JPH09143106A - 塩素化反応による芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 - Google Patents
塩素化反応による芳香族置換塩素化炭化水素の製造法Info
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- JPH09143106A JPH09143106A JP29946495A JP29946495A JPH09143106A JP H09143106 A JPH09143106 A JP H09143106A JP 29946495 A JP29946495 A JP 29946495A JP 29946495 A JP29946495 A JP 29946495A JP H09143106 A JPH09143106 A JP H09143106A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】１，４−ビス（α−クロル−イソプロピル）ベ
ンゼン（ｐ−ＤＣＣ）などの芳香族置換塩素化炭化水素
を簡便な方法で効率よく得る方法を提供すること。 【解決手段】１，４−ジイソプロピルベンゼン等の対応
する芳香族置換炭化水素に、次亜塩素酸、次亜塩素酸エ
ステル、または次亜塩素酸塩等を反応させる方法を用い
る。
ンゼン（ｐ−ＤＣＣ）などの芳香族置換塩素化炭化水素
を簡便な方法で効率よく得る方法を提供すること。 【解決手段】１，４−ジイソプロピルベンゼン等の対応
する芳香族置換炭化水素に、次亜塩素酸、次亜塩素酸エ
ステル、または次亜塩素酸塩等を反応させる方法を用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は簡便な方法で効率良
くカチオン重合開始剤である芳香族置換塩素化炭化水素
を得る新規な製造方法である。
くカチオン重合開始剤である芳香族置換塩素化炭化水素
を得る新規な製造方法である。
【０００２】
【従来の技術】１，４−ビス（α−クロル−イソプロピ
ル）ベンゼン〔以下、ｐ−ＤＣＣ（ｐ−ジクミルクロラ
イド）と略す〕等の芳香族置換塩素化炭化水素は末端官
能性ポリイソブチレンを製造する際の重合開始剤として
用いられることが知られている（米国特許第４２７６３
９４号明細書等）。
ル）ベンゼン〔以下、ｐ−ＤＣＣ（ｐ−ジクミルクロラ
イド）と略す〕等の芳香族置換塩素化炭化水素は末端官
能性ポリイソブチレンを製造する際の重合開始剤として
用いられることが知られている（米国特許第４２７６３
９４号明細書等）。
【０００３】このような開始剤を合成する方法として、
１，４−ジイソプロペニルベンゼンに塩化水素を付加す
る反応（O. Nuyken, S. D. Pask, A. Vischer and M. W
alter, Makromol. Chem., 186, 173-190(1985)）、及び
１，４−ビス（α−ヒロドキシ−イソプロピル）ベンゼ
ンの溶液に塩化水素を作用させる反応（V. S. C. Chang
and J. P. Kennedy, Polymer Bulletin 4, 513-520(19
81)）が知られている。
１，４−ジイソプロペニルベンゼンに塩化水素を付加す
る反応（O. Nuyken, S. D. Pask, A. Vischer and M. W
alter, Makromol. Chem., 186, 173-190(1985)）、及び
１，４−ビス（α−ヒロドキシ−イソプロピル）ベンゼ
ンの溶液に塩化水素を作用させる反応（V. S. C. Chang
and J. P. Kennedy, Polymer Bulletin 4, 513-520(19
81)）が知られている。
【０００４】ここで、前駆体化合物である１，４−ビス
（α−ヒドロキシ−イソプロピル）ベンゼンは、１，４
−ジイソプロピルベンゼン〔以下、ｐ−ＤＩＰＢと略
す〕を空気酸化の後に水素化反応をおこなうことによっ
て合成されている（例えば特開昭60-174737）。同様に
１，４−ジイソプロペニルベンゼンは１，４−ジイソプ
ロピルベンゼンの脱水素反応（米国特許第3429941号明
細書）または１，４−ビス（α−ヒドロキシ−イソプロ
ピル）ベンゼンの脱水反応によって合成されている。
（α−ヒドロキシ−イソプロピル）ベンゼンは、１，４
−ジイソプロピルベンゼン〔以下、ｐ−ＤＩＰＢと略
す〕を空気酸化の後に水素化反応をおこなうことによっ
て合成されている（例えば特開昭60-174737）。同様に
