていることがわかる。
表２から明らかなように本発明組成物は洗浄性及び持続
性に優れており、ＨＬＢ≧７の水溶性有機溶剤を含有す
ることにより均一性にも優れていることがわかる。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明の水洗トイレ用洗浄剤組成物は洗
浄効果に優れ、かつ持続性が良好であるため、貯水タン
ク内又はタンク上に設置するだけで長期間に渡って優れ
た便器洗浄作用を示す。
浄効果に優れ、かつ持続性が良好であるため、貯水タン
ク内又はタンク上に設置するだけで長期間に渡って優れ
た便器洗浄作用を示す。
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(56)参考文献 特開 平３−35097（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−207995（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−162799（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−158700（ＪＰ，Ａ)
特表 平５−502687（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C11D 1/28
C11D 3/20
C11D 3/37
Claims (4)
- 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）下記一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数４〜１５のアルキル基又は
アルケニル基を、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ルカリ土類金属原子又はアミン類を示す。）で表される
スルホコハク酸ジエステル又はその塩、 （Ｂ）分子量１００万〜５００万の架橋ポリアクリル酸
を含有する固形水洗トイレ用洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 更に（Ｃ）ＨＬＢ≧７の水溶性有機溶剤
を含有するものである請求項１記載の固形水洗トイレ用
洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）が、炭素数１〜４のアルコー
ル、炭素数２〜８のジオール、炭素数３〜８のポリオー
ル、（ポリ）アルキレングリコール及び（ポリ）アルキ
レングリコールのモノアルキルエーテルよりなる群から
選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の固形水
洗トイレ用洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 組成物中における成分（Ａ）の含有量が
２５〜９９重量％、成分（Ｂ）の含有量が０．１〜２５
重量％で、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比がＡ
／Ｂ＝１〜９９０である請求項１〜３のいずれか１項記
載の固形水洗トイレ用洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13013194A JP3400099B2 (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 水洗トイレ用洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13013194A JP3400099B2 (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 水洗トイレ用洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331284A JPH07331284A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3400099B2 true JP3400099B2 (ja) | 2003-04-28 |
Family
ID=15026699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13013194A Expired - Fee Related JP3400099B2 (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 水洗トイレ用洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3400099B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9505203D0 (en) * | 1995-03-15 | 1995-05-03 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing compositions |
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