JP2585990B2 - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗装仕上げ方法、特にいわゆる２コート１ベ
ーク方式の塗装仕上げ方法に関するものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 近年、自動車上塗り用メタリック塗装においては、メ
タリック粉末を配合した硬化性塗料を塗装し、そのまま
焼付けを行なういわゆる１コート１ベーク仕上げにかわ
って、メタリック粉末や着色顔料を配合した硬化性塗料
（ベースコート）を塗装し、ついで着色顔料を含まない
硬化性クリアー塗料（トップコート）を塗装し、ベース
コートとトップコートを同時に焼付けするいわゆる２コ
ート１ベーク方式の塗装仕上げ方法が多く用いられてい
る。すなわち２コート１ベーク塗装仕上げによって得ら
れる塗膜は、仕上り外観にすぐれ、１コート１ベーク塗
装仕上げ方法での耐薬品性の欠点を改善し、また、従来
特にビニル系重合体を主成分とするソリッドカラー塗料
では耐候性に著しい欠点を有しているが、この２コート
１ベーク塗装仕上げ方法にすることにより、耐候性に優
れる塗膜が得られるなど種々の利点を有している。この
２コート１ベーク塗装仕上げ方式はベースコート用塗料
として一般にアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アクリ
ル樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置してある程度
の溶剤を揮発させた後、ただちに同種のトップコート用
塗料を塗装し、ついで熱風乾燥炉内温度140〜150℃の雰
囲気で20〜30分間焼付けて硬化させる。ここで、熱風の
発生源としては、重油、プロパンガス、ブタンガスある
いは都市ガスが一般に使用されているが、熱風乾燥炉や
電熱炉で加熱硬化させるため、熱源として消費する燃料
・電力等によるエネルギーコスト上昇を招く欠点を有し
ている。

一方、自動車産業においては外板・部品等のプラスチ
ック化が急速に進展しつつある。素材が鋼板である場
合、使用される塗料樹脂系として、前述のアミノアルキ
ド樹脂塗料、熱硬化性アクリル樹脂塗料などいわゆる焼
付一液型塗料が通常採用されている。しかし、素材がプ
ラスチック化された場合、素材の耐熱温度が低いものも
あり、プラスチック用として通常の焼付一液型塗料を用
いることは不適当である。

以上の如く、自動車上塗り用メタリック塗装において
は省エネルギーおよび素材の変換の観点から、常温また
は低温硬化型塗料を用い、従来の熱硬化型塗料が有する
塗膜外観、塗膜性能、耐候性等を具備する経済的で生産
性の高い塗装法を確立することが市場から要望されてい
る。

［問題点を解決するための手段］ しかるに、本発明者は在来の熱硬化性塗料の塗装にお
ける前述の事情を考慮し、常温または低温で硬化する塗
料用樹脂の開発研究の過程で２コート１ベーク型硬化塗
膜の形成方法について検討を重ねた結果、本発明を完成
させるに至ったものである。

すなわち、本発明は、メタリック粉末および／または
着色顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベ
ースコート）を塗装し、ついで該塗装面に、硬化性樹脂
を主成分としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装
し、しかるのちに同時に硬化せしめる塗装仕上げ方法に
おいて、該ベースコート用塗料および該トップコート用
塗料として、いずれか一方の塗料に下記［Ｉ］の塗料樹
脂組成物を用い、他方の塗料に下記［II］の塗料用樹脂
組成物を用いることを特徴とする塗装仕上げ方法であ
る。

［Ｉ］（Ａ）：一分子中に重合性不飽和基と少なくとも
１個以上のシロキシ基を有するビニル系モノマー１〜10
0％および （Ｂ）：上記（Ａ）以外の共重合可能なビニル系モノマ
ー99〜０重量％から成るビニル系重合体（Ｉ）と、硬化
剤であるポリイソシアネートと、解離促進触媒とを配合
してなる樹脂組成物。

［II］（Ｃ）：塩基性窒素原子を含有するビニル系重合
体と、 （Ｄ）：一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル
基を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んで成ること、さらに必要に応
じて、 （Ｅ）：上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
触媒をも含んで成る樹脂組成物。

