JPH11131010A

JPH11131010A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH11131010A
Application number: JP9298628A
Authority: JP
Inventors: Koichi Seike; 孝一清家; Tadahiro Kato; 忠弘加藤; Masaharu Ishiguro; 正春石黒; Yoshiyuki Yugawa; 嘉之湯川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-10-30
Filing date: 1997-10-30
Publication date: 1999-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は１液型でかつ低温硬化性がすぐれた塗
料組成物に関し、特に【構成】（Ａ）オキシム類および（または）活性メチレ
ン類でブロックされたイソシアネ−ト基が懸垂している
アクリル樹脂、（Ｂ）アルコキシシラン基を有するアク
リル樹脂および（Ｃ）有機すず系触媒および酸系触媒か
ら選ばれた触媒、さらに必要に応じて（Ｄ）水酸基含有
樹脂を含有し、かつ該（Ａ）および（Ｂ）成分のいずれ
かもしくは両方に水酸基を有することを特徴とする塗料
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は１液型でかつ低温硬
化性がすぐれた塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ポリイソシアネ−ト化合物お
よび水酸基含有樹脂からなる塗料組成物は公知である
が、これらの両成分は室温において容易に反応するので
２液型にする必要があり、そのために取扱が煩雑になる
という欠陥を有している。また、このイソシアネ−ト基
をブロック（封鎖）して１液型にすることも知られてい
るが、ブロック剤の解離温度が高く、塗膜を低温で硬化
させることが困難である。また、アルコキシシラン基を
有するアクリル樹脂も知られているが、この樹脂単独で
は硬化性が劣っており、それを改良するために硬化触媒
を併用すると貯蔵安定性が低下するという欠陥を生じ
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明の塗料組成物は上
記の欠陥を解消したものであり、その結果、特定のブロ
ック剤でブロックされたイソシアネ−ト基を含有するア
クリル樹脂、アルコキシシラン基を有するアクリル樹
脂、および特定の触媒を含有する塗料組成物がその目的
を達成することを見出し、本発明を完成した。

【０００４】すなわち、本発明は、１）（Ａ）オキシム類および（または）活性メチレン類
でブロックされたイソシアネ−ト基が懸垂しているアク
リル樹脂、（Ｂ）アルコキシシラン基を有するアクリル
樹脂および（Ｃ）有機すず系触媒および酸系触媒から選
ばれた触媒を含有し、かつ該（Ａ）および（Ｂ）成分の
いずれかもしくは両方に水酸基を有することを特徴とす
る塗料組成物（本組成物１）、２）（Ａ）オキシム類および（または）活性メチレン類
でブロックされたイソシアネ−ト基が懸垂しているアク
リル樹脂、（Ｂ）アルコキシシラン基を有するアクリル
樹脂、（Ｄ）水酸基含有樹脂および（Ｃ）有機すず系触
媒および酸系触媒から選ばれた触媒を含有することを特
徴とする塗料組成物（本組成物２）、に関する。

【０００５】以下に、本発明の塗料組成物について詳細
に説明する。

【０００６】本組成物１は、（Ａ）オキシム類および
（または）活性メチレン類でブロックされたイソシアネ
−ト基が懸垂しているアクリル樹脂、（Ｂ）アルコキシ
シラン基を有するアクリル樹脂および（Ｃ）有機すず系
触媒および酸系触媒から選ばれた触媒を含有し、かつ該
（Ａ）および（Ｂ）成分のいずれかもしくは両方に水酸
基を有することを特徴とする塗料組成物である。

【０００７】（Ａ）成分：オキシム類および（または）
活性メチレン類でブロックされたイソシアネ−ト基が懸
垂しているアクリル樹脂。

【０００８】この（Ａ）成分は、例えば、イソシアネ−
ト基含有単量体およびアクリル系単量体を必須成分と
し、必要に応じて水酸基含有単量体、その他の単量体を
用い、これらを共重合してなり、しかもこの共重合前も
しくは共重合後に該イソシアネ−ト基をオキシム類およ
び（または）活性メチレン類でブロックすることにより
調製できる。