１，４−ジイソプロペニルベンゼンは１，４−ジイソプ
ロピルベンゼンの脱水素反応（米国特許第3429941号明
細書）または１，４−ビス（α−ヒドロキシ−イソプロ
ピル）ベンゼンの脱水反応によって合成されている。
【０００５】いずれの反応も原料としては１，４−ジイ
ソプロピルベンゼンを原料としており、数ステップの反
応を必要とし、工業的に有利な反応とは言いがたく、
１，４−ジイソプロピルベンゼンから直接目的物である
ジクミルクロライドを合成することが望まれている。と
ころで特開平２−２４００３１には、イソプロピルベン
ゼンの光塩素化によるクミルクロライドの合成反応例が
示されているが、光塩素化反応の場合、毒性ガスである
塩素ガスを使用しなければならず、さらにこの反応は一
般的に制御が難しいという問題がある。また光塩素化系
でｐ−ＤＣＣを製造する場合、生成物が固体となるた
め、大スケールでの光反応の制御が困難であるという問
題がある。
ソプロピルベンゼンを原料としており、数ステップの反
応を必要とし、工業的に有利な反応とは言いがたく、
１，４−ジイソプロピルベンゼンから直接目的物である
ジクミルクロライドを合成することが望まれている。と
ころで特開平２−２４００３１には、イソプロピルベン
ゼンの光塩素化によるクミルクロライドの合成反応例が
示されているが、光塩素化反応の場合、毒性ガスである
塩素ガスを使用しなければならず、さらにこの反応は一
般的に制御が難しいという問題がある。また光塩素化系
でｐ−ＤＣＣを製造する場合、生成物が固体となるた
め、大スケールでの光反応の制御が困難であるという問
題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
環にイソプロピル基が結合した化合物のベンジル位のみ
を選択的に塩素化することにより、中間体となるオレフ
ィン化合物あるいはアルコール体を生成することなしに
直接、芳香族置換塩素化炭化水素を効率よく製造する方
法を提供することにある。
環にイソプロピル基が結合した化合物のベンジル位のみ
を選択的に塩素化することにより、中間体となるオレフ
ィン化合物あるいはアルコール体を生成することなしに
直接、芳香族置換塩素化炭化水素を効率よく製造する方
法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、飽和脂肪
族基を有する芳香族炭化水素を、次亜塩素酸または次亜
塩素酸エステルまたは次亜塩素酸塩の存在下で反応させ
ることにより、カチオン重合開始剤となる化合物が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、一般式（１）： C6H6-(m+n) (CH(CH3)2)m(C(CH3)2Cl)n （１） 〔式中、ｍ，ｎは０〜３の整数であり、ｍ＋ｎは２〜４
の整数を示す〕で示されるカチオン重合開始剤を、原料
として一般式（２）： C6H6-n (CH(CH3)2)n （２） 〔式中、ｎは２〜４の整数を示す〕で表される化合物
に、一般式（３）： R(OCl)x （３） 〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素
基、あるいは１〜３価の金属原子を、ｘは１〜３の整数
を示す〕で表される化合物を反応させて得ることを特徴
とする、カチオン重合開始剤の製造法に関する。
族基を有する芳香族炭化水素を、次亜塩素酸または次亜
塩素酸エステルまたは次亜塩素酸塩の存在下で反応させ
ることにより、カチオン重合開始剤となる化合物が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、一般式（１）： C6H6-(m+n) (CH(CH3)2)m(C(CH3)2Cl)n （１） 〔式中、ｍ，ｎは０〜３の整数であり、ｍ＋ｎは２〜４
の整数を示す〕で示されるカチオン重合開始剤を、原料
として一般式（２）： C6H6-n (CH(CH3)2)n （２） 〔式中、ｎは２〜４の整数を示す〕で表される化合物
に、一般式（３）： R(OCl)x （３） 〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素
基、あるいは１〜３価の金属原子を、ｘは１〜３の整数
を示す〕で表される化合物を反応させて得ることを特徴
とする、カチオン重合開始剤の製造法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明により製造される式（１）
