JP2607740B2 - 高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法 - Google Patents
高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法Info
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- JP2607740B2 JP2607740B2 JP2182575A JP18257590A JP2607740B2 JP 2607740 B2 JP2607740 B2 JP 2607740B2 JP 2182575 A JP2182575 A JP 2182575A JP 18257590 A JP18257590 A JP 18257590A JP 2607740 B2 JP2607740 B2 JP 2607740B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法に
関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明
は白色度が高く記録感度の優れた感熱記録材料の製造に
有用な塗布液の製造方法に関するものである。
関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明
は白色度が高く記録感度の優れた感熱記録材料の製造に
有用な塗布液の製造方法に関するものである。
感熱記録方式は単に加熱するだけで発色画像が得ら
れ、またこの記録装置を比較的簡単にコンパクトなもの
にすることができるなどの利点が高く評価され、各種情
報記録方式として広範囲に利用されている。
れ、またこの記録装置を比較的簡単にコンパクトなもの
にすることができるなどの利点が高く評価され、各種情
報記録方式として広範囲に利用されている。
特に近年、このような感熱記録方式を用いるファクシ
ミリ・プリンターの装置の改良が進み、従来は困難とさ
れていた高速記録が可能となっている。このような機器
の高速化にともないそれに使用される感熱記録材料も記
録感度の一層の向上が要求され、これに関する多くの提
案がなされている。このような感熱記録材料として紙、
プラスチックフィルム、または合成紙などからなる支持
体上に粘着剤および熱発色性物質を主成分とする感熱記
録層を単層として又は多層として形成したものが一般に
使用される。
ミリ・プリンターの装置の改良が進み、従来は困難とさ
れていた高速記録が可能となっている。このような機器
の高速化にともないそれに使用される感熱記録材料も記
録感度の一層の向上が要求され、これに関する多くの提
案がなされている。このような感熱記録材料として紙、
プラスチックフィルム、または合成紙などからなる支持
体上に粘着剤および熱発色性物質を主成分とする感熱記
録層を単層として又は多層として形成したものが一般に
使用される。
このような構成を有する感熱記録材料の記録感度向上
のためには、従来１）低融点熱可融性物質の添加、２）
表面の平滑性向上、および３）発色成分の増量−染料前
駆体・顕色剤−などの工夫がなされてきたが、これらの
手段はいずれも、感熱記録層中の溶融成分のサーマルヘ
ッドへの付着を増大しやすく、印字障害を起こすなどの
欠点を有するものであった。
のためには、従来１）低融点熱可融性物質の添加、２）
表面の平滑性向上、および３）発色成分の増量−染料前
駆体・顕色剤−などの工夫がなされてきたが、これらの
手段はいずれも、感熱記録層中の溶融成分のサーマルヘ
ッドへの付着を増大しやすく、印字障害を起こすなどの
欠点を有するものであった。
そこで、このような欠点を解消するために、発色成分
料を増量せずに記録感度を向上させる手段として熱発色
成分粒子の平均粒径を2.0μｍ以下にするなど、分散粒
子を小さくすることが提案されている（特開昭57−4769
8公報他）。しかしながら熱発色成分の微粒子化（特に
0.7μｍ以下）によって記録感度は向上するが、分散物
の色が黒くなり、記録紙の白色度が低下するという欠点
があった。それを防ぐため分散操作温度を高め、白色度
の低下を防ぐという提案もされている（特開昭54−9825
3号公報）。
料を増量せずに記録感度を向上させる手段として熱発色
成分粒子の平均粒径を2.0μｍ以下にするなど、分散粒
子を小さくすることが提案されている（特開昭57−4769
8公報他）。しかしながら熱発色成分の微粒子化（特に
0.7μｍ以下）によって記録感度は向上するが、分散物
の色が黒くなり、記録紙の白色度が低下するという欠点
があった。それを防ぐため分散操作温度を高め、白色度
の低下を防ぐという提案もされている（特開昭54−9825
3号公報）。
しかしこの方法には分散物の凝集を誘発しやすいとい
う欠点があり、あまり実用的ではなかった。上記の方法
の他に、塗液中にアミン類を添加する方法（特開昭48−
101943号公報）、塗液のpHをアルカリ性に保つ方法（特
開昭49−11141号公報）、塩基性無機顔料を添加する方
法（特開昭49−90142号公報）などが提案されている
が、これらの方法のいずれも被分散物の平均粒径を0.7
μｍ以下の微粒子にする場合には効果的な手段ではな
い。
う欠点があり、あまり実用的ではなかった。上記の方法
の他に、塗液中にアミン類を添加する方法（特開昭48−
101943号公報）、塗液のpHをアルカリ性に保つ方法（特
開昭49−11141号公報）、塩基性無機顔料を添加する方
法（特開昭49−90142号公報）などが提案されている
が、これらの方法のいずれも被分散物の平均粒径を0.7
μｍ以下の微粒子にする場合には効果的な手段ではな
い。
上記のような微粒子化による白色度低下は、発色性染
料前駆体や電子受容性顕色性化合物を分散する際、最初
数百μｍの粒径の粒子がサンドグラインダー、アトライ
ター、ボールミル、又はコボーミル等の各種湿式分散機
により、１μｍ以下の粒径に粉砕され、この粉砕工程の
中で発生する被分散物の新しい界面は高い反応性を有し
ているため、感熱塗料の調製の際に発色性染料前駆体と
