JP2614108B2 - スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 - Google Patents
スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法Info
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- JP2614108B2 JP2614108B2 JP16508589A JP16508589A JP2614108B2 JP 2614108 B2 JP2614108 B2 JP 2614108B2 JP 16508589 A JP16508589 A JP 16508589A JP 16508589 A JP16508589 A JP 16508589A JP 2614108 B2 JP2614108 B2 JP 2614108B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、スルフェニルオキシムカーバメート誘導体
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
従来の技術及びその問題点 従来、スルフェニルオキシムカーバメート誘導体は、
害虫に対して高い活性を示すと同時に、温血動物に対す
る毒性が低いために、農業上有用な殺虫剤として好適に
使用されている。特にＳ−メチル Ｎ−［（メチルカル
バモイル）オキシ］チオアセトイミデート（一般名：メ
ソミル）のスルフェニル誘導体は有効であり、例えば特
開昭58−92655号公報にはＳ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メ
チル−Ｎ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エトキシカルボニルエ
チルアミノスルフェニル）カルバモイル］オキシ｝チオ
アセトイミデート等が開示されている。
害虫に対して高い活性を示すと同時に、温血動物に対す
る毒性が低いために、農業上有用な殺虫剤として好適に
使用されている。特にＳ−メチル Ｎ−［（メチルカル
バモイル）オキシ］チオアセトイミデート（一般名：メ
ソミル）のスルフェニル誘導体は有効であり、例えば特
開昭58−92655号公報にはＳ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メ
チル−Ｎ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エトキシカルボニルエ
チルアミノスルフェニル）カルバモイル］オキシ｝チオ
アセトイミデート等が開示されている。
製造方法に関しても、上記公報に、メソミルと一般式 ［式中R1は炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基を
示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中R1は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を製造する方法が記載されている。
示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中R1は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を製造する方法が記載されている。
しかしながら、この方法によれば、目的化合物が精々
70％程度の収率で得られるに過ぎず、また該化合物の純
度も低く、工業的製造法として満足できるものではな
い。
70％程度の収率で得られるに過ぎず、また該化合物の純
度も低く、工業的製造法として満足できるものではな
い。
また特公昭59−41990号公報及び同60−14022号公報に
は、トリアルキルアミン及び二酸化硫黄の存在下に、メ
ソミルと一般式 ［式中R2及びR3は、一方が炭素数１〜10のアルキル基で
あり、他方が炭素数１〜10のアルキル基又は基−COOR4
（R4は炭素数１〜10のアルキル基）を示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中R2及びR3は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を製造する方法が記載されている。しかしながら、本発
明者の研究によれば、上記公報に記載の方法に従って炭
化水素系溶媒中でメソミルと一般式（１）の化合物とを
反応させた場合には、トリアルキルアミン／二酸化硫黄
の触媒効果はある程度認められるものの、反応系内にト
リアルキルアミンのみを存在させた場合に比し、目的化
合物（２）の収率が若干改善されるに止まることが判明
した。
は、トリアルキルアミン及び二酸化硫黄の存在下に、メ
ソミルと一般式 ［式中R2及びR3は、一方が炭素数１〜10のアルキル基で
あり、他方が炭素数１〜10のアルキル基又は基−COOR4
（R4は炭素数１〜10のアルキル基）を示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中R2及びR3は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を製造する方法が記載されている。しかしながら、本発
明者の研究によれば、上記公報に記載の方法に従って炭
化水素系溶媒中でメソミルと一般式（１）の化合物とを
反応させた場合には、トリアルキルアミン／二酸化硫黄
の触媒効果はある程度認められるものの、反応系内にト
リアルキルアミンのみを存在させた場合に比し、目的化
合物（２）の収率が若干改善されるに止まることが判明
した。
問題点を解決するための手段 本発明の目的は、上記一般式（２）のスルフェニルオ
キシムカーバメート誘導体を高収率且つ高純度で製造し
得る方法を提供することにある。
キシムカーバメート誘導体を高収率且つ高純度で製造し
得る方法を提供することにある。
即ち、本発明は、Ｓ−メチル Ｎ−［（メチルカルバ
モイル）オキシ］チオアセトイミデートと上記一般式
（１）で表わされるスルフェニルクロリドとを、ジクロ
ロエタン溶媒中、触媒として二酸化硫黄、酸受容体とし
てトリエチルアミンの存在下に反応させて、一般式
（２）で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート
誘導体を得ることを特徴とするスルフェニルオキシムカ
ーバメート誘導体の製造方法に係る。
モイル）オキシ］チオアセトイミデートと上記一般式
（１）で表わされるスルフェニルクロリドとを、ジクロ
ロエタン溶媒中、触媒として二酸化硫黄、酸受容体とし
てトリエチルアミンの存在下に反応させて、一般式
（２）で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート
誘導体を得ることを特徴とするスルフェニルオキシムカ
ーバメート誘導体の製造方法に係る。
本発明の方法に係る反応を化学式で示せば以下の通り
である。
である。
［式中R1は前記に同じ。］ 本発明の反応は、ジクロロエタン溶媒中で行なわれ
る。溶媒の使用量は、原料化合物である化合物（３）１
モル当り、通常0.1〜5l程度、好ましくは0.5〜3l程度で
ある。また本発明では、触媒として二酸化硫黄が使用さ
れる。二酸化硫黄の使用量は原料化合物である化合物
（３）１モル当り、通常0.005〜0.2モル程度、好ましく
は0.01〜0.1モル程度である。本発明では、二酸化硫黄
を、ガス状で反応系内に導入してもよいし、発生量に見
合う量の塩化スルフリルを添加してもよい。更に本発明
においては、酸受容体としてトリエチルアミンを使用す
る。トリエチルアミンの使用量は、原料化合物である化
合物（３）１モル当り、通常１〜５モル程度、好ましく
は1.5〜３モル程度である。化合物（３）と化合物
（１）との使用割合としては、通常前者に対して後者を
0.5〜２倍モル量程度、好ましくは0.7〜1.5倍モル量程
度とするのがよい。本反応は、通常０〜40℃程度の温度
範囲で行なわれ、一般に１〜５時間程度で該反応は終了
する。
る。溶媒の使用量は、原料化合物である化合物（３）１
モル当り、通常0.1〜5l程度、好ましくは0.5〜3l程度で
ある。また本発明では、触媒として二酸化硫黄が使用さ
れる。二酸化硫黄の使用量は原料化合物である化合物
（３）１モル当り、通常0.005〜0.2モル程度、好ましく
は0.01〜0.1モル程度である。本発明では、二酸化硫黄
を、ガス状で反応系内に導入してもよいし、発生量に見
合う量の塩化スルフリルを添加してもよい。更に本発明
においては、酸受容体としてトリエチルアミンを使用す
る。トリエチルアミンの使用量は、原料化合物である化
合物（３）１モル当り、通常１〜５モル程度、好ましく
は1.5〜３モル程度である。化合物（３）と化合物
（１）との使用割合としては、通常前者に対して後者を
0.5〜２倍モル量程度、好ましくは0.7〜1.5倍モル量程
度とするのがよい。本反応は、通常０〜40℃程度の温度
範囲で行なわれ、一般に１〜５時間程度で該反応は終了
する。
本発明において、出発原料として用いられる化合物
（３）及び化合物（１）は、いずれも公知の化合物であ
る。例えば化合物（１）は特開昭58−77860号公報に開
示されている。
（３）及び化合物（１）は、いずれも公知の化合物であ
る。例えば化合物（１）は特開昭58−77860号公報に開
示されている。
斯くして得られる本発明の目的化合物は、通常の分離
精製手段により反応混合物から容易に単離精製され得
る。
精製手段により反応混合物から容易に単離精製され得
る。
発明の効果 本発明の方法によれば、目的とする化合物（２）を90
％以上の高収率で製造し得、また粗生成物の純度も90％
以上と高く、工業的製造法として有利なものである。
％以上の高収率で製造し得、また粗生成物の純度も90％
以上と高く、工業的製造法として有利なものである。
実施例 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明
らかにする。
らかにする。
実施例１ Ｓ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−ベンジル−Ｎ−エ
トキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド2
7.3g（0.1モル）をジクロロエタン150mlに加えた。10℃
に冷却後、亜硫酸ガス0.32g（0.005モル）を吸収させた
後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応後、
反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗浄した。ジクロロエ
タン層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50mlを加
え、室温で１時間攪拌した。水洗後、ジクロロエタン層
を乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物39.1gを得た。得ら
れた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定量した結
果、上記目的化合物の純度が94.3％であり、収率は92.4
％であった。
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−ベンジル−Ｎ−エ
トキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド2
7.3g（0.1モル）をジクロロエタン150mlに加えた。10℃
に冷却後、亜硫酸ガス0.32g（0.005モル）を吸収させた
後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応後、
反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗浄した。ジクロロエ
タン層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50mlを加
え、室温で１時間攪拌した。水洗後、ジクロロエタン層
を乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物39.1gを得た。得ら
れた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定量した結
果、上記目的化合物の純度が94.3％であり、収率は92.4
％であった。
実施例２ Ｓ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を使用し、上記実施例
１と同様にして赤褐色油状物である上記目的化合物39.4
g（純度94.5％、収率93.3％）を得た。
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を使用し、上記実施例
１と同様にして赤褐色油状物である上記目的化合物39.4
g（純度94.5％、収率93.3％）を得た。
実施例３ Ｓ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニ
ル）カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製
造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−イソブチル−Ｎ−
エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド
24.0g（0.1モル）をジクロロエタン150mlに加えた。10
℃に冷却後、亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を吸収させ
た後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴
下した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応
後、反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗浄した。ジクロ
ロエタン層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50ml
を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、ジクロロエタ
ン層を乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物36.0gを得た。