【０００９】イソシアネ−ト基含有単量体は、１分子中
に未ブロック遊離イソシアネ−ト基とラジカル重合性二
重結合とをそれぞれ少なくとも１個有する化合物であ
り、例えば、メタクリロイルイソシアネ−ト、２−イソ
シアネ−トエチルメタクリレ−ト、ｍ−又はｐ−イソプ
ロペニル−α，α´−ジメチルベンジルイソシアネ−
ト、水酸基含有単量体とジイソシアネ−ト化合物との
１：１（モル比）付加物等から選ばれた１種もしくは２
種以上が用いられる。

【００１０】イソシアネ−ト基含有単量体の調製で用い
る水酸基含有単量体は、１分子中に水酸基とラジカル重
合性二重結合とをそれぞれ１個以上有する化合物であ
り、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、２，３−ジヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシ−３−エトキシエチル（メタ）アクリレ−ト等
があげられる。さらに、アクリル酸又はメタクリル酸と
グリコ−ル（炭素数２〜２０）との等モル付加物等があ
げられる。

【００１１】イソシアネ−ト基含有単量体の調製で用い
る上記ジイソシアネ−ト化合物は、１分子中に２個のイ
ソシアネ−ト基を有するものであり、例えばトリレンジ
イソシアネ−ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト、キシレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジ
イソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、４，４´−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、メチ
ルシクロヘキサン−２，４（２，６）−ジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−トおよびトリメチルヘキ
サンジイソシアネ−ト等の脂肪族、芳香族及び脂環族系
のジイソシアネ−ト化合物があげられる。

【００１２】イソシアネ−ト基含有単量体として上記の
うち好ましいのは、メタクリロイルイソシアネ−ト、２
−イソシアネ−トエチルメタクリレ−ト、ｍ−イソプロ
ペニル−α，α´−ジメチルベンジルイソシアネ−ト
（ＴＭＩ）、２−ヒドロキシエチルアクリレ−トとイソ
ホロンジイソシアネ−トとの等モル付加物等である。

【００１３】アクリル系単量体は（メタ）アクリル酸と
炭素数１〜２２の１価アルコ−ルとのモノエステル化物
であり、例えば、メチルアクリレ−ト、メチルメタクリ
レ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、
プロピルアクリレ−ト、プロピルメタクリレ−ト、ブチ
ルアクリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、ヘキシルアク
リレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、オクチルアクリレ
−ト、オクチルメタクリレ−ト、ラウリルアクリレ−
ト、ラウリルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルアク
リレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−トなどがあ
げられる。

【００１４】さらに必要に応じて使用する水酸基含有単
量体は、１分子中に水酸基とラジカル重合性二重結合と
をそれぞれ１個以上有する化合物であり、上記のイソシ
アネ−ト基含有単量体の調製で例示した水酸基含有単量
体が適用できる。

【００１５】（Ａ）成分の調製の際に必要に応じて使用
するその他の単量体は、上記のイソシアネ−ト基含有単
量体、アクリル系単量体、水酸基含有単量体および下記
のアルコキシシラン基含有単量体以外の化合物であっ
て、１分子中に１個以上のラジカル重合性二重結合を有
する重合性化合物があげられ、例えば、メトキシブチル
アクリレ−ト、メトキシブチルメタクリレ−ト、メトキ
シエチルアクリレ−ト、メトキシエチルメタクリレ−ト
などの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１８のアルコキ
シアルコ−ルとエステル化物であるアルコキシエステル
系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチル
アミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レ−トなどのアミノアクリル系単量体；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのア
クリルアミド系単量体；アクリル酸およびメタクリル酸
などのモノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ル酸、メサコン酸およびこれらの無水物やハ−フエステ
ル化などのカルボキシル基含有単量体；グリシジルアク
リレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどのグリシジル
基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル；などがあげられる。