電子受容性顕色剤分散液とを混合すると、これらは互に
反応して発色し、特に分散物の平均粒径を0.7μｍ以下
にすると、その発色は激しくなり白色度を極度に低下さ
せる。そこで上記の問題を防止するために上記発色成分
粒子を水溶性高分子物質と一緒に分散して、粉砕時に被
分散物に形成される活性な界面を封鎖するという提案が
されている（特開昭54−70056号公報、特公昭45−14039
号公報、特開昭48−17344号公報）。
料前駆体や電子受容性顕色性化合物を分散する際、最初
数百μｍの粒径の粒子がサンドグラインダー、アトライ
ター、ボールミル、又はコボーミル等の各種湿式分散機
により、１μｍ以下の粒径に粉砕され、この粉砕工程の
中で発生する被分散物の新しい界面は高い反応性を有し
ているため、感熱塗料の調製の際に発色性染料前駆体と
電子受容性顕色剤分散液とを混合すると、これらは互に
反応して発色し、特に分散物の平均粒径を0.7μｍ以下
にすると、その発色は激しくなり白色度を極度に低下さ
せる。そこで上記の問題を防止するために上記発色成分
粒子を水溶性高分子物質と一緒に分散して、粉砕時に被
分散物に形成される活性な界面を封鎖するという提案が
されている（特開昭54−70056号公報、特公昭45−14039
号公報、特開昭48−17344号公報）。
しかしこのような水溶性樹脂を用いてもその反応性が
弱く、0.7μｍ以下の粒径に微粒子化をした場合には、
十分な活性界面封鎖効果が得られなかった。
弱く、0.7μｍ以下の粒径に微粒子化をした場合には、
十分な活性界面封鎖効果が得られなかった。
上述のように、従来の感熱記録材料用塗布液の製造方
法において、発色成分を微粒子化するための分散操作を
強化すると白色度の低下が生じていたが、本発明は、こ
の問題点を解消し、高い記録感度を有し、連続記録性に
優れた高品質の感熱記録材料を安定して製造し得る高白
色度感熱記録材料用塗布液の製造方法を提供しようとす
るものである。
法において、発色成分を微粒子化するための分散操作を
強化すると白色度の低下が生じていたが、本発明は、こ
の問題点を解消し、高い記録感度を有し、連続記録性に
優れた高品質の感熱記録材料を安定して製造し得る高白
色度感熱記録材料用塗布液の製造方法を提供しようとす
るものである。
本発明者らは、染料前駆体および顕色性化合物を含む
塗布液を調製するに際し、染料前駆体分散液および顕色
性化合物分散液の少なくとも一方に特定二塩基酸カルボ
ン酸エステルを含有させて分散処理し、かつ固体粒子の
平均粒径を0.7mm以下に制御すると、得られた塗布液を
塗布して作製された感熱記録材料は、驚ろくべきこと
に、良好な白色度を示すことを見出し、本発明方法を完
成した。
塗布液を調製するに際し、染料前駆体分散液および顕色
性化合物分散液の少なくとも一方に特定二塩基酸カルボ
ン酸エステルを含有させて分散処理し、かつ固体粒子の
平均粒径を0.7mm以下に制御すると、得られた塗布液を
塗布して作製された感熱記録材料は、驚ろくべきこと
に、良好な白色度を示すことを見出し、本発明方法を完
成した。
本発明の高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法
は、実質的に無色の電子供与性発色性染料前駆体を含む
染料前駆体分散液と、前記発色性染料前駆体と加熱下に
接触反応して、これを発色させる電子受容性顕色性化合
物を含む顕色剤分散液とを含む感熱記録材料用塗布液を
調製するに際し、前記染料前駆体分散液および顕色剤分
散液の少なくとも一方に、下記一般式（１）： 〔但し、式（１）中、R1は、水素原子、メチル基、又は
塩素原子を表わし、R2は、水素原子、メチル基、又は塩
素原子を表わし、ｎは０、或は、１、又は２の整数を表
わす。〕 で表わされ、かつ60℃以上の融点を有する少なくとも１
種の化合物を添加し、当該分散液に分散処理を施してそ
の中の固体粒子の平均粒径を0.7μｍ以下に調整するこ
とを特徴とするものである。
は、実質的に無色の電子供与性発色性染料前駆体を含む
染料前駆体分散液と、前記発色性染料前駆体と加熱下に
接触反応して、これを発色させる電子受容性顕色性化合
物を含む顕色剤分散液とを含む感熱記録材料用塗布液を
調製するに際し、前記染料前駆体分散液および顕色剤分
散液の少なくとも一方に、下記一般式（１）： 〔但し、式（１）中、R1は、水素原子、メチル基、又は
塩素原子を表わし、R2は、水素原子、メチル基、又は塩
素原子を表わし、ｎは０、或は、１、又は２の整数を表
わす。〕 で表わされ、かつ60℃以上の融点を有する少なくとも１
種の化合物を添加し、当該分散液に分散処理を施してそ
の中の固体粒子の平均粒径を0.7μｍ以下に調整するこ
とを特徴とするものである。
本発明方法において、分散液に添加される式（１）の
化合物の好ましい添加量は、当該分散液中の被分散物で
ある染料前駆体あるいは顕色剤の１重量部に対して0.1
〜５重量部であり、より好ましくは0.5〜３重量部であ
る。又染料前駆体および顕色剤両方に使用する場合、両
分散液に添加される一般式（１）化合物は、互に同一で
あってもよく、或は互に異るものであってもよい。
化合物の好ましい添加量は、当該分散液中の被分散物で
ある染料前駆体あるいは顕色剤の１重量部に対して0.1
〜５重量部であり、より好ましくは0.5〜３重量部であ
る。又染料前駆体および顕色剤両方に使用する場合、両
分散液に添加される一般式（１）化合物は、互に同一で
あってもよく、或は互に異るものであってもよい。
本発明方法に用いられる染料前駆体としては、一般の
感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられてるものであれば
特に制限はない。
感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられてるものであれば
特に制限はない。
その具体例を上げれば、 （１）トリアリールメタン系化合物として、例えば3,3
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドなど。