で表される化合物の例としては、１，３−ビス（α−ク
ロル−イソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（α−ク
ロル−イソプロピル）ベンゼン、１−メチルエチル−
３，５−ビス（α−クロル−イソプロピル）ベンゼン、
または１，３，５−トリス（α−クロル−イソプロピ
ル）ベンゼンをあげることができる。
で表される化合物の例としては、１，３−ビス（α−ク
ロル−イソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（α−ク
ロル−イソプロピル）ベンゼン、１−メチルエチル−
３，５−ビス（α−クロル−イソプロピル）ベンゼン、
または１，３，５−トリス（α−クロル−イソプロピ
ル）ベンゼンをあげることができる。
【０００９】これを製造する原料である上記式（２）で
表される化合物として、１，３−ジイソプロピルベンゼ
ン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１−メチルエチ
ル−３，５−ジイソプロピルベンゼン、または１，３，
５−トリイソプロピルベンゼンをあげることができる。
また、式（３）で表される塩素化剤となる化合物の例と
して、次亜塩素酸、次亜塩素酸メチル、次亜塩素酸エチ
ル、次亜塩素酸ｔ−ブチル等の次亜塩素酸エステル、あ
るいは次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次亜塩素酸
銅、次亜塩素酸第二銅等の次亜塩素酸塩をあげることが
できる。
表される化合物として、１，３−ジイソプロピルベンゼ
ン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１−メチルエチ
ル−３，５−ジイソプロピルベンゼン、または１，３，
５−トリイソプロピルベンゼンをあげることができる。
また、式（３）で表される塩素化剤となる化合物の例と
して、次亜塩素酸、次亜塩素酸メチル、次亜塩素酸エチ
ル、次亜塩素酸ｔ−ブチル等の次亜塩素酸エステル、あ
るいは次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次亜塩素酸
銅、次亜塩素酸第二銅等の次亜塩素酸塩をあげることが
できる。
【００１０】一般式（３）で表される化合物の使用量
は、化合物に含まれる塩素量が理論量に対して当量以上
であれば特に制限されるものではないが、効率よく高純
度で目的物を得るためには、理論量に対して１〜２０倍
モル使用することが好ましい。さらに、目的化合物を高
純度で得るためには、反応開始時に一般式（３）で表さ
れる化合物の当量数を、上記一般式（２）で表される化
合物のモル数のｎ倍以下として、反応初期の塩素化試薬
量を不足させることが好ましい。すなわち上記一般式
（３）で表される化合物を分割添加あるいは連続添加す
る方法が有効である。本発明の製造法においては、反応
系に塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等の酸を添加してもよい。
は、化合物に含まれる塩素量が理論量に対して当量以上
であれば特に制限されるものではないが、効率よく高純
度で目的物を得るためには、理論量に対して１〜２０倍
モル使用することが好ましい。さらに、目的化合物を高
純度で得るためには、反応開始時に一般式（３）で表さ
れる化合物の当量数を、上記一般式（２）で表される化
合物のモル数のｎ倍以下として、反応初期の塩素化試薬
量を不足させることが好ましい。すなわち上記一般式
（３）で表される化合物を分割添加あるいは連続添加す
る方法が有効である。本発明の製造法においては、反応
系に塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等の酸を添加してもよい。
【００１１】本発明の製造法においては、式（１）で表
される芳香族炭化水素化合物を溶剤に溶解し、水に分散
し、あるいは無溶剤系で、芳香族置換塩素化炭化水素を
生成することが可能である。目的物は有機溶剤に溶解す
ることから、水分散系あるいは無溶剤系では、反応終了
後有機溶剤を加えて溶解するのがよい。通常、結晶性の
化合物は再結晶操作により単離する。
される芳香族炭化水素化合物を溶剤に溶解し、水に分散
し、あるいは無溶剤系で、芳香族置換塩素化炭化水素を
生成することが可能である。目的物は有機溶剤に溶解す
ることから、水分散系あるいは無溶剤系では、反応終了
後有機溶剤を加えて溶解するのがよい。通常、結晶性の