【００１６】（Ａ）成分において、イソシアネ−ト基含
有単量体およびアクリル系単量体を必須成分とし、必要
に応じて水酸基含有単量体、その他の単量体を用いてな
る共重合は、それ自体既知の方法で行うことができる。
これらの単量体の構成比率は特に制限されず、目的に応
じて任意に選択できるが、イソシアネ−ト基含有単量体
とアクリル系単量体との合計固形分を基準に、前者は１
〜９９重量％、好ましくは１０〜５０重量％、後者は９
９〜１重量％、好ましくは９０〜５０重量％が適してい
る。水酸基含有単量体は、得られる共重合体の水酸基価
が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に４０〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲に包含されるような比率が好ましい。そ
の他の単量体は、イソシアネ−ト基含有単量体とアクリ
ル系単量体との合計固形分１００重量部あたり、１０重
量部以下、特に０．５〜５重量部が適している。また、
該共重合体の数平均分子量は約４０００〜約１００００
０、特に約６０００〜約３００００が好ましい。

【００１７】この共重合体の樹脂骨格には、１分子あた
り２個以上の遊離イソシアネ−ト基が懸垂しており、し
かも該イソシアネ−ト基はすべてオキシム類および（ま
たは）活性メチレン類でブロック（封鎖）されている。

【００１８】オキシム類としては例えばホルムアミドオ
キシム、アセタルドオキシム、アセトキシム、メチルエ
チルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフ
ェノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどが、活性
メチレン類としてはマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチ
ル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルア
セトンなどがあげられ、これらは単独でもしくは２種以
上併用することができる。

【００１９】これらのブロック剤は、（Ａ）成分を調製
するための上記単量体の共重合前のイソシアネ−ト基含
有単量体のすべてのイソシアネ−ト基に反応させてブロ
ックするか、または共重合後のアクリル樹脂骨格側鎖の
イソシアネ−ト基に反応させてブロックするかのいず
れかもしくは両方において行うことができる。

【００２０】オキシム類および活性メチレン類でブロッ
クされたイソシアネ−ト基は、比較的低温（６５〜１０
０℃）で解離して遊離のイソシアネ−ト基を再生すると
いう特徴を有している。

【００２１】（Ｂ）成分：アルコキシシラン基を有する
アクリル樹脂であり、例えば、アルコキシシラン基含有
単量体およびアクリル系単量体を必須成分とし、必要に
応じて水酸基含有単量体、その他の単量体を用いて、こ
れらを共重合することにより調製できる。

【００２２】アルコキシシラン基含有単量体は、１分子
中にアルコキシシラン基とラジカル重合性二重結合とを
それぞれ少なくとも１個有する化合物であり、例えば、
γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシブチルフェニルジプロポキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニ
ルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルフェニルメチルエトキシシランなどがあげられ
る。

【００２３】アクリル系単量体は、（メタ）アクリル酸
と炭素数１〜２２の１価アルコ−ルとのモノエステル化
物であり、上記の（Ａ）成分の説明で例示したものが適
用できる。

【００２４】（Ｂ）成分の調製の際に必要に応じて使用
する水酸基含有単量体、その他の単量体に関し、水酸基
含有単量体は１分子中に水酸基とラジカル重合性二重結
合とをそれぞれ１個以上有する化合物であり、その他の
単量体は、上記のアルコキシシラン基含有単量体、アク
リル系単量体、水酸基含有単量体およびイソシアネ−ト
基含有単量体以外の化合物であって、１分子中に１個以
上のラジカル重合性二重結合を有する重合性化合物であ
る。これらの水酸基含有単量体およびその他の単量体と
しては、上記の（Ａ）成分の説明で例示したものが適用
できる。

