JP2603800B2 - 銀の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法 - Google Patents
銀の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法Info
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- JP2603800B2 JP2603800B2 JP6037099A JP3709994A JP2603800B2 JP 2603800 B2 JP2603800 B2 JP 2603800B2 JP 6037099 A JP6037099 A JP 6037099A JP 3709994 A JP3709994 A JP 3709994A JP 2603800 B2 JP2603800 B2 JP 2603800B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、銀の電解剥離液及びそ
れを用いた電解剥離方法に関し、特に、シアン化合物を
用いない電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法に関
する。
れを用いた電解剥離方法に関し、特に、シアン化合物を
用いない電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＩＣリードフレームやコネクタ
ーピン等の電子部品に銀めっきを施す場合、めっき不要
部をマスキングすることによって必要な部分にのみ部分
めっきを施すようにしている。しかし、このようなマス
キングを施しても、往々にして必要めっきエリア以外の
部分にはみ出してめっきされる場合がある。このため、
後処理として、この不必要なめっき被膜を剥離する必要
があり、一般的には、剥離処理対象物を剥離液に浸漬
し、この剥離処理対象物を陽極とした電解処理を行うこ
とによって不要なめっき被膜を剥離するようにしてい
る。
ーピン等の電子部品に銀めっきを施す場合、めっき不要
部をマスキングすることによって必要な部分にのみ部分
めっきを施すようにしている。しかし、このようなマス
キングを施しても、往々にして必要めっきエリア以外の
部分にはみ出してめっきされる場合がある。このため、
後処理として、この不必要なめっき被膜を剥離する必要
があり、一般的には、剥離処理対象物を剥離液に浸漬
し、この剥離処理対象物を陽極とした電解処理を行うこ
とによって不要なめっき被膜を剥離するようにしてい
る。
【０００３】このような電解剥離液としては、古くはシ
アン化カリやシアン化ナトリウムを主成分としたもの等
が知られている。これらの液は、シアン化合物の特性で
ある、銀イオンとの高い錯安定性を利用するものであ
る。しかし、シアン化合物は強い毒性を有するため、排
水処理、毒物管理、作業上の安全対策等の問題を避けら
れない。加えて、シアン化合物を用いた電解剥離液は、
下地金属の腐食や必要めっき部分表面の粗度を増加させ
て光沢むらや光沢劣化の原因となることもある。このた
め、シアン化合物を用いない電解剥離液として、コハク
酸イミド及び／又はフタル酸イミドとアルカリ金属水酸
化物を主成分とするものが提案されている（特開平２−
１０４６９９号公報参照）。
アン化カリやシアン化ナトリウムを主成分としたもの等
が知られている。これらの液は、シアン化合物の特性で
ある、銀イオンとの高い錯安定性を利用するものであ
る。しかし、シアン化合物は強い毒性を有するため、排
水処理、毒物管理、作業上の安全対策等の問題を避けら
れない。加えて、シアン化合物を用いた電解剥離液は、
下地金属の腐食や必要めっき部分表面の粗度を増加させ
て光沢むらや光沢劣化の原因となることもある。このた
め、シアン化合物を用いない電解剥離液として、コハク
酸イミド及び／又はフタル酸イミドとアルカリ金属水酸
化物を主成分とするものが提案されている（特開平２−
１０４６９９号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな組成の電解剥離液にあっては、液が不安定で設定が
難しいという別の不具合がある。つまり、コハク酸イミ
ドは、電解又は自然放置によって容易に酸化・還元分解
されるため、これを用いた液は不安定で液寿命が短かく
なってしまう。また、この液を使用する際のｐＨ範囲
は、９．０±０．２とかなり狭いため、液の管理が非常
に難しくなる。加えて、この液は、電流密度の設定も難
しく、例えばＩＣリードフレームにめっきを施す場合、
そのめっき面のサイズやパターンに応じて電流密度をそ
の都度細かく設定する必要があり、改善が望まれてい
た。
うな組成の電解剥離液にあっては、液が不安定で設定が
難しいという別の不具合がある。つまり、コハク酸イミ
ドは、電解又は自然放置によって容易に酸化・還元分解
されるため、これを用いた液は不安定で液寿命が短かく
なってしまう。また、この液を使用する際のｐＨ範囲
は、９．０±０．２とかなり狭いため、液の管理が非常
に難しくなる。加えて、この液は、電流密度の設定も難
しく、例えばＩＣリードフレームにめっきを施す場合、
そのめっき面のサイズやパターンに応じて電流密度をそ
の都度細かく設定する必要があり、改善が望まれてい
た。
【０００５】本発明はこのような従来の技術に着目して
なされたものであり、有害なシアン化合物を使用せず、
液の管理が容易で安定して使用することのできる、銀の
電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法を提供するこ
とを目的とする。
なされたものであり、有害なシアン化合物を使用せず、
液の管理が容易で安定して使用することのできる、銀の