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドなど。
（２）ジフェニルメタン系化合物として、例えば4,4′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
など。
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
など。
（３）キサンテン系化合物として、例えばローダミンＢ
−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ−７−（β
−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノ
フルオラン、３−エチル−イソアミルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および３−
ジブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン等があ
る。
−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ−７−（β
−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノ
フルオラン、３−エチル−イソアミルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および３−
ジブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン等があ
る。
これらは単独で、又は２種以上の混合物として用いら
れる。
れる。
染料前駆体は感熱記録材料の用途及び希望する特性に
より適宜選択使用される。
より適宜選択使用される。
本発明に使用される顕色剤としては、フェノール誘導
体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく特にビスフェノ
ール類が好ましい。
体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく特にビスフェノ
ール類が好ましい。
これを具体的に例示すると、フェノール類としてはｐ
−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、1,1′−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサン、1,1′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、2,2′−ビス（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロフェニル）プロパン、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−４−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、およびビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどがあげられ
る。
−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、1,1′−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサン、1,1′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、2,2′−ビス（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロフェニル）プロパン、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−４−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、およびビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどがあげられ
る。
又、芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、および上記カルボン酸の多価金属塩な
どがあげられる。
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、および上記カルボン酸の多価金属塩な
どがあげられる。
本発明方法において、一般式（１）で表わされる化合
物以外に、本発明方法の効果を損なわない限り、界面活
性剤やポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、およびスチレン−無水マレイン酸
共重合体などのような水溶性合成高分子化合物、並びに
ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、ゼラチ
ン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分子化合
物又はその誘導体を添加したり、或は消泡剤等の各種助
剤を添加してもよい。
物以外に、本発明方法の効果を損なわない限り、界面活
性剤やポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、およびスチレン−無水マレイン酸
共重合体などのような水溶性合成高分子化合物、並びに
ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、ゼラチ
ン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分子化合
物又はその誘導体を添加したり、或は消泡剤等の各種助
剤を添加してもよい。
前記染料前駆体分散液および顕色剤分散液の調製はサ
ンドグラインダー、アトライター、ボールミル、又はコ
ボーミル等の各種湿式分散機によって、平均粒子径が0.
7μｍ以下、好ましくは0.5μｍ以下になるまで行われ
る。
ンドグラインダー、アトライター、ボールミル、又はコ
ボーミル等の各種湿式分散機によって、平均粒子径が0.
7μｍ以下、好ましくは0.5μｍ以下になるまで行われ
る。
本発明方法において、感熱記録材料用塗布液を調製す
る際、別々に調製される染料前駆体分散液および顕色剤
分散液をおたがいに混合し、これに、所望に応じて増感
剤、無機顔料、ワックス類、金属石鹸、さらに必要に応
じ紫外線吸収剤、酸化防止剤、又はラテックス径バイン
ダーなどを加える。
る際、別々に調製される染料前駆体分散液および顕色剤
分散液をおたがいに混合し、これに、所望に応じて増感
剤、無機顔料、ワックス類、金属石鹸、さらに必要に応
じ紫外線吸収剤、酸化防止剤、又はラテックス径バイン
ダーなどを加える。
上記の添加剤は、各分散液の分散操作の際に加えても
なんら差しつかえない。
なんら差しつかえない。
感熱記録層中に含まれるワックスとしては、パラフィ
ンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸
アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステア
ロアミド、高級脂肪酸エステル等をあげることができ
る。
ンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸
アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステア
ロアミド、高級脂肪酸エステル等をあげることができ
る。
金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などをあげることがで
きる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などをあげることがで
きる。
無機顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、
ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、マグネシア、酸化チタン、
炭酸バリウム等があげられる。
ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、マグネシア、酸化チタン、
炭酸バリウム等があげられる。
増感剤としてはｐ−ベンジルビフェニル、ジベンシル
テレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、アジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、1,2−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−（ｐ
−クロルベンジル）などがあげられる。
テレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、アジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、1,2−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−（ｐ
−クロルベンジル）などがあげられる。
塗布液は上記各成分を結着し、感熱発色層を形成する
ための結着剤を含んでいる。
ための結着剤を含んでいる。
結着剤としては水溶性のものが一般的で、例えばポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース−ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン、カゼイン、ゼラチンなどがあげられる。又、こ
れらの結着剤に耐水性を付与する目的で耐水性付与剤を
加えたり、疏水性のエマルジョン、具体的にはスチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることも出来る。
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース−ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン、カゼイン、ゼラチンなどがあげられる。又、こ
れらの結着剤に耐水性を付与する目的で耐水性付与剤を
加えたり、疏水性のエマルジョン、具体的にはスチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることも出来る。
塗布液はシート状支持体の一表面に３〜8g/m2（乾
燥）となる様に塗布され、それによって感熱記録層が形
成される。
燥）となる様に塗布され、それによって感熱記録層が形
成される。
感熱記録層を形成する方法としてはエアーナイフ法、
ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー
法、ディップ法、バー法、およびエクストルージョン法
などの既知の塗布方法のいずれを利用しても良い。
ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー
法、ディップ法、バー法、およびエクストルージョン法
などの既知の塗布方法のいずれを利用しても良い。
塗布液を塗布するための支持体には、格別の限定はな
く、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を適宜
使用することが出来る。
く、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を適宜
使用することが出来る。
実施例によって本発明をさらに説明する。
実施例１ 下記の工程により感熱記録材料用塗布液を調製した。
染料前駆体分散液の調製成分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ ン 10 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 30 シュウ酸ジベンジル 20 一般式（１）中のR1,R2＝H2 ｎ＝０ 融点:81℃ 水 40 上記組成物を縦型サンドミル（五十嵐機械製造社製サ
ンドグラインダー）に装入し、これに分散メディアとし
て直径1.2mmのガラスビーズを用いて分散微細化操作を3
0分間施し、ひき続き組成物を横型サンドミル（五十嵐
機械製造社製ウルトラビスコミル）に装入し、これに、
分散メディアとして直径0.6mmのガラスビーズを用いて
分散微細化操作を30分間施し、固形粒子の平均粒径を0.