樹脂組成物［Ｉ］はビニル系重合体（Ｉ）中のシロキ
シ基が空気中の水分と反応してビニル系重合体（Ｉ）に
水酸基を生成させ、この水酸基とポリイソシアネートと
が反応して強固な塗膜を形成させるものであり、また樹
脂組成物［II］は、塩基性窒素原子を有するビニル系重
合体に、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル
基を併せもつ硬化剤を反応させることにより強固な塗膜
を形成させるものである。そして樹脂組成物［Ｉ］をト
ップコート用塗料に用いた場合、光沢、仕上り外観に優
れる塗膜が得られ、一方、樹脂組成物［II］をトップコ
ート用塗料に用いた場合は、光沢およびとくに耐候性に
すぐれた塗膜が得られる。また、樹脂組成物［Ｉ］をベ
ースコート用塗料に用いた場合、それがメタリック塗料
であれば光輝感、メタル配向性に優れた塗膜が得られ、
他方ソリッドカラー塗料であれば、発色性に優れる塗膜
が得られる等の利点がある。かかる前記した樹脂組成物
［Ｉ］と組成物［II］を用いたベースコート用塗料また
はトップコート用塗料との組合わせによる塗料仕上げ方
法は常温または低温硬化性を有し、かつ得られる複合塗
膜は光沢、仕上がり外観、耐候性等に優れるものであ
る。

ここにおいて、塗料用樹脂組成物［Ｉ］のビニル系重
合体（Ｉ）を構成するビニル系モノマー（Ａ）として
は、１分子中に重合性不飽和基と少なくとも１個以上の
次式で示される炭素原子と結合するシロキシ基を含有す
るビニル系モノマーである。

これらの前記ビニル系モノマー（Ａ）は、たとえばト
リエチルアミンやピリジンの如き塩酸捕捉剤の存在化
で、トリアルキルクロルシランまたはトリフェニルクロ
ルシラン、トリアリルクロルシラン、ジアルキルクロル
シラン、等を後掲する如き水酸基含有ビニル系モノマー
（ｂ）と反応させて得られるものを指称し、それらのう
ちで代表的なものとしてはトリメチルシロキシエチル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシブチル（メ
タ）アクリレート、トリエチルシロキシエチル（メタ）
アクリレート、トリブチルシロキシプロピル（メタ）ア
クリレートまたはトリフェニルシロキシアルキル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。これら単独である
いは二種以上の混合物として用いることができる。

また、前記水酸基含有ビニル系モノマー（ｂ）として
は、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートもしくはβ−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート類またはＮ−メチロー
ル化（メタ）アクリルアミドなどが代表的のものであ
る。そしてこれらのビニル系モノマー（Ａ）の使用量は
１〜100重量％が良く、好ましくは５〜90重量％であ
る。１重量％未満では当該モノマーの効果は期待できな
い。

前記ビニル系モノマー（Ｂ）として代表的なものを挙
げれば炭素数１〜22なるアルキル基を側鎖に有するアル
キル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくはフ
マル酸とC₁〜C₁₈なる１価アルコール類とのエステル
類、N,N−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ート類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート類、酢
酸ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロ
エチレン等の含フッ素ビニル系モノマー等がある。

本発明組成物を構成する前記ビニル系重合体（Ｉ）を
得るには、以上に挙げたようなモノマー類を用いて公知
慣用の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重
合法によって行なうことができる。

ラジカル発生剤としては、通常ビニル系モノマーの重
合に用いられているものであれば、いずれも使用しうる
が、そのうちでも代表的なものを挙げればアゾビスイソ
ブチロニトリル、ジ−tert−ブチルパーオキシドまたは
ベンゾイルパーオキシドなどであり、また溶剤として
は、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、オクタンの如
き各種炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルもしくはセ
ロソルブ・アセテートの如き酢酸エステル系；メチルエ
チルケトンもしくはメチルイソブチルケトンの如きケト
ン系などの溶剤類がある。

また必要により、メルカプタン類、α−メチルスチレ
ンや「ジペンテンＴ」（日本テルペン化学（株）製品）
などの如き常用されている連鎖移動剤を使用することも
できる。

かくして得られるビニル系重合体（Ｉ）は数平均分子
量（ｎが500〜50,000なる範囲が好ましい。

当該共重合体（Ｉ）のｎが500未満である場合に
は、塗膜物性が十分とはなり得なく、しかもこの塗膜物
性を出そうとして該共重合体（Ｉ）のトリアルキルシロ
キシ基等が遊離した後の生成される水酸基価（以下、こ
れを「OH価」と記す。）を高くすれば、塗膜が脆くなる
ので好ましくなく、逆に50,000を超えるときは塗膜の外
観、光沢、肉持感あるいは塗装作業性などに欠陥が現わ
れ易くなるので好ましくない。