電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の種の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、以下に示すような非
シアン系の化合物がこの目的に適合することを見いだ
し、その知見に基づいてこの発明をなすに至った。
の種の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、以下に示すような非
シアン系の化合物がこの目的に適合することを見いだ
し、その知見に基づいてこの発明をなすに至った。
【０００７】即ち、この発明に係る電解剥離液は、錯形
成剤として、一般式
成剤として、一般式
【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ5 はそれぞれ水素、又は１〜５
個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカノール基
を表す〕又は一般式
個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカノール基
を表す〕又は一般式
【化４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ5 ′はそれぞれ水素、又
は１〜５個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカ
ノール基を表す〕で表されるヒダントイン化合物の少な
くともいずれかを含有してなるものとしている。
は１〜５個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカ
ノール基を表す〕で表されるヒダントイン化合物の少な
くともいずれかを含有してなるものとしている。
【０００８】このヒダントイン化合物は、銀に対し特異
的に錯体を形成するという特性を有し、この化合物を用
いることによって、均一で下地金属の腐食等のない安定
した電解剥離を行えることになる。ヒダントイン化合物
としては、例えば、１−メチルヒダントイン、１，３−
ジメチルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン
等を採用でき、液中に１０〜３００ｇ／ｌ、好ましくは
４０〜１００ｇ／ｌ含有するものとしている。
的に錯体を形成するという特性を有し、この化合物を用
いることによって、均一で下地金属の腐食等のない安定
した電解剥離を行えることになる。ヒダントイン化合物
としては、例えば、１−メチルヒダントイン、１，３−
ジメチルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン
等を採用でき、液中に１０〜３００ｇ／ｌ、好ましくは
４０〜１００ｇ／ｌ含有するものとしている。
【０００９】ヒダントイン化合物が１０ｇ／ｌより少な
い場合、安定した剥離が行えなくなるとともに電流密度
の上限が小さくなって実用に供することが難しくなる。
ヒダントイン化合物が３００ｇ／ｌより多い場合、飽和
の状態になって溶解しにくくなるとともに、コストが高
価となり実用上不適となる。
い場合、安定した剥離が行えなくなるとともに電流密度
の上限が小さくなって実用に供することが難しくなる。
ヒダントイン化合物が３００ｇ／ｌより多い場合、飽和
の状態になって溶解しにくくなるとともに、コストが高
価となり実用上不適となる。
【００１０】また、この発明に係る電解剥離方法は、上
記組成の電解剥離液を、以下の操作条件、即ち、ｐＨ４
〜１４、好ましくはｐＨ７〜１２、より好ましくはｐＨ
１０．５〜１１．５、液温１０〜９０℃、好ましくは液
温２０〜６０℃、より好ましくは液温３０〜５０℃、電
流密度０．５〜１０Ａ／ｄｍ2 、好ましくは電流密度１
〜８Ａ／ｄｍ2 、より好ましくは電流密度２〜７Ａ／ｄ
ｍ2 の操作条件で用いるものとしている。
記組成の電解剥離液を、以下の操作条件、即ち、ｐＨ４
〜１４、好ましくはｐＨ７〜１２、より好ましくはｐＨ
１０．５〜１１．５、液温１０〜９０℃、好ましくは液
温２０〜６０℃、より好ましくは液温３０〜５０℃、電
流密度０．５〜１０Ａ／ｄｍ2 、好ましくは電流密度１
〜８Ａ／ｄｍ2 、より好ましくは電流密度２〜７Ａ／ｄ
ｍ2 の操作条件で用いるものとしている。
【００１１】ｐＨ４〜１４としたのは、ｐＨが４より低
いと液中に銀塩が沈殿し易くなるとともに剥離効率が極
端に低下し、ｐＨが１４より高いと均一な剥離が行われ
にくくなるためである。なお、ｐＨの調整は、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム又は硫酸を用いて行なうよう
にしている。液温が１０℃より低い場合は、剥離が均一
に行われなくなり、液温が９０℃より高い場合は、液が
分解しやすくなって不安定となる。電流密度が０．５Ａ
／ｄｍ2 より低い場合は、剥離速度が遅くなって実用的
でなくなり、１０Ａ／ｄｍ2 より高い場合は、水素の発
生が起こって剥離が行えなくなってしまう。
いと液中に銀塩が沈殿し易くなるとともに剥離効率が極
端に低下し、ｐＨが１４より高いと均一な剥離が行われ
にくくなるためである。なお、ｐＨの調整は、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム又は硫酸を用いて行なうよう
にしている。液温が１０℃より低い場合は、剥離が均一
に行われなくなり、液温が９０℃より高い場合は、液が
分解しやすくなって不安定となる。電流密度が０．５Ａ
／ｄｍ2 より低い場合は、剥離速度が遅くなって実用的
でなくなり、１０Ａ／ｄｍ2 より高い場合は、水素の発
生が起こって剥離が行えなくなってしまう。
【００１２】このように、本発明による電解剥離液は、
ｐＨ、温度、電流密度の範囲を比較的広くとることが可
能であり、これにより、浴の管理が極めて容易となると
ともに液管理のための設備も簡略化できることになる。