化合物は再結晶操作により単離する。
【００１２】目的物が固体である場合は、有機溶剤を用
いることにより、反応系中での固形分の析出を防ぐこと
ができる。本反応で用いる溶剤としてはハロゲン化溶剤
または、ハロゲン原子を有さない炭化水素系溶剤を用い
ることが可能である。ハロゲン化溶剤は環境を汚染する
可能性が大きいため、環境保護の観点からは、ハロゲン
原子を有さない炭化水素系溶剤、水分散系あるいは無溶
剤での反応が望ましい。
いることにより、反応系中での固形分の析出を防ぐこと
ができる。本反応で用いる溶剤としてはハロゲン化溶剤
または、ハロゲン原子を有さない炭化水素系溶剤を用い
ることが可能である。ハロゲン化溶剤は環境を汚染する
可能性が大きいため、環境保護の観点からは、ハロゲン
原子を有さない炭化水素系溶剤、水分散系あるいは無溶
剤での反応が望ましい。
【００１３】本発明の製造法において目的物が固体の場
合は、通常、塩素化終了後に再結晶により目的物を精製
することが望ましいが、この時用いる溶剤としてはペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ト
ルエン等の炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン、クロロエタン、ジクロロエタン、プロピルク
ロライド、ブチルクロライド等のハロゲン化炭化水素な
どが挙げられる。このうち、高収率で目的とする化合物
を結晶として得る目的から、溶剤としてはぺンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の飽和炭化水
素が好ましい。この際に用いる溶剤量としては特に制限
されるものでは無いが、結晶化の効率を高くするため、
反応生成物に対して溶剤量が重量で２０倍以下になるよ
うに設定することが好ましい。
合は、通常、塩素化終了後に再結晶により目的物を精製
することが望ましいが、この時用いる溶剤としてはペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ト
ルエン等の炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン、クロロエタン、ジクロロエタン、プロピルク
ロライド、ブチルクロライド等のハロゲン化炭化水素な
どが挙げられる。このうち、高収率で目的とする化合物
を結晶として得る目的から、溶剤としてはぺンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の飽和炭化水
素が好ましい。この際に用いる溶剤量としては特に制限
されるものでは無いが、結晶化の効率を高くするため、
反応生成物に対して溶剤量が重量で２０倍以下になるよ
うに設定することが好ましい。
【００１４】本発明において、反応温度は、通常−２０
〜１００℃であるが、高温では生成した塩素化物が熱分
解を起こし易く、さらに逐次的に塩素化が進行し純度の
低下を招くことから実用的ではない。このことから反応
温度としては−２０〜４０℃が望ましい。反応時間は、
通常１〜６００分であるが、好ましくは１０〜３００分
である。
〜１００℃であるが、高温では生成した塩素化物が熱分
解を起こし易く、さらに逐次的に塩素化が進行し純度の
低下を招くことから実用的ではない。このことから反応
温度としては−２０〜４０℃が望ましい。反応時間は、
通常１〜６００分であるが、好ましくは１０〜３００分
である。
【００１５】本発明で得られる芳香族置換塩素化炭化水
素化合物の中には、脱塩酸により分解する化合物もある
ことから、反応溶剤から目的物を単離した後の化合物の
取り扱いは４０℃以下で行うことが好ましい。
素化合物の中には、脱塩酸により分解する化合物もある
ことから、反応溶剤から目的物を単離した後の化合物の
取り扱いは４０℃以下で行うことが好ましい。
【００１６】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明をよりいっそ
う明らかにするが、本発明は実施例により何ら限定され
るものではない。なお本実施例では、生成物の純度検定
を、重クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲによりおこなっ
ている。
う明らかにするが、本発明は実施例により何ら限定され
るものではない。なお本実施例では、生成物の純度検定
を、重クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲによりおこなっ
ている。
【００１７】
【実施例１】攪拌機、温度計を取り付けた１００ｍｌの
パイレックス製フラスコ内に次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（有効Ｃｌ量：１０ｗｔ％）３０ｇ、塩酸（ＨＣｌ３
６ｗｔ％）４．２８ｇ、および水２０ｍｌを加えた後、
反応容器を氷水浴中につけ液温を３℃とした。それか
ら、１，４−ジイソプロピルベンゼン１．６２ｇ（１０
ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で６０分攪拌した。反応中の
液温は２〜４℃で、反応初期には有機物は水層の上に浮
いていたが、塩素化反応が進行するにつれて比重が大き
くなり、水層の下に沈むようになった。
パイレックス製フラスコ内に次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（有効Ｃｌ量：１０ｗｔ％）３０ｇ、塩酸（ＨＣｌ３
６ｗｔ％）４．２８ｇ、および水２０ｍｌを加えた後、
反応容器を氷水浴中につけ液温を３℃とした。それか
ら、１，４−ジイソプロピルベンゼン１．６２ｇ（１０
ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で６０分攪拌した。反応中の
液温は２〜４℃で、反応初期には有機物は水層の上に浮
いていたが、塩素化反応が進行するにつれて比重が大き
くなり、水層の下に沈むようになった。
【００１８】次に、反応系にヘキサン５０ｍｌを加えて
生成物を抽出し、さらにヘキサン溶液を水洗（水５０ｍ
ｌ×２回）した後、硫酸マグネシウムによる乾燥を行っ
た。固形分をろ別し、溶剤を留去することによって無色
の油状物質２．１ｇを得た。生成物中のｐ−ＤＣＣの割
合は、２７％であった。なお実施例１では、本反応が光
反応でないことを明らかにするために、アルミホイルで
反応容器をくるむことにより、光を遮断した状態で反応
をおこなった。
生成物を抽出し、さらにヘキサン溶液を水洗（水５０ｍ
ｌ×２回）した後、硫酸マグネシウムによる乾燥を行っ
た。固形分をろ別し、溶剤を留去することによって無色
の油状物質２．１ｇを得た。生成物中のｐ−ＤＣＣの割
合は、２７％であった。なお実施例１では、本反応が光
反応でないことを明らかにするために、アルミホイルで
反応容器をくるむことにより、光を遮断した状態で反応
をおこなった。
【００１９】得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を測定した。測定機器として、Ｖａｒｉａｎ社製 Ｇｅ
ｍｉｎｉ−３００(300MHz)を用い、測定溶媒としてＣＤ
Ｃｌ 3を用いた。得られたＮＭＲスペクトルは、原料
〔ｐ−ＤＩＰＢ〕、モノクロル体〔ｐ−（α−クロロイ
ソプロピル）イソプロピルベンゼン、反応中間体〕、お
よび目的物〔ｐ−ＤＣＣ〕のそれぞれのプロトンの吸収
と考えられる次の吸収を示した。
を測定した。測定機器として、Ｖａｒｉａｎ社製 Ｇｅ
ｍｉｎｉ−３００(300MHz)を用い、測定溶媒としてＣＤ
Ｃｌ 3を用いた。得られたＮＭＲスペクトルは、原料
〔ｐ−ＤＩＰＢ〕、モノクロル体〔ｐ−（α−クロロイ
ソプロピル）イソプロピルベンゼン、反応中間体〕、お
よび目的物〔ｐ−ＤＣＣ〕のそれぞれのプロトンの吸収
と考えられる次の吸収を示した。
【００２０】ｐ−ＤＩＰＢ：δ＝７．１６（s,4H,芳香
環），δ＝２．９(m,2H,イソフ゜ロヒ゜ル基の
メチン），δ＝１．２５（d,12H,メチル基） モノクロル体：δ＝７．５０（d,2H,芳香環），δ＝
７．２０（d,2H,芳香環），δ＝３．１（m,1H,イソフ゜ロヒ゜ル
基のメチン），δ＝２．００（s,6H,クロル基のβ位のメチル
基），δ＝１．２５（d,6H,イソフ゜ロヒ゜ル基のメチル基） ｐ−ＤＣＣ： δ＝７．５６（s,4H,芳香環），δ＝
２．００（s,12H,メチル基）
環），δ＝２．９(m,2H,イソフ゜ロヒ゜ル基の
メチン），δ＝１．２５（d,12H,メチル基） モノクロル体：δ＝７．５０（d,2H,芳香環），δ＝
７．２０（d,2H,芳香環），δ＝３．１（m,1H,イソフ゜ロヒ゜ル
基のメチン），δ＝２．００（s,6H,クロル基のβ位のメチル
基），δ＝１．２５（d,6H,イソフ゜ロヒ゜ル基のメチル基） ｐ−ＤＣＣ： δ＝７．５６（s,4H,芳香環），δ＝
２．００（s,12H,メチル基）
【００２１】
【実施例２】攪拌機、温度計を取り付けた５００ｍｌの
パイレックス製反応フラスコ内に次亜塩素酸ナトリウム
