JPH0331252A - スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の
製造方法に関する。

従来の技術及びその問題点 従来、スルフェニルオキシムカーバメート誘導体は、害
虫に対して高い活性を示すと同時に、温血動物に対する
毒性が低いために、農業上有用な殺虫剤として好適に使
用されている。特にＳ−メチル　Ｎ−［（メチルカルバ
モイル）オキシコチオアセトイミデート（−船名：メソ
ミル）のスルフェニル誘導体は有効であり、例えば特開
昭５８９２６５５号公報にはＳ−メチル　Ｎ−（［Ｎ−
メチルーＮ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エトキシカルボニル
エチルアミノスルフェニル）カルバモイル］オキシ）チ
オアセトイミデート等が開示されている。

製造方法に関しても、上記公報に、メソミルと一般式 ％式％（１） ［式中Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基
を示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中Ｒ１は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
を製造する方法が記載されている。

しかしながら、この方法によれば、目的化合物が精々７
０％程度の収率で得られるに過ぎず、また該化合物の純
度も低く、工業的製造法として満足できるものではない
。

また特公昭５９−４１９９０号公報及び同６０−１４０
２２号公報には、トリアルキルアミン及び二酸化硫黄の
存在下に、メソミルと一般式％式％（４） ［式中Ｒ２及びＲ３は、一方が炭素数１〜１０のアルキ
ル基であり、他方が炭素数１−〜１０のアルキル基又は
基−ＧＯＯＲ４（Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基）
を示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを反応させて一般
式 ［式中Ｒ２及びＲ３は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメ−１・誘導
体を製造する方法が記載されている。しかしながら、本
発明者の研究によれば、上記公報に記載の方法に従って
炭化水素系溶媒中でメソミルと一般式（１）の化合物と
を反応させた場合には、トリアルキルアミン／二酸化硫
黄の触媒効果はある程度認められるものの、反応系内に
トリアルキルアミンのみを存在させた場合に比し、目的
化合物（２）の収率が若干改善されるに止まることが判
明した。

問題点を解決するための手段 本発明の目的は、上記一般式（２）のスルフェニルオキ
シムカーバメート誘導体を高収率且つ高純度で製造し得
る方法を提供することにある。

即ち、本発明は、Ｓ−メチル　Ｎ−［（メチルカルバモ
イル）オキシコチオアセトイミデートと上記一般式（１
）で表わされるスルフェニルクロリドとを、ジクロロエ
タン溶媒中、触媒として二酸化硫黄、酸受容体としてト
リエチルアミンの存在下に反応させて、一般式（２）で
表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体を
得ることを特徴とするスルフェニルオキシムカーバメー
ト誘導体の製造方法に係る。

本発明の方法に係る反応を化学式で示せば以下の通りで
ある。

（３） ［式中Ｒ１は前記に同じ。コ 本発明の反応は、ジクロロエタン溶媒中で行なわれる。

溶媒の使用量は、原料化合物である化合物（３）１モル
当り、通常０．１〜５１程度、好ましくは０６５〜３１
程度である。また本発明では、触媒として二酸化硫黄が
使用される。二酸化硫黄の使用量は、原料化合物である
化合物（３）１モル当り、通常０．００５〜０．２モル
程度、好ましくは０．０１〜０．１モル程度である。本
発明では、二酸化硫黄を、ガス状で反応系内に導入して
もよいし、発生量に見合う量の塩化スルフリルを添加し
てもよい。更に本発明においては、酸受容体としてトリ
エチルアミンを使用する。トリエチルアミンの使用量は
、原料化合物である化合物（３）１モル当り、通常１〜
５モル程度、好ましくは１．５〜３モル程度である。化
合物（３）と化合物（１）との使用割合としては、通常
前者に対して後者を０．５〜２倍モル量程度、好ましく
は０．７〜１．５倍モル量程度とするのがよい。

本反応は、通常０〜４０℃程度の温度範囲で行なわれ、
一般に１〜５時間程度で該反応は終了する。

本発明において、出発原料として用いられる化合物（３
）及び化合物（１）は、いずれも公知の化合物である。

例えば化合物（１）は特開昭５８−７７８６０号公報に
開示されている。

斯くして得られる本発明の目的化合物は、通常の分離精
製手段により反応混合物から容易に単離精製され得る。

発明の効果 本発明の方法によれば、目的とする化合物（２）を９０
％以上の高収率で製造し得、また粗生成物の純度も９０
％以上と高く、工業的製造法として有利なものである。

実施例 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。

実施例１ ジクロロエタン１５０ｚＡ’に加えた。１０°Ｃに冷却
後、亜硫酸ガス０．３２ｇ　（０，００５モル）を吸収
させた後、同温度でトリエチルアミン２０．２ｇ　（０
，２モル）を滴下した。滴下後、室温に戻して３０分間
攪拌した。反応後、反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗
浄した。ジクロロエタン層を分離後、５％水酸化ナトリ
ウム水溶液５０１１を加え、室温で１時間攪拌した。水
洗後、ジクロロエタン層を乾燥し、濃縮して、赤褐色油
状物３９．１ｇを得た。得られた油状物を高速液体クロ
マトグラフィーで定量した結果、上記目的化合物の純度
が９４．３％であり、収率は９２．４％であった。

実施例２ メソミル１６．　２ｇ　（０，１モル）及びＮ−ベンジ
ル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル
クロリド２７．３ｇ　（０，１モル）をイミデートの製
造 亜硫酸ガス０．６４ｇ　（０，０１モル）を使用し、上
記実施例１と同様にして赤褐色油状物である上記目的化
合物３９．４ｇ（純度９４．５％、収率９３．３％）を
得た。

実施例３ タン層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液５０１１
を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、ジクロロエタ
ン屓を乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物３６．０ｇを得
た。得られた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定
量した結果、上記目的化合物の純度が９３．４％であり
、収率は９２．１％であった。

比較例 メソミル１６．　２ｇ　（０，１モル）及びＮ−イソブ
チル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニ
ルクロリド２４．０ｇ　（０，１モル）をジクロロエタ
ン１．５０ｒｌに加えた。１０℃に冷却後、亜硫酸ガス
０．６４ｇ　（０，０１モル）を吸収させた後、同温度
でトリエチルアミン２０．２ｇ　（０，２モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して３０分間攪拌した。反応後
、反応液を水洗、５％硫酸水溶液で洗浄した。ジクロロ
エメソミル１６．　２ｇ　（０，１モル）及びＮ−ベン
ジル−Ｎ−エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニ
ルクロリド２７．　３ｇ　（０，１モル）をｎ−ヘキサ
ン１５０ｙｔｌに加えた。１０°Ｃに冷却後、亜硫酸ガ
ス０．６４ｇ　（０，０１モル）を吸収させた後、同温
度でトリエチルアミン２０．２ｇ（０，２モル）を滴下
した。滴下後、室温に戻して３０分間攪拌した。反応後
、反応液に水を加えると三層になるため有機層が混り合
う量のジクロロエタンを加え、５％硫酸水溶液で洗浄し
た。有機層を分離後、５％水酸化ナトリウム水溶液５０
１１を加え、室温で１時間攪拌した。水洗後、有機層を
乾燥し、濃縮して、赤褐色油状物３２．５ｇを得た。得
られた油状物を高速液体クロマトグラフィーで定量した
結果、上記目的化合物の純度が９０．１％であり、収率
は７４．１％であった。

（以　上）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｓ−メチルＮ−［（メチルカルバモイル）オキシ
   ］チオアセトイミデートと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル
   基を示す。］ で表わされるスルフェニルクロリドとを、ジクロロエタ
   ン溶媒中、触媒として二酸化硫黄、酸受容体としてトリ
   エチルアミンの存在下に反応させて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は前記に同じ。］ で表わされるスルフェニルオキシムカーバメート誘導体
   を得ることを特徴とするスルフェニルオキシムカーバメ
   ート誘導体の製造方法。
2. （２）Ｒ＾１がベンジル基である請求項（１）記載の方
   法。
3. （３）Ｓ−メチルＮ−［（メチルカルバモイル）オキシ
   ］チオアセトイミデート１モル当り、二酸化硫黄を０．
   ００５〜０．２モル使用する請求項（１）記載の方法。
4. （４）Ｓ−メチルＮ−［（メチルカルバモイル）オキシ
   ］チオアセトイミデート１モル当り、トリエチルアミン
   を１〜５モル使用する請求項（１）記載の方法。