例えば、一般に電解槽には液循環ポンプ等の機器が備え
られているため、これらの機器からの放熱によって液温
がかなり高くなることが多い。このため、適正温度範囲
が２０〜３０℃であるコハク酸イミドを用いた従来の液
では、冷却装置が必要になるが、この発明による電解剥
離液では、このような冷却装置等を不要とできるもので
ある。
ｐＨ、温度、電流密度の範囲を比較的広くとることが可
能であり、これにより、浴の管理が極めて容易となると
ともに液管理のための設備も簡略化できることになる。
例えば、一般に電解槽には液循環ポンプ等の機器が備え
られているため、これらの機器からの放熱によって液温
がかなり高くなることが多い。このため、適正温度範囲
が２０〜３０℃であるコハク酸イミドを用いた従来の液
では、冷却装置が必要になるが、この発明による電解剥
離液では、このような冷却装置等を不要とできるもので
ある。
【００１３】なお、この電解剥離液に用いるｐＨ緩衝剤
及び電導塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、塩化カリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属水
酸化物あるいはアルカリ金属塩を用いるようにしてい
る。その量は１０〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは２０〜５
０ｇ／ｌ添加するものとし、１０ｇ／ｌより少ない場合
は液のｐＨを安定させ且つ液に電導性を与える役割を果
たしづらく、１５０ｇ／ｌより多い場合は均一な剥離が
行われにくくなる。尚、ｐＨ緩衝剤として、水酸化カリ
ウムや水酸化ナトリウムを用いる場合は、これが電導塩
も兼ねるものである。
及び電導塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、塩化カリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属水
酸化物あるいはアルカリ金属塩を用いるようにしてい
る。その量は１０〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは２０〜５
０ｇ／ｌ添加するものとし、１０ｇ／ｌより少ない場合
は液のｐＨを安定させ且つ液に電導性を与える役割を果
たしづらく、１５０ｇ／ｌより多い場合は均一な剥離が
行われにくくなる。尚、ｐＨ緩衝剤として、水酸化カリ
ウムや水酸化ナトリウムを用いる場合は、これが電導塩
も兼ねるものである。
【００１４】
【実施例】次に実施例によってこの発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００１５】表面を研磨した２ｃｍ×４ｃｍサイズの銅
基板に、先ず、部分的な銀ストライクめっき層を形成
し、次いでこの銀ストライクめっき層の上に、さらに小
さいサイズで膜厚５μｍの銀めっき層を重ねて形成する
ことによって、銅表面、銀ストライクめっき層表面、銀
めっき層表面がそれぞれ露出された試験片を得た。
基板に、先ず、部分的な銀ストライクめっき層を形成
し、次いでこの銀ストライクめっき層の上に、さらに小
さいサイズで膜厚５μｍの銀めっき層を重ねて形成する
ことによって、銅表面、銀ストライクめっき層表面、銀
めっき層表面がそれぞれ露出された試験片を得た。
【００１６】この試験片について、以下の表に示すよう
なNo.1〜No.9の組成浴を用いて電解処理を施した。な
お、操作条件は、液温４０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ2 、
電解時間３０秒とし、陰極はステンレススチール製とし
た。
なNo.1〜No.9の組成浴を用いて電解処理を施した。な
お、操作条件は、液温４０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ2 、
電解時間３０秒とし、陰極はステンレススチール製とし
た。
【００１７】
【表１】
【００１８】以上に示す各々の組成及び操作条件で電解
剥離を行ったところ、全ての組成浴において、銀ストラ
イクめっき被膜は完全に除去されており、銀めっき被膜
には光沢むらや変色・はがれ等が全く見られず、銅基板
の銅表面が露出した部分にも腐食や変色等が見られなか
った。
剥離を行ったところ、全ての組成浴において、銀ストラ
イクめっき被膜は完全に除去されており、銀めっき被膜
には光沢むらや変色・はがれ等が全く見られず、銅基板
の銅表面が露出した部分にも腐食や変色等が見られなか
った。
【００１９】そして、代表としてNo.1の組成浴と比較例
としてのコハク酸イミド浴についてライフテストを行っ
たところ、コハク酸イミド浴は電解時間１８時間（銀剥
離量１８ｇ／ｌ）以上で銀表面が不均一となり黄味を帯
びてきた。さらに、この間に、２時間ごとにコハク酸イ
ミドの濃度調整及びｐＨ調整が必要であった。本発明に
よるNo.1の浴は、電解時間３６時間（銀剥離量３６ｇ／
ｌ）までテストしたが、銀表面状態及び剥離速度ともに
良好であった。なお、この間、濃度調整及びｐＨ調整は
必要なかった。
としてのコハク酸イミド浴についてライフテストを行っ
たところ、コハク酸イミド浴は電解時間１８時間（銀剥
離量１８ｇ／ｌ）以上で銀表面が不均一となり黄味を帯
びてきた。さらに、この間に、２時間ごとにコハク酸イ
ミドの濃度調整及びｐＨ調整が必要であった。本発明に
よるNo.1の浴は、電解時間３６時間（銀剥離量３６ｇ／
ｌ）までテストしたが、銀表面状態及び剥離速度ともに
良好であった。なお、この間、濃度調整及びｐＨ調整は
必要なかった。
【００２０】
【発明の効果】この発明に係る銀の電解剥離液及びそれ
を用いた電解剥離方法は、有毒のシアン化合物を使用し
ないため、排水処理施設や毒物管理施設が不要となり、
作業現場における安全性も確保される。