【００２５】（Ｂ）成分において、アルコキシシラン基
含有単量体およびアクリル系単量体を必須成分とし、必
要に応じて水酸基含有単量体、その他の単量体を用いて
なる共重合は、それ自体既知の方法で行うことができ
る。これらの単量体の構成比率は特に制限されず、目的
に応じて任意に選択できるが、アルコキシシラン基含有
単量体とアクリル系単量体との合計固形分を基準に、前
者は１〜９９重量％、好ましくは５〜４０重量％、後者
は９９〜１重量％、好ましくは９５〜６０重量％が適し
ている。水酸基含有単量体は、得られる共重合体の水酸
基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に４０〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲に包含されるような比率が好まし
い。その他の単量体は、アルコキシシラン基含有単量体
とアクリル系単量体との合計固形分１００重量部あた
り、１０重量部以下、特に０．５〜５重量部が適してい
る。また、該共重合体の数平均分子量は約４０００〜約
１０００００、特に約６０００〜約３００００が好まし
い。

【００２６】本組成物１において、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分のいずれかもしくは両方に水酸基を有してい
ることが必要である。例えば、水酸基が両成分のいずれ
かのみに有している系では、当該成分の水酸基価は１５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に６０〜１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲が好ましく、両成分に有している系では、その
合計の水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に４０
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。

【００２７】本組成物１において、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との構成比率は、該両成分の合計固形分に基づき、
前者は１０〜７０重量％、特に２０〜５０重量％、後者
は３０〜９０重量％、特に５０〜８０重量％が適してい
る。

【００２８】（Ｃ）成分：有機すず系触媒および酸系触
媒であり、ブロックイソシアネ−ト基およびアルコキシ
シラン基の解離を促進するのに有効である。

【００２９】有機すず系触媒は、例えば、テトラブチル
錫、塩化トリブチル錫、二塩化ジブチル錫、三塩化ブチ
ル錫、トリブチル錫−Ｏ−フェノレ−ト、トリブチル錫
シアネ−ト、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ジブチル錫
アセテ−ト、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキシレ−
ト）、ジベンジル錫ジ（２−エチルヘキシレ−ト）、ジ
ブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジイソオクチルマレ
エ−ト、ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫ジブトキシ
ド、ジブチル錫ビス（Ｏ−フェニルフェノレ−ト）、ジ
ブチル錫ビス（アセチルアセトネ−ト）、ジ（２−エチ
ルヘキシル）錫オキシドなどがあげられる。さらに、
下記一般式（式中、Ｒは同一又は異なるアルキル基、Ｘは同一又は
異なるハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアシル
オキシ基を示す。）で表わされる有機スズ化合物も用いることができる。か
かる一般式で示される有機スズ化合物の具体例として、
例えば、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセチルオキ
シジスタノキサン、テトラ−ｎ−プロピル−１，３−ジ
アセチルオキシジスタノキサン、テトラ−ｎ−プロピル
−１−クロロ−３−ヒドロキシジスタノキサン、テトラ
−ｎ−ブチル−１−クロロ−３−ヒドロキシジスタノキ
サン、テトラメチル−１，３−ジアセチルオキシジスタ
ノキサン、テトラメチル−１−クロロ−３−アセチルオ
キシジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジ
ホルミルオキシジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−
１，３−ジアクリルオキシジスタノキサン、テトラ−ｎ
−ブチルー１，３−ジラウリルオキシジスタノキサン、
テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジオレイルオキシジスタ
ノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジステアリル
オキシジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−
ジフェニルアセチルオキシジスタノキサン、テトラ−ｎ
−ブチル−１，３−ジイソシアノジスタノキサン、テト
ラ−ｎ−ブチル−１−アセチルオキシー３−ヒドロキシ
ジスタノキサン、テトラ−ｎ−プロピル−１−アセチル
オキシ−３−ヒドロキシジスタノキサン、テトラメタイ
ル−１−アセチルオキシ−３−ヒドロキシジスタノキサ
ン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジクロロジスタノキ
サン、テトラメチル−１，３−ジクロロジスタノキサ
ン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジプロポキシジスタ
ノキサン、テトラ−ｎ−プロピル−１，３−ジプロポキ
シジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−１−プロポキ
シ−３−アセチルオキシジスタノキサン、テトラ−ｎ−
プロピル−１−ヒドロキシ−３−エトキシジスタノキサ
ン、１，１−ジブチル−３，３−ジプロピル−１−ヒド
ロキシ−３−アセチルオキシジスタノキサン、１，３−
ジプロピル−１，３−ジブチル−１−クロロ−３−ヒド
ロキシジスタノキサンなどをあげることができる。

【００３０】また、酸触媒として、例えば、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン
酸、トリフルオロスルホン酸などの有機スルホン酸化合
物；リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、モノイソプロ
ピルホスヘイト、ジイソプロピルホスヘイト、モノブチ
ルホスヘイト、ジブチルホスヘイト、モノオクチルホス
ヘイト、ジオクチルホスヘイト、モノデシルホスヘイ
ト、ジデシルホスヘイト、メタリン酸、オルソリン酸、
ピロピン酸、トリメチルホスヘイト、トリエチルホスヘ
イト、トリブチルホスヘイト、トリオクチルホスヘイ
ト、トリブトキシエチルホスヘイト、トリス・クロロエ
チルホスヘイト、トリフェニルホスヘイト、トリクレジ
ルホスヘイトなどのリン酸系化合物；などがあげられ
る。

【００３１】（Ｃ）成分として、これらの有機すず系触
媒および酸系触媒から選ばれた１種もしくは２種以上が
使用でき、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分１０
０重量部あたり、０．１〜３重量部、特に０．５〜２重
量部の範囲内が好ましく、この程度の使用量であれば、
貯蔵安定性を低下させることは殆どない。

【００３２】本組成物１は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分を含有し、さらに必要に応じて、ソリッ
ドカラ−顔料、メタリック顔料、体質顔料、紫外線吸収
剤、沈降防止剤、表面調整剤などと共に有機溶剤に混合
分散せしめることにより調製できる。

【００３３】本組成物２は、（Ａ）オキシム類および
（または）活性メチレン類でブロックされたイソシアネ
−ト基が懸垂しているアクリル樹脂、（Ｂ）アルコキシ
シラン基を有するアクリル樹脂、（Ｄ）水酸基含有樹脂
および（Ｃ）有機すず系触媒および酸系触媒から選ばれ
た触媒を含有することを特徴とする塗料組成物である。
本組成物２で使用する（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、
その樹脂骨格中に原則として水酸基を有していない。し
たがって、該両成分は、「水酸基を有していない」こと
を除いて、本組成物１の（Ａ）成分および（Ｂ）成分と
同様にして調製できる。

【００３４】例えば、本組成物２の（Ａ）成分は、例え
ば、イソシアネ−ト基含有単量体およびアクリル系単量
体を必須成分とし、必要に応じてその他の単量体（水酸
基含有単量体は含まれない）を用いてなる単量体成分を
共重合し、かつこの共重合前もしくは共重合後に該イソ
シアネ−ト基をオキシム類および（または）活性メチレ
ン類でブロックすることにより調製できる。これらの各
単量体は上記本組成物１で説明したものが使用でき、共
重合反応はそれ自体既知の方法で行うことができる。こ
れらの単量体の構成比率は特に制限されず、目的に応じ
て任意に選択できるが、イソシアネ−ト基含有単量体と
アクリル系単量体との合計固形分を基準に、前者は１〜
９９重量％、好ましくは５〜４０重量％、後者は９９〜
１重量％、好ましくは９５〜６０重量％が適している。
その他の単量体は、イソシアネ−ト基含有単量体とアク
リル系単量体との合計固形分１００重量部あたり、１０
重量部以下、特に０．５〜５重量部が適している。ま
た、該共重合体の数平均分子量は約４０００〜約１００
０００、特に約６０００〜約３００００が好ましい。こ
の共重合体の樹脂骨格には、１分子あたり２個以上の遊
離イソシアネ−ト基が懸垂しており、しかも該イソシア
ネ−ト基のすべては上記のオキシム類および（または）
活性メチレン類でブロック（封鎖）されている。

【００３５】本組成物２で使用する（Ｂ）成分は、アル
コキシシラン基を有するアクリル樹脂であり、例えば、
アルコキシシラン基含有単量体およびアクリル系単量体
を必須成分とし、必要に応じてその他の単量体（水酸基
含有単量体は含まれない）を用いてなる単量体成分を共
重合することにより調製できる。

【００３６】アルコキシシラン基含有単量体、アクリル
系単量体およびその他の単量体としては、上記組成物１
で説明したものが使用でき、これらをそれ自体既知の方
法で共重合することにより（Ｂ）成分が得られる。これ
らの単量体の構成比率は特に制限されず、目的に応じて
任意に選択できるが、アルコキシシラン基含有単量体と
アクリル系単量体との合計固形分を基準に、前者は１〜
９９重量％、好ましくは５〜４０重量％、後者は９９〜
１重量％、好ましくは９５〜６０重量％が適している。
その他の単量体は、アルコキシシラン基含有単量体とア
クリル系単量体との合計固形分１００重量部あたり、１
０重量部以下、特に０．５〜５重量部が適している。ま
た、該共重合体の数平均分子量は約４０００〜約１００
０００、特に約６０００〜約３００００が好ましい。

【００３７】本組成物２で使用する（Ｃ）成分（有機す
ず系触媒および酸系触媒）は、上記組成物１で説明した
ものが使用できる。

【００３８】また、本組成物２で使用する（Ｄ）成分
は、水酸基含有樹脂であり、水酸基含有単量体を必須成
分とし、必要に応じてアクリル系単量体およびその他の
単量体を用いてなる単量体成分を共重合ことにより調製
できる。これらの各単量体は上記本組成物１で説明した
ものが使用でき、共重合反応はそれ自体既知の方法で行
うことができる。これらの単量体の構成比率は特に制限
されず、目的に応じて任意に選択できるが、水酸基含有
単量体の使用量は、該共重合体（Ｄ成分）の水酸基価が
３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは６０〜１２０
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内に包含される程度が適してお
り、また数平均分子量は約４０００〜約１０００００、
特に約６０００〜約３００００が好ましい。

【００３９】本組成物２において、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との構成比率は、該両成分の合計固形分に基づき、
前者は１０〜７０重量％、特に２０〜５０重量％、後者
は３０〜９０重量％、特に５０〜８０重量％が適してい
る。また、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計固形分１００重量部あたり、０．１〜３重量部、特
に０．５〜２重量部の範囲内が好ましく、この程度の使
用量であれば、貯蔵安定性を低下させることは殆どな
い。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固
形分１００重量部あたり、３０〜３００重量部、特に５
０〜１５０重量部の範囲内が好ましく本組成物２は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分
を含有し、さらに必要に応じて、ソリッドカラ−顔料、
メタリック顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、沈降防止
剤、表面調整剤などと共に有機溶剤に混合分散せしめる
ことにより調製できる。

【００４０】本組成物１および本組成物２は、自動車外
板部のプラスチック部（例えば、バンパ−、ミラ−、ス
ポイラ−、サイドモ−ル、グリルなど）の上塗り塗料と
して使用することが好ましい。例えば、これらのプラス
チック部に直接、もしくは下塗り塗料、さらに中塗り塗
料を塗装し、硬化させたのち、粘度１０〜３０秒／フォ
−ドカップ＃４／２０℃、固形分含有率３０〜７０重量
％に調整した本組成物１および本組成物２を静電塗装、
エアレススプレ−、エアスプレ−などにより、硬化塗膜
で１０〜４０μｍの膜厚になるように塗装し、該塗膜を
７０〜１００℃で１０〜４０分加熱することにより硬化
することができる。本組成物１および本組成物２による
形成塗膜は、クリヤ塗膜、ソリッドカラ−塗膜、光干渉
塗膜、メタリック塗膜などが包含されている。