次に、ビニル系重合体（Ｉ）より生成される水酸基と
反応性を有するポリイソシアネート類として代表的なも
のにはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの
如き芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはト
リメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソ
シアネート；イソホロンジイソシアネート、メチルシク
ロヘキサン−2,4−（ないしは2,6−）ジイソシアネー
ト、4,4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）もしくは1,3−ジ（イソシアネートメチル）−シ
クロヘキサンの如き脂環族ジイソシアネート、そしてこ
れらの各ジイソシアネートと、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコールもしくは
トリメチロールプロパンの如き多価アルコール類；イソ
シアネート基と反応する官能基を有する極く分子量の低
いポリエステル樹脂（油変性タイプをも含む。）；また
は水などとの付加物であり、ビュレット体であり、ある
いは上記ジイソシアネート同士の重合体（オリゴマーを
も含む。）である。そして、これらのポリイソシアネー
ト類の中で、脂肪族ジイソシアネートと多価アルコール
との反応物であるポリイソシアネートプレポリマー類を
用いることが耐候性、低毒性の点で有効である。そし
て、これらのポリイソシアネート類と前記ビニル系重合
体（Ｉ）との配合比としては生成されるOH基/NCO基＝1/
0.5〜1/3（当量比）なる範囲が塗膜性能の点から好まし
い。

本発明の組成物［Ｉ］は、大気中にばく露されると空
気中の水分との反応により加水分解され硬化剤と反応し
うる水酸基を生成する。この加水分解を促進させるため
触媒を用いる必要がある。触媒としてはリン酸、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸及びそのアミン塩、安息香酸、トリクロル酢酸、トリ
フルオロ酢酸、ナフタリンジスルフォン酸及びそのアミ
ン塩等の酸性触媒、エチレンジアミン、Ｎ−β−アミノ
エチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ブチ
ルアミン、ジブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ
触媒、アルキルチタン酸塩、オクチル酸塩、ジブチル錫
ジラウレート、及びオクチル酸鉛等のカルボン酸の金属
塩、モノブチル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプ
タイト等のスルフィルド型、メルカプチド型有機錫化合
物、テトラエチルアンモニウムフルオライド、フッ化セ
シウム等のフッ素イオンを生じる化合物が有効である。
これら硬化触媒の添加量は、ビニル系重合体（Ｉ）に対
して0.001〜10重量％、好ましくは0.005〜８重量％で使
用するのがよい。

また本発明の組成物［II］は大気中にばく露されない
限り硬化剤と反応しうる水酸基を生成しないので、本発
明の組成物は一液型で安定性の良い塗料用組成物が得ら
れる。しかし、長期の保存安定性を確保するためには、
何らかの理由により侵入する微量の水分を捕捉してやれ
ばよい。すなわち水分の反応性を有する水結合剤を添加
することは長期の安定性が確保される。またこの水結合
剤をビニル系重合体（Ｉ）を製造する際にあらかじめ初
期に混入して使用してもさしつかえない。この水分と反
応性を有する水結合剤としては、オルトギ酸トリメチ
ル、オルトギ酸トリエチル、オルトギ酸トリブチルなど
の如きオルトギ酸トリアルキル類；オルト酢酸トリメチ
ル、オルト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブチルの如
きオルト酢酸トリアルキル類；オルトホウ酸トリブチ
ル、オルトホウ酸トリエチルの如きオルトホウ酸トリア
ルキル類；テトラメチルシリケート、テトラエチルシリ
ケート、テトラブチルシリケート、テトラ（２−メトキ
シエチル）シリケートもしくはテトラ（２−クロロエチ
ル）シリケートの如きテトラ（置換）アルキルシリケー
ト類単体；テトラフェニルシリケート、テトラベンジル
シリケートの如き上記テトラ（置換）アルキルシリケー
ト類の同効物質（以下同効単体と略記する）；またはテ
トラエチルシリケートのダイマー、トリマー、テトラマ
ー、ヘキサマー、「エチルシリケート40」（コルコート
（株）製品、テトラエチルシリケートのテトラマー、ペ
ンタマー、ヘキサマーの混合物）などの上掲の各テトラ
（置換）アルキルシリケート類単体や、該シリケート類
の同効単体の縮合物などの加水分解性エステル化合物
類、フェニルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソ
シアネート、ベンゼンスルフォニルイソシアネート、ｐ
−トルエンスルフォニルイソシアネート、イソシアネー
トエチルメタアクリレート（ダウケミカル社（製）のNC
O基含有モノマー）等のイソシアネート基を有する化合
物類等がある。

使用量としては、ビニル系重合体（Ｉ）に対して0.1
〜30重量％、好ましくは0.5〜20重量％が良い。

次に塗料用樹脂組成物［II］の塩基性窒素含有ビニル
系重合体（Ｃ）とは一分子中の少なくとも１個、好まし
くは少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち一級アミノ
基、二級アミノ基および三級アミノ基より成る群から選
ばれる少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル系重
合体を指称するものであり、かかる重合体（Ｃ）は前掲
した如きいずれかのアミノ基を含有するビニル系モノマ
ーを（共）重合せしめるなど公知の方法によって調製す
ることができる。

アミノ基含有ビニル系モノマーの代表的なものとして
は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレートもしくはジエチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレートの如き各種ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート類;N−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの如きＮ−ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類；あ
るいはｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジ
リジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニルエ
チル（メタ）アクリレートまたはピペリジニルエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、硬化性など
の点からすればジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類およびＮ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド類が、特に望ましい。

また、これらのアミノ基含有ビニル系モノマーと共重
合可能な他のビニル系モノマーとして代表的なものを挙
げれば前述したビニル系モノマー（Ｂ）および水酸基含
有ビニル系モノマー（ｂ）のほかに（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽
和カルボン酸類が使用できる。

ここでアミノ基含有ビニル系モノマーの使用量は、ア
ミノ基含有ビニル系モノマーを0.5〜100重量％、好まし
くは１〜50重量％であり、該アミノ基含有ビニル系モノ
マー共重合可能な他のビニル系モノマーを99.5〜０重量
％、好ましくは99〜50重量％を用い共重合させればよ
い。

また、アミノ基含有ビニル系モノマーと共重合可能な
他のビニル系モノマーとして、前掲したようなカルボキ
シル基含有モノマーまたは燐酸エステル結合含有モノマ
ーを併用することにより当該ビニル系重合体（Ｃ）中に
カルボキシル基または燐酸エステル結合を導入せしめる
ことができ、かくすることによって本発明組成物の硬化
性を一層向上せしめることもできる点で、特に望まし
い。

以上に掲げられた各種の単量体から当該ビニル系重合
体（Ｃ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法
も適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡
便である。

そのさいに用いられる溶剤類としては前述した塗料用
樹脂組成物［Ｉ］で用いたもののほかに、メタノール、
エタノール、iso−プロパノール、ｎ−ブタノール、iso
−ブタノール、sec−ブタノール、エチレングリコール
モノメチルエーテルの如き各種アルコール系などが使用
できる。

また、ラジカル発生剤および必要に応じ用いる連鎖移
動剤としては前述した塗料用樹脂組成物［Ｉ］に掲げた
ものを用いればよい。

次いで、前記した一分子中にそれぞれエポキシ基と加
水分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｄ）として
は、エポキシ基を有するシランカップリング剤が代表的
なものである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般
式 で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を指称するものとする。

エポキシ基含有シランカップリング剤の代表的なもの
としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロペニルオ
キシシランまたはγ−イソシアネートプロピルトリメト
キシシランなどとグリシドールとの付加物；あるいはγ
−アミノプロピルトリメトキシシランなどとジエポキシ
化合物との付加物などが挙げられるが、とくにγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランまたはγ−グリシ
ドキシプロピルトリイソプロペニルオキシシランが硬化
性ならびに経済性などの面から好適である。

本発明組成物［II］は硬化触媒を添加しなくとも良好
な硬化性を有するものではあるが、一層この硬化性を向
上させたい場合には、前述した如き加水分解性シリル基
の加水分解用、そして縮合用触媒たる前記触媒（Ｅ）を
添加することは何ら妨げるものではない。

かかる触媒（Ｅ）として代表的なものには水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムもしくはナト
リウムメチラートの如き塩基性化合物類；テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オクチル
酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸
亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン
酸コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオ
クテート、ジブチル錫ジラウレートまたはジブチル錫マ
レートの如き含金属化合物類；あるいはｐ−トルエンス
ルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、
ジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジアルキル
亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