を用いた電解剥離方法は、有毒のシアン化合物を使用し
ないため、排水処理施設や毒物管理施設が不要となり、
作業現場における安全性も確保される。
【００２１】また、錯形成剤としてヒダントイン化合物
を用いているため、分解し易いコハク酸イミドを用いた
液に比べて液が安定し液寿命が長くなってコスト的に有
利になる。
を用いているため、分解し易いコハク酸イミドを用いた
液に比べて液が安定し液寿命が長くなってコスト的に有
利になる。
【００２２】そしてまた、この電解剥離液は、コハク酸
イミドを用いた液よりも電流密度、温度、ｐＨにおいて
許容範囲が広いので、液組成や操作条件の細かい設定作
業が不要となる。このため、液の管理が容易となって、
作業性が大幅に向上するとともに、液管理のための設備
や施設も不要になる。
イミドを用いた液よりも電流密度、温度、ｐＨにおいて
許容範囲が広いので、液組成や操作条件の細かい設定作
業が不要となる。このため、液の管理が容易となって、
作業性が大幅に向上するとともに、液管理のための設備
や施設も不要になる。
Claims (3)
- 【請求項１】 銀の電解剥離液において、錯形成剤とし
て、 一般式 【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ5 はそれぞれ水素、又は１〜５
個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカノール基
を表す〕又は一般式 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ5 、Ｒ5 ′はそれぞれ水素、又
は１〜５個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルカ
ノール基を表す〕で表されるヒダントイン化合物の少な
くともいずれかを含有してなることを特徴とする電解剥
離液。 - 【請求項２】 請求項１に記載のヒダントイン化合物
を、１０〜３００ｇ／ｌ含有してなる請求項１記載の電
解剥離液。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の電解剥離液を、ｐ
Ｈ４〜１４、液温１０〜９０℃、電流密度０．５〜１０
Ａ／ｄｍ2 の操作条件で用いる銀の電解剥離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6037099A JP2603800B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 銀の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6037099A JP2603800B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 銀の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07243100A JPH07243100A (ja) | 1995-09-19 |
| JP2603800B2 true JP2603800B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=12488143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6037099A Expired - Lifetime JP2603800B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 銀の電解剥離液及びそれを用いた電解剥離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2603800B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2939181B2 (ja) * | 1995-05-31 | 1999-08-25 | 株式会社ジャパンエナジー | 銀の電解剥離剤および電解剥離方法 |
| WO2004085716A1 (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Nikko Materials Co., Ltd. | 銀電解剥離剤 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614100A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-09 | 南洋貿易株式会社 | ギタ−用トレモロ機構 |
| JP2641279B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1997-08-13 | 新光電気工業株式会社 | 銅もしくは銅合金上の銀剥離液 |
| JP3141144B2 (ja) * | 1992-07-22 | 2001-03-05 | 奥野製薬工業株式会社 | 銀の電解剥離剤 |
-
1994
- 1994-03-08 JP JP6037099A patent/JP2603800B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07243100A (ja) | 1995-09-19 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120129 Year of fee payment: 15 |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| R250 | Receipt of annual fees |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |