JP2584818B2 - ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 - Google Patents
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法Info
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- JP2584818B2 JP2584818B2 JP63057852A JP5785288A JP2584818B2 JP 2584818 B2 JP2584818 B2 JP 2584818B2 JP 63057852 A JP63057852 A JP 63057852A JP 5785288 A JP5785288 A JP 5785288A JP 2584818 B2 JP2584818 B2 JP 2584818B2
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- acetonine
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- oxopiperidine
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、触媒の存在下に、2,2,4,4,6−ペンタメチ
ル−2,3,4,5−テトラヒドロピリミジン（以下アセトニ
ンと略記することあり）からの2,2,6,6−テトラメチル
−４−オキソピペリジン（以下トリアセトンアミンと略
記することあり）の工業的製造法に関する。トリアセト
ンアミンは高分子光安定剤原料、医薬品中間体として有
用である。
ル−2,3,4,5−テトラヒドロピリミジン（以下アセトニ
ンと略記することあり）からの2,2,6,6−テトラメチル
−４−オキソピペリジン（以下トリアセトンアミンと略
記することあり）の工業的製造法に関する。トリアセト
ンアミンは高分子光安定剤原料、医薬品中間体として有
用である。
従来の技術 従来、アセトニンからトリアセトアミンを製造する方
法として下記の方法が知られている。
法として下記の方法が知られている。
（１） 実質的に無水の存在下、鉱酸または有機酸ある
いはこれらのアンモニウム塩、または有機酸塩等を触媒
として、アセトニンとアセトンを反応させる方法（特開
昭50−19755号、同50−30880号、同50−30881号、同50
−30882号、同50−151879号の各公報参照）。
いはこれらのアンモニウム塩、または有機酸塩等を触媒
として、アセトニンとアセトンを反応させる方法（特開
昭50−19755号、同50−30880号、同50−30881号、同50
−30882号、同50−151879号の各公報参照）。
（２） 少量の酸触媒の存在下にアセトニンとアセトン
を反応させる方法（特開昭50−36472号公報参照）。
を反応させる方法（特開昭50−36472号公報参照）。
発明が解決しようとする課題 しかしながら上記（１）の方法は、収率面では満足で
きる水準ではあるが、触媒の使用量が原料アセトニンに
対し１〜1.2モルと多く工業的不利益はまぬがれない。
きる水準ではあるが、触媒の使用量が原料アセトニンに
対し１〜1.2モルと多く工業的不利益はまぬがれない。
また上記（２）の方法は、触媒の使用量が低減されて
いるが低く満足できるものではなかつた。
いるが低く満足できるものではなかつた。
本発明は、アセトンとアセトニンを反応させてトリア
セトンアミンを製造する方法に関し、より高活性な触媒
を用いることにより高収率でトリアセトンアミンを工業
的に製造する方法を提供しようとするものである。
セトンアミンを製造する方法に関し、より高活性な触媒
を用いることにより高収率でトリアセトンアミンを工業
的に製造する方法を提供しようとするものである。
課題を解決するための手段 本発明は、触媒を用いてアセトニンからトリアセトン
アミンを製造する方法、すなわち、ハロゲン化クミルの
存在下にアセトンと2,2,4,4,6−ペンタメチル2,3,4,5−
テトラヒドロピリミジンとを反応させることを特徴とす
る2,2,6,6−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製
造法を提供するものである。
アミンを製造する方法、すなわち、ハロゲン化クミルの
存在下にアセトンと2,2,4,4,6−ペンタメチル2,3,4,5−
テトラヒドロピリミジンとを反応させることを特徴とす
る2,2,6,6−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製
造法を提供するものである。
本発明に触媒として用いられるハロゲン化クミルとし
ては、塩化クミル、臭化クミル、沃化クミル等が挙げら
れる。ハロゲン化クミルの使用量は、アセトニンに対し
0.05〜10wt％の範囲である。
ては、塩化クミル、臭化クミル、沃化クミル等が挙げら
れる。ハロゲン化クミルの使用量は、アセトニンに対し
0.05〜10wt％の範囲である。
本発明の原料の一つとして使用されるアセトニンは、
式 て示される無色または微黄色液体であり、例えばR.B.Br
adbury等 ジヤーナルオブケミカルソサイエテイ（J.Ch
em.Soc）1947 1394に記載されている方法などで得られ
る。
式 て示される無色または微黄色液体であり、例えばR.B.Br
adbury等 ジヤーナルオブケミカルソサイエテイ（J.Ch
em.Soc）1947 1394に記載されている方法などで得られ
る。
また、上記のものの他に、アセトニンの水和物も使用
できる。また、本発明で使用されるアセトンの使用量
は、アセトニン１モルに対し0.1モル以上であるが、１
モル以上、特に３〜15モル使用するのが好ましく、過剰
量のアセトンは反応溶媒として用いられる。
できる。また、本発明で使用されるアセトンの使用量
は、アセトニン１モルに対し0.1モル以上であるが、１
モル以上、特に３〜15モル使用するのが好ましく、過剰
量のアセトンは反応溶媒として用いられる。
本発明において、前記ハロゲン化クミルと併用するこ
とのできる助触媒としては、例えば、臭素、沃素、臭化
リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化リチウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、臭化アンモニウ
ム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸リチ
ウム、塩化アンモニウム、水酸化バリウム、ケイソウ
土、活性炭、キヨウソード等の合成吸着剤などがあげら
れる。
とのできる助触媒としては、例えば、臭素、沃素、臭化
リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化リチウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、臭化アンモニウ
ム、沃化アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸リチ
ウム、塩化アンモニウム、水酸化バリウム、ケイソウ
土、活性炭、キヨウソード等の合成吸着剤などがあげら
れる。
上記助触媒の使用量は、触媒、助触媒の種類によつて
も異なるが、通常、使用アセトニンに対して0.01〜10重
量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
も異なるが、通常、使用アセトニンに対して0.01〜10重
量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
本発明を実施するにあたつては、特に溶剤を使用する
必要はないが、反応温度を制御し、反応を円滑に進行さ
せるために、溶剤を使用することもできる。かかる溶剤
としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；メチレンクロライド、トリクロロエタン、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロライド、クロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素類；メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類があ
げられる。
必要はないが、反応温度を制御し、反応を円滑に進行さ
せるために、溶剤を使用することもできる。かかる溶剤
としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；メチレンクロライド、トリクロロエタン、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロライド、クロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素類；メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類があ
げられる。
本反応では、特に水の添加は必要としないが、反応当
初から水を添加することによつて、触媒の溶解、あるい
はピリミジン環の開裂の促進などの効果を出すこともで
きる。
初から水を添加することによつて、触媒の溶解、あるい
はピリミジン環の開裂の促進などの効果を出すこともで
きる。
（反応） 本発明での反応温度は、30℃以上が好ましく、特に加
圧反応の場合は70℃以上になる場合があり、この場合で
もトリアセトンアミンを効率よく合成できる。
圧反応の場合は70℃以上になる場合があり、この場合で
もトリアセトンアミンを効率よく合成できる。
（生成物の単離） 上述の実施態様に従つて得られた反応液から目的生成
物を取り出す方法としては、水又は水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ水溶液と接触させた後、水
層を分離し、有機層より蒸留によつて取り出すのが精製
収率低下防止の為に好ましい。
物を取り出す方法としては、水又は水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ水溶液と接触させた後、水
層を分離し、有機層より蒸留によつて取り出すのが精製
収率低下防止の為に好ましい。
実施例 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、
以下の例において、収率（モル％）は使用アセトニン基
準の値である。
以下の例において、収率（モル％）は使用アセトニン基
準の値である。
実施例１及び比較例１ 還流冷却管、ガス吹込み管、温度計、撹拌装置のつい
た１の４つ口フラスコに、アセトニン154g、アセトン
348g及び触媒6g（下記表−１参照）をとり、60℃で５時
間撹拌した。反応生成液を20％苛性ソーダ水溶液を加
え、撹拌した後有機層を分離し、減圧蒸留してトリアセ
トンアミンを得た。このトリアセトンアミンの収量及び
収率を表−１に示す。
た１の４つ口フラスコに、アセトニン154g、アセトン
348g及び触媒6g（下記表−１参照）をとり、60℃で５時
間撹拌した。反応生成液を20％苛性ソーダ水溶液を加
え、撹拌した後有機層を分離し、減圧蒸留してトリアセ
トンアミンを得た。このトリアセトンアミンの収量及び
収率を表−１に示す。
実施例２ 還流冷却器、ガス吹込管、温度計、撹拌装置のついた
１の４つ口フラスコに、アセトニン154g、アセトン46
4g、H2O12g及び触媒（下記表−２参照）6gをとり、実施
例１と同様にしてトリアセトンアミンを得た。このトリ
アセトンアミンの収量及び収率を表−２に示す。
１の４つ口フラスコに、アセトニン154g、アセトン46
4g、H2O12g及び触媒（下記表−２参照）6gをとり、実施
例１と同様にしてトリアセトンアミンを得た。このトリ
アセトンアミンの収量及び収率を表−２に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化クミルの存在下にアセトンと2,
2,4,4,6−ペンタメチル−2,3,4,5−テトラヒドロピリミ
ジンとを反応させることを特徴とする2,2,6,6−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63057852A JP2584818B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63057852A JP2584818B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233271A JPH01233271A (ja) | 1989-09-19 |
| JP2584818B2 true JP2584818B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=13067520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63057852A Expired - Fee Related JP2584818B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2584818B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP63057852A patent/JP2584818B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01233271A (ja) | 1989-09-19 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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