以上に掲げられた（Ｃ）〜（Ｅ）成分から本発明組成
物［II］を得るには、（Ｃ）成分中に存在する反応性
基、つまりアミノ基とカルボキシル基および／または燐
酸エステル結合などの１当量に対して（Ｄ）成分中に存
在するエポキシ基が0.2〜５当量程度となるような割合
で、これら（Ｃ），（Ｄ）両成分を配合し、さらに必要
に応じて、（Ｅ）成分をこれら（Ｃ），（Ｄ）両成分の
合計量100重量部に対して0.01〜10重量部程度、添加せ
しめればよい。

かくして得られた本発明の樹脂組成物［Ｉ］および
［II］は２コート１ベーク塗装仕上げ方法のトップコー
ト用塗料およびベースコート用塗料として使用される。

トップコート用塗料として用いる場合はそのままクリ
ヤー塗料として用いることができるが、必要に応じ透明
感を損わない程度に着色顔料または染料を用いることも
できる。

一方、ベースコート用塗料として用いる場合、本発明
組成物に公知慣用のアルミニウム粉末、銅粉末、雲母粉
末等のメタリック粉末や、酸化チタン、炭酸カルシウム
等の無機顔料や、フタロシアニンブルー、トルイジンレ
ッド、ベンジンエローなどの有機系顔料を配合し、公知
慣用の塗料化方法によりメタリック塗料またはソリッド
カラー塗料を調整すればよい。

また、トップコート用塗料およびベースコート用塗料
に必要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散
剤等の各種慣用の添加剤を用いてもよい。

本発明組成物を用いたトップコート用塗料およびベー
スコート用塗料にはエアースプレー塗装や静電吹付け塗
装が好適であり、トップコート用塗料の乾燥膜厚が10〜
100μｍ、好ましくは10〜60μｍの範囲で、またベース
コート用塗料の乾燥膜厚が５〜50μｍ、好ましくは８〜
20μｍの範囲になるよう塗装すれば良い。

ベースコートとトップコートの塗装間隔時間は、約20
℃で１〜45分間、好適には２〜20分間である。またベー
スコートの塗膜を強制乾燥して塗装間隔時間を早めるこ
とも可能である。前記の乾燥条件でベースコートの塗膜
を指触乾燥ないしは半硬化乾燥状態に達せしめた後、ト
ップコートの塗装を行なえば良い。トップコートを塗装
した後、所定の温度・時間で硬化せしめればよい。

60〜100℃の温度で10〜60分程度強制乾燥させること
が、硬化性の点や生産性の点で好ましいが、ベースコー
ト塗料とトップコート塗料の種別や性質また素材に応じ
適宜乾燥・硬化条件を変更することはさしつかえない。

以上のように、本発明組成物を用いた２コート１ベー
ク塗装仕上げ方法は通常のプラスチック素材の耐熱温度
以下の常温または低温加温乾燥で塗膜性能のすぐれた複
合硬化塗膜を形成することができ、かつ従来の熱硬化性
アクリル樹脂塗料やアミノアルキド樹脂塗料と比較して
遜色のない物性を有する塗膜が得られる。

［実施例］ 次に本発明を製造例、実施例により具体的に説明する
が、以下において部は特に断わりのない限りすべて重量
規準であるものとする。

製造例−１［ビニル系重合体（Ｉ）の調製例］ トリメチルシロキシエチルメタアクリレート300部、
スチレン200部、ｎ−ブチルメタクリレート400部および
アクリエステルSL（三菱レーヨン（株）製のC₁₂〜C₁₃の
アルキル基を有するメタアクリレート）100部からなる
モノマー混合物のうちの200部と、トルエン500部、酢酸
イソブチル200部、アゾビスイソブチロニトリル（AIB
N）５部およびtert−ブチルパーベンゾエート（ｔ−BP
B）10部とを撹拌装置、不活性ガス導入口、温度計およ
び冷却器を備えた四ツ口フラスコに仕込んで90℃に１時
間保持し、次いで30分間を要して115℃に昇温し、同温
で残りのモノマー混合物800部と酢酸イソブチル300部、
ｔ−BPB10部およびAIBN5部からなる混合物を３時間を要
して滴下し、さらに同温度に10時間保持させて不揮発分
49.8％、粘度（25℃におけるガードナー粘度；以下同
様）Ｙ−Ｚ、数平均分子量13000およびOH価42なる樹脂
溶液を得た。

以下この樹脂溶液を［Ｉ−１］と略記する。

製造例−２［同上］ トリフェニルシロキシエチルメタアクリレート250
部、メチルメタアクリレート250部、スチレン150部、ｎ
−ブチルメタアクリレート220部、ｎ−ブチルアクリレ
ート130部を代えて用いる以外は製造例−１と同様の操
作により樹脂を得た。