【００４１】本組成物１および本組成物２の塗膜を７０
〜１００℃で１０〜４０分加熱すると、（Ｃ）成分の存
在下で、（Ａ）成分のオキシム類および活性メチレン類
などのブロック剤が解離し、遊離イソシアネ−ト基を再
生して、系中の水酸基とウレタン化架橋反応すると同時
に、（Ｂ）成分のアルコキシシラン基が加水分解し、同
基同志による架橋反応が平行して行われると推察してい
る。

【００４２】

【本発明の効果】

１．本発明の塗料組成物は、遊離イソシアネ−ト基がブ
ロックされているので室温で架橋反応することがなく、
貯蔵安定性がすぐれ、１液型である。

【００４３】２．（Ａ）成分の遊離イソシアネ−ト基を
ブロックしているオキシム類または活性メチレン類は
（Ｃ）成分の存在下で７０〜１００℃で解離するので、
低温硬化性がすぐれている。

【００４４】３．（Ｂ）成分のアルコキシシラン基は、
（Ｃ）成分の存在下で、７０〜１００℃で加水分解する
ので、低温硬化性がすぐれている。

【００４５】以下に、本発明に関する実施例および比較
例について説明する。部、％はいずれも重量に基いてい
る。

【００４６】１．試料の調製１）（Ａ）活性メチレン類でブロックされたイソシアネ
−ト基が懸垂しているアクリル樹脂（Ａ−１）：撹拌機、温度計、還流冷却機の備わった通
常のアクリル樹脂反応槽に、「スワゾ−ル１０００」
（コスモ石油（株）製、商品名、芳香族炭化水素系溶
剤）５０部を仕込み撹拌しながら加熱し、１３０℃に達
してから、下記の単量体混合物を３時間かけて滴下し
た。

【００４７】スチレン３０部ｎ−ブチルアクリレ−ト２０部ｎ−ブチルメタクリレ−ト２０部メタクリロイルイソシアネ−ト３０部 α，α´−アゾビスイソブチロニトリル６部上記単量体混合物を滴下後、さらに１３０℃で３０分間
保持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５
部とスワゾ−ル１０００１０部との混合物を１時間を
要して滴下した。その後、１２５℃で１時間保持したま
ま撹拌を続けてから冷却した。この共重合体の数平均分
子量は約１５０００である。

【００４８】このものに、マロン酸ジエチル１５部、ア
セト酢酸エチル１０部および２８％ナトリウムメチラ−
ト溶液０．５部からなる混合物を室温で徐々に添加し
た。その後、６０℃で６時間反応を行ったのち、ｎ−ブ
タノ−ル１５部を添加、十分撹拌し、樹脂分５５％のブ
ロックされたイソシアネ−ト基が懸垂しているアクリル
樹脂溶液（Ａ−１）を得た。

【００４９】（Ｂ）アルコキシシラン基を有するアクリ
ル樹脂（Ｂ−１）：上記の（Ａ−１）に準じ下記単量体混合物
を使用して、アルコキシシラン基を有するアクリル樹脂
（Ｂ−１）を得た。この共重合体の数平均分子量は約１
８０００である。

【００５０】スチレン３０部ｎ−ブチルアクリレ−ト５部ｎ−ブチルメタクリレ−ト２５部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部 γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン２０部（Ｂ−２）：上記の（Ａ−１）に準じ下記単量体混合物
を使用して、アルコキシシラン基を有するアクリル樹脂
（Ｂ−２）を得た。この共重合体の数平均分子量は約１
６０００である。