得られた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定量し
た結果、上記目的化合物の純度が93.4％であり、収率は
92.1％であった。
ル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニ
ル）カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製
造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−イソブチル−Ｎ−
エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド
24.0g（0.1モル）をジクロロエタン150mlに加えた。10
℃に冷却後、亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を吸収させ
た後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴
下した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応
後、反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗浄した。ジクロ
ロエタン層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50ml
を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、ジクロロエタ
ン層を乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物36.0gを得た。
得られた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定量し
た結果、上記目的化合物の純度が93.4％であり、収率は
92.1％であった。
比較例 Ｓ−メチル Ｎ−｛［Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−ベンジル−Ｎ−エ
トキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド2
7.3g（0.1モル）をｎ−ヘキサン150mlに加えた。10℃に
冷却後、亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を吸収させた
後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応後、
反応液に水を加えると三層になるため有機層が混り合う
量のジクロロエタンを加え、５％硫酸水溶液で洗浄し
た。有機層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50ml
を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、有機層を乾燥
し、濃縮して、赤褐色油状物32.5gを得た。得られた油
状物を高速液体クロマトグラフィーで定量した結果、上
記目的化合物の純度が90.1％であり、収率は74.1％であ
った。
−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル）
カルバモイル］オキシ｝チオアセトイミデートの製造 メソミル16.2g（0.1モル）及びＮ−ベンジル−Ｎ−エ
トキシカルボニルエチルアミノスルフェニルクロリド2
7.3g（0.1モル）をｎ−ヘキサン150mlに加えた。10℃に
冷却後、亜硫酸ガス0.64g（0.01モル）を吸収させた
後、同温度でトリエチルアミン20.2g（0.2モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して30分間攪拌した。反応後、
反応液に水を加えると三層になるため有機層が混り合う
量のジクロロエタンを加え、５％硫酸水溶液で洗浄し
た。有機層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液50ml
を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、有機層を乾燥
し、濃縮して、赤褐色油状物32.5gを得た。得られた油
状物を高速液体クロマトグラフィーで定量した結果、上
記目的化合物の純度が90.1％であり、収率は74.1％であ
った。
Claims (4)
- 【請求項１】Ｓ−メチル Ｎ−［（メチルカルバモイ
ル）オキシ］チオアセトイミデートと一般式 ［式中R1は炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基を
示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを、ジクロロエタ
ン溶媒中、触媒として二酸化硫黄、酸受容体としてトリ
エチルアミンの存在下に反応させて、一般式 ［式中R1は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を得ることを特徴とするスルフェニルオキシムカーバメ
ート誘導体の製造方法。 - 【請求項２】R1がベンジル基である請求項記載の方
法。 - 【請求項３】Ｓ−メチル Ｎ−［（メチルカルバモイ
ル）オキシ］チオアセトイミデート１モル当り、二酸化
硫黄を0.005〜0.2モル使用する請求項記載の方法。 - 【請求項４】Ｓ−メチル Ｎ−［（メチルカルバモイ
ル）オキシ］チオアセトイミデート１モル当り、トリエ
チルアミンを１〜５モル使用する請求項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508589A JP2614108B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508589A JP2614108B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331252A JPH0331252A (ja) | 1991-02-12 |
| JP2614108B2 true JP2614108B2 (ja) | 1997-05-28 |
Family
ID=15805595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16508589A Expired - Fee Related JP2614108B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2614108B2 (ja) |
-
1989
- 1989-06-26 JP JP16508589A patent/JP2614108B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331252A (ja) | 1991-02-12 |
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Legal Events
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