5μｍとした。
ンドグラインダー）に装入し、これに分散メディアとし
て直径1.2mmのガラスビーズを用いて分散微細化操作を3
0分間施し、ひき続き組成物を横型サンドミル（五十嵐
機械製造社製ウルトラビスコミル）に装入し、これに、
分散メディアとして直径0.6mmのガラスビーズを用いて
分散微細化操作を30分間施し、固形粒子の平均粒径を0.
5μｍとした。
顕色剤分散液の調製成分 量（重量部） 2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ ル）プロパン 20 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 水 60 この組成物を、前記染料前駆体分散物の調製操作と同
じ操作により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍと
した。
じ操作により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍと
した。
感熱記録材料用塗布液の調製 上記染料前駆体分散液100部、および顕色剤分散液100
部に、炭酸カルシウム40部、10％ポリビニルアルコール
水溶液100部を混合し、撹拌して塗布液を調製した。
部に、炭酸カルシウム40部、10％ポリビニルアルコール
水溶液100部を混合し、撹拌して塗布液を調製した。
感熱記録材料の調製 この塗布液を50g/m2の原紙の片面上に、その乾燥後塗
布量が7.5g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱発色
層を形成し、それによって感熱記録紙を製造した。
布量が7.5g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱発色
層を形成し、それによって感熱記録紙を製造した。
前記工程において、染料前駆体分散液および顕色剤分
散液中の分散粒子の粒径を測定した。
散液中の分散粒子の粒径を測定した。
又、得られた感熱記録紙の記録感度および白色度を測
定した。これらの測定結果を第１表に示す。
定した。これらの測定結果を第１表に示す。
粒径の測定には、大塚電子社製LPA−3000/3100を用い
た。又記録感度は市販感熱ファクシミリを試験用に改造
したものを用いて測定した。更に１ライン記録時間10ミ
リ秒、操作線密度８＊８ドット/mm2の条件で、パルス巾
を変調し、ドット当たりの印加エネルギーを0.24mJ,0.3
9mJと変化させ64ラインの印字を行った。その際の発色
濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し、感熱記録紙の
記録感度を代表する値とした。さらに白色度の測定には
ハンター白色度計を用いた。
た。又記録感度は市販感熱ファクシミリを試験用に改造
したものを用いて測定した。更に１ライン記録時間10ミ
リ秒、操作線密度８＊８ドット/mm2の条件で、パルス巾
を変調し、ドット当たりの印加エネルギーを0.24mJ,0.3
9mJと変化させ64ラインの印字を行った。その際の発色
濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し、感熱記録紙の
記録感度を代表する値とした。さらに白色度の測定には
ハンター白色度計を用いた。
上記テストの結果を第１表に示す。
実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、下記の操作を
行った。
行った。
下記の工程により感熱記録層形成用塗布液を調製し
た。
た。
染料前駆体分散液の調製成分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ ン 10 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 水 70 この組成物を実施例１と同様の処理をして、固形粒子
の平均粒径を0.5μｍとした。
の平均粒径を0.5μｍとした。
顕色剤分散液の調製成分 量（重量部） 2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ ル）プロパン 20 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 40 シュウ酸ジベンジル 20 一般式（１）中のR1,R2＝H2 ｎ＝０ 水 20 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同様
に分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとした。
に分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとした。
テスト結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、下記の工程によ
り感熱記録層形成用塗布液を調製した。
り感熱記録層形成用塗布液を調製した。
染料前駆体分散液の調製成分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ ン 10 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 シュウ酸ジベンジル 10 一般式（１）中のR1,R2＝H2 ｎ＝０ 水 60 この組成物を実施例１と同様な処理を行って、固形粒
子の平均粒径を0.5μｍとした。
子の平均粒径を0.5μｍとした。
顕色剤分散液の調製成分 量（重量部） 2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ ル）プロパン 20 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 40 シュウ酸ジベンジル 20 一般式（１）中のR1,R2＝H2 ｎ＝０ 水 20 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同じ
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
テスト結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例１と同じ操作を行った。但し、シュウ酸ジベン
ジルの代りにシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を用い
た。
ジルの代りにシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を用い
た。
テスト結果を第１表に示す。
実施例５ 実施例１と同じ操作を行った。但し、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの代りに３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた。
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの代りに３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、下記の工程によ
り感熱記録層形成用塗布液を調製した。
り感熱記録層形成用塗布液を調製した。
染料前駆体分散液の調製成分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ ン 10 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 水 70 この組成物を実施例１と同様な処理を行って、固形粒
子の平均粒径を0.5μｍとした。
子の平均粒径を0.5μｍとした。
顕色剤分散液の調製成分 量（重量部） 2,2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ ル）プロパン 20 ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 水 60 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同じ
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
一般式（１）の化合物の分散液調製成分 量（重量部） ポリビニルアルコール10％液（分子量50 ０、鹸化度90％） 20 シュウ酸ジベンジル 20 一般式（１）中のR1,R2＝H2 ｎ＝０ 水 60 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同じ
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
方法により分散し、固形粒子の平均粒径を0.5μｍとし
た。
感熱記録層塗布液の調製 上記染料前駆体分散液100部、顕色剤分散液100部およ
び一般式（１）の分散液100部に、炭酸カルシウム40
部、10％ポリビニルアルコール水溶液100部を混合し、
撹拌して塗布液を調製した。この塗布液を50g/m2の原紙
の片面上に乾燥後の塗布量が7.5g/m2となるように塗布
し、乾燥して感熱発色層を形成しそれによって感熱記録
紙を製造した。
び一般式（１）の分散液100部に、炭酸カルシウム40
部、10％ポリビニルアルコール水溶液100部を混合し、
撹拌して塗布液を調製した。この塗布液を50g/m2の原紙
の片面上に乾燥後の塗布量が7.5g/m2となるように塗布
し、乾燥して感熱発色層を形成しそれによって感熱記録
紙を製造した。
テスト結果を第１表に示す。
比較例２ 比較例１と同じ操作を行った。但し、一般式（１）の
化合物の分散液を配合しなかった。
化合物の分散液を配合しなかった。
テスト結果を第１表に示す。
比較例３ 比較例１と同じ操作を行った。但し、シュウ酸ジベン
ジルの代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を用
いた。
ジルの代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を用
いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例４ 比較例３と同じ操作を行った。但し、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの代わりに３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを用いた。
ル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの代わりに３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比例5. 実施例１と同じ操作を行った。但し染料前駆体分散液
中の固体粒子の平均粒径を0.8μｍとした。
中の固体粒子の平均粒径を0.8μｍとした。
テスト結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明方法によって、染料前駆体分散液および顕色剤
分散液の微粒子化を、白色度の低下なしに、実施するこ
とが可能となった。
分散液の微粒子化を、白色度の低下なしに、実施するこ
とが可能となった。
その結果、記録感度に優れ、かつ白色度の高い高品質
の感熱記録材料を製造することが可能となった。
の感熱記録材料を製造することが可能となった。
Claims (1)
- 【請求項１】実質的に無色の電子供与性発色性染料前駆
体を含む染料前駆体分散液と、前記発色性染料前駆体と
加熱下に接触反応して、これを発色させる電子受容性顕
色性化合物を含む顕色剤分散液とを含む感熱記録材料用
塗布液を調製するに際し、 前記染料前駆体分散液および顕色剤分散液の少なくとも
一方に、下記一般式（１）： 〔但し、式（１）中、R1は、水素原子、メチル基又は塩
素原子を表わし、R2は、水素原子、メチル基、又は塩素
原子を表わし、ｎは０、或は１又は２の整数を表わす〕 で表わされ、かつ60℃以上の融点を有する少なくとも１
種の化合物を添加し、当該分散液に分散処理を施して、
その中の固体粒子の平均粒径を0.7μｍ以下に調整する
ことを特徴とする高白色度感熱記録材料用塗布液の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2182575A JP2607740B2 (ja) | 1990-07-12 | 1990-07-12 | 高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2182575A JP2607740B2 (ja) | 1990-07-12 | 1990-07-12 | 高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0471892A JPH0471892A (ja) | 1992-03-06 |
| JP2607740B2 true JP2607740B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=16120679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2182575A Expired - Lifetime JP2607740B2 (ja) | 1990-07-12 | 1990-07-12 | 高白色度感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2607740B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2503498B2 (ja) * | 1986-05-16 | 1996-06-05 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 感熱記録シ−ト |
| JPH0796336B2 (ja) * | 1987-12-07 | 1995-10-18 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録シート |
| JPH0225377A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-01-26 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0299385A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1990
- 1990-07-12 JP JP2182575A patent/JP2607740B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471892A (ja) | 1992-03-06 |
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