【００５１】スチレン３０部ｎ−ブチルアクリレ−ト２５部ｎ−ブチルメタクリレ−ト２５部 γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン２０部（Ｄ）水酸基含有樹脂（Ｄ−１）：上記の（Ａ−１）に準じ下記単量体混合物
を使用して、水酸基含有樹脂（Ｄ−１）を得た。この共
重合体の数平均分子量は約１７０００である。スチレン３０部ｎ−ブチルアクリレ−ト２５部ｎ−ブチルメタクリレ−ト２５部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部アクリル酸１部２．実施例および比較例上記の成分を表１に示した比率（固形分比）で配合して
本発明組成物および比較用組成物を得た。つぎにこれら
の各組成物に、キシロ−ル／ｎ−ブタノ−ル＝９／１
（重量比）からなる混合溶剤を加えて粘度２０秒／フォ
−ドカップ＃４／２０℃に調整した。

【００５２】

【表１】

【００５３】３．性能試験結果ＪＩＳＫ６８７３に規定されるＡＢＳ樹脂板の表面を
イソプロパノ−ルを含浸させたガ−ゼで軽く脱脂してか
ら、その表面に上記の実施例および比較例で得た組成物
をエア−スプレ−ガン（岩田塗装機（株）製、商品名、
「ＩｗａｔａＷｉｎｄｅｒ８８」）を使用して、硬化塗
膜で約４０μｍの膜厚になるように塗装し、室温で１０
分間セッティングしたのち、電気熱風乾燥機で８０℃で
３０分加熱して塗膜を硬化させた。この硬化塗膜につい
て各種の性能試験を行ない、その結果を表１に併記し
た。

【００５４】試験項目とその試験方法は下記のとおりで
ある。

【００５５】耐溶剤性：キシレンを含浸したガ−ゼを塗
面に押し付けながら８往復させた後の塗面を観察した。
○は異常なし、×は塗膜が溶解したことを示す。

【００５６】耐水性：試験板を４０℃の温水に１０日間
浸漬した後の塗面を観察した。○は異常なし、×は塗膜
が白化し、かつフクレが発生したことを示す。

【００５７】ゲル分率：ブリキ板に上記実施例および比
較例で得た組成物を硬化塗膜で約４０μｍの膜厚になる
ように塗装し、電気熱風乾燥機で８０℃で３０分加熱し
て塗膜を硬化させた。ついで、水銀を用いてこの硬化塗
膜を剥離し、アセトン／メタノ−ル＝１／１（重量比）
の溶剤の沸点温度で８時間抽出した後の塗膜残存率を調
べた。単位は重量％である。

【００５８】貯蔵性：実施例および比較例で得た組成物
を密閉状態で４０℃において１０日間貯蔵した後の組成
物の状態を観察した。○は異常なし、×はゲル化が発生
したことを示す。

【００５９】表１において、（Ｃ−１）はジブチル錫ア
セテ−ト、（Ｃ−２）ジブチルホスヘイトである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｇ 77/442 Ｃ０８Ｇ 77/442 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (72)発明者湯川嘉之神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）オキシム類および（または）活性メ
チレン類でブロックされたイソシアネ−ト基が懸垂して
いるアクリル樹脂、（Ｂ）アルコキシシラン基を有する
アクリル樹脂、および（Ｃ）有機すず系触媒および酸系
触媒から選ばれた触媒を含有し、かつ該（Ａ）および
（Ｂ）成分のいずれかもしくは両方に水酸基を有するこ
とを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】（Ａ）オキシム類および（または）活性メ
チレン類でブロックされたイソシアネ−ト基が懸垂して
いるアクリル樹脂、（Ｂ）アルコキシシラン基を有する
アクリル樹脂、（Ｄ）水酸基含有樹脂、および（Ｃ）有
機すず系触媒および酸系触媒から選ばれた触媒を含有す
ることを特徴とする塗料組成物。