不揮発分49.1％、粘度Ｘ、数平均分子量1300およびOH
価18なる樹脂溶液を得た。

以下この樹脂溶液を［Ｉ−２］と略記する。

製造例−３［同上］ トリメチルシロキシエチルアクリレート135部、メチ
ルメタアクリレート510部、ｎ−ブチルメタアクリレー
ト350部、ｎ−ブチルアクリレート５部を代えて用いる
以外は製造例−１と同様の操作により樹脂を得た。

不揮発分50.8％、粘度Ｚ、数平均分子量15000およびO
H価19なる樹脂溶液であった。

以下この樹脂溶液を［Ｉ−３］と略記する。

製造例−４［塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ｃ）の調
製例］ 製造例−１と同様の反応器に、トルエンの392部およ
びiso−ブタノールの408部を仕込み、窒素雰囲気中で80
℃に昇温して、スチレン300部、メチルメタクリレート4
00部、ｎ−ブチルメタアクリレート200部、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルメタアクリルアミド80部、tert−ブチ
ルパーオキシオクトエート（TBPO）の５部、メタクリル
酸20部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）の５部お
よびトルエンの200部からなる混合物を３時間かけて滴
下した。滴下終了後も同温度に２時間保持してから、さ
らにAIBNの５部、トルエンの448部およびiso−ブタノー
ルの37部からなる混合物を１時間要して滴下した。次い
で、滴下終了後も同温度に12時間保持して不揮発分が4
0.5％で、粘度Ｔ−Ｕかつ数平均分子量が12,000なる三
級アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ）の溶液を得た。

以下この樹脂溶液を［II−１］と略記する。

製造例−５［同上］ メチルメタアクリレート880部、ジメチルアミノエチ
ルメタアクリレート100部、フマル酸20部を代えて用い
る以外は製造例−４と同様の操作により樹脂得た。

不揮発分40.1％、粘度Ｚ−Ｚ、かつ数平均分子量1000
0なる三級アミノ基含有ビニル系重合体を得た。

以下この樹脂溶液を［II−２］と略記する。

実施例１〜５ 第１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方
法により各別にトップコート塗料またはベースコート塗
料を調製したのち、リン酸亜鉛処理鋼板にベースコート
塗料およびトップコート塗料の乾燥塗膜がそれぞれ15μ
ｍおよび30μｍになるよう、また２種の塗料の塗装間隔
を５分間として、エアースプレーにて塗装60℃で30分間
加熱せしめることにより硬化塗膜を得た。この様にして
得られた各塗膜の物性評価の結果を第１表に示す。物性
評価は強制乾燥後３日間室温放置した後行なった。

評価方法 ◎…非常に優れる ［発明の効果］ 以上説明したように本発明方法に使用する組成物は従
来のアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化型アクリル樹脂塗
料と比較して、塗装作業性、低温硬化性に優れた２コー
ト１ベーク塗料を提供し、得られる塗膜は極めて実用性
の高い塗膜物性を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｌ (56)参考文献 特開 昭62−253671（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−129166（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−60748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−172917（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−44549（ＪＰ，Ａ) 特公 平６−78499（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタリック粉末および／または着色顔料を
   配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベースコー
   ト）を塗装し、ついで該塗装面に、硬化性樹脂を主成分
   としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装し、しかる
   のちに同時に硬化せしめる塗装仕上げ方法において、該
   ベースコート用塗料および該トップコート用塗料とし
   て、いずれか一方の塗料に下記［Ｉ］の塗料樹脂組成物
   を用い、他方の塗料に下記［II］の塗料用樹脂組成物を
   用いることを特徴とする塗装仕上げ方法。 ［Ｉ］（Ａ）：一分子中に重合性不飽和基と少なくとも
   １個以上のシロキシ基を有するビニル系モノマー１〜10
   0％および （Ｂ）：上記（Ａ）以外の共重合可能なビニル系モノマ
   ー99〜０重量％から成るビニル系重合体（Ｉ）と、硬化
   剤であるポリイソシアネートと、解離促進触媒とを配合
   してなる樹脂組成物。 ［II］（Ｃ）：塩基性窒素原子を含有するビニル系重合
   体と、 （Ｄ）：一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル
   基を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んで成ること、さらに必要に応
   じて、 （Ｅ）：上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
   触媒をも含んで成る樹脂組成物。