水溶液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）３９．４ｇ、塩酸（Ｈ
Ｃｌ３６ｗｔ％）５．３２ｇ、およびイオン交換水３０
ｍｌを加えた後、反応容器を氷水浴中につけ液温を２℃
とした。それから、冷却した塩化エチル（液体）４０ｍ
ｌ、および１，４−ジイソプロピルベンゼン１６．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、１〜２℃で１時間
攪拌した。
パイレックス製反応フラスコ内に次亜塩素酸ナトリウム
水溶液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）３９．４ｇ、塩酸（Ｈ
Ｃｌ３６ｗｔ％）５．３２ｇ、およびイオン交換水３０
ｍｌを加えた後、反応容器を氷水浴中につけ液温を２℃
とした。それから、冷却した塩化エチル（液体）４０ｍ
ｌ、および１，４−ジイソプロピルベンゼン１６．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、１〜２℃で１時間
攪拌した。
【００２２】それからさらに、次亜塩素酸ナトリウム水
溶液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）３９．４ｇと塩酸（ＨＣ
ｌ３６ｗｔ％）５．３２ｇの１０℃以下の混合物〔以下
この溶液をＨＯＣｌ溶液Ａと略す〕を加えた後、それぞ
れ１，２，３，４時間後にもＨＯＣｌ溶液Ａを計４回加
えた。さらに３時間氷冷下で攪拌した後、シリンジを用
いて水層を抜き取ってから、次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）７８．８ｇと塩酸（ＨＣｌ
３６ｗｔ％）１０．６３ｇの１０℃以下の混合物を加え
た後、氷冷下でさらに２時間攪拌をおこなった。分液に
より水層を除いた後、ヘキサン２００ｍｌを加えてから
有機層を４回水洗した後、３０℃以下で溶剤を減圧留去
することにより、シャーベット状のｐ−ＤＣＣ（ｃｒｕ
ｄｅ）２４．０ｇを得た。生成物中のｐ−ＤＣＣの割合
は７９％であった。
溶液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）３９．４ｇと塩酸（ＨＣ
ｌ３６ｗｔ％）５．３２ｇの１０℃以下の混合物〔以下
この溶液をＨＯＣｌ溶液Ａと略す〕を加えた後、それぞ
れ１，２，３，４時間後にもＨＯＣｌ溶液Ａを計４回加
えた。さらに３時間氷冷下で攪拌した後、シリンジを用
いて水層を抜き取ってから、次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（有効Ｃｌ量：９ｗｔ％）７８．８ｇと塩酸（ＨＣｌ
３６ｗｔ％）１０．６３ｇの１０℃以下の混合物を加え
た後、氷冷下でさらに２時間攪拌をおこなった。分液に
より水層を除いた後、ヘキサン２００ｍｌを加えてから
有機層を４回水洗した後、３０℃以下で溶剤を減圧留去
することにより、シャーベット状のｐ−ＤＣＣ（ｃｒｕ
ｄｅ）２４．０ｇを得た。生成物中のｐ−ＤＣＣの割合
は７９％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によればイソプロピル基を有する
芳香族化合物から、直接カチオン重合開始剤である１，
４−ビス（α−クロルイソプロピル）ベンゼン（ｐ−Ｄ
ＣＣ）などの芳香族置換塩素化炭化水素を合成すること
が出来る。これまではイソプロピル基を有する芳香族化
合物から相当するオレフィン化合物あるいはアルコール
などの化合物を経て、製造していたことから、本発明は
安価に該化合物を製造する有効な方法であり、製造プロ
セスもこれまでに比べ、簡易であることから実用的な製
造法である。
芳香族化合物から、直接カチオン重合開始剤である１，
４−ビス（α−クロルイソプロピル）ベンゼン（ｐ−Ｄ
ＣＣ）などの芳香族置換塩素化炭化水素を合成すること
が出来る。これまではイソプロピル基を有する芳香族化
合物から相当するオレフィン化合物あるいはアルコール
などの化合物を経て、製造していたことから、本発明は
安価に該化合物を製造する有効な方法であり、製造プロ
セスもこれまでに比べ、簡易であることから実用的な製
造法である。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式（１）： C6H6-(m+n) (CH(CH3)2)m(C(CH3)2Cl)n （１） 〔式中、ｍ，ｎは０〜３の整数であり、ｍ＋ｎは２〜４
の整数を示す〕で示されるカチオン重合開始剤を、原料
として一般式（２）： C6H6-n (CH(CH3)2)n （２） 〔式中、ｎは２〜４の整数を示す〕で表される化合物
に、一般式（３）： R(OCl)x （３） 〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素
基、あるいは１〜３価の金属原子を、ｘは１〜３の整数
を示す〕で表される化合物を反応させて得ることを特徴
とする、カチオン重合開始剤の製造法。 - 【請求項２】１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，４
−ジイソプロピルベンゼン、１−メチルエチル−３，５
−ジイソプロピルベンゼン、または１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼンを原料とし、生成するカチオン重合
開始剤が、１，３−ビス（α−クロル−イソプロピル）
ベンゼン、１，４−ビス（α−クロル−イソプロピル）
ベンゼン、１−メチルエチル−３，５−ビス（α−クロ
ル−イソプロピル）ベンゼン、または１，３，５−トリ
ス（α−クロル−イソプロピル）ベンゼンである請求項
１記載の製造法。 - 【請求項３】一般式（３）で表される化合物が、次亜塩
素酸、あるいは次亜塩素酸メチル、次亜塩素酸エチル、
次亜塩素酸ｔ−ブチル等の次亜塩素酸エステル、あるい
は次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩
素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次亜塩素酸銅、
次亜塩素酸第二銅等の次亜塩素酸塩である請求項１記載
のカチオン重合開始剤の製造法。 - 【請求項４】反応系にさらに塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等
の酸を添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のカチオン重合開始剤の製造方法。 - 【請求項５】反応開始時の一般式（３）で表される化合
物のモル数が、一般式（２）で表される化合物のモル数
のｎ倍〔ｎは上記に同じ〕以下であることを特徴とする
請求項１〜４のいずれか１項に記載のカチオン重合開始
剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29946495A JP3768572B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 塩素化反応による芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29946495A JP3768572B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 塩素化反応による芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143106A true JPH09143106A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3768572B2 JP3768572B2 (ja) | 2006-04-19 |
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ID=17872917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29946495A Expired - Fee Related JP3768572B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 塩素化反応による芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3768572B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187977B1 (en) | 1998-04-27 | 2001-02-13 | Kaneka Corporation | Process for producing chlorinated tertiary carbon-containing hydrocarbons |
-
1995
- 1995-11-17 JP JP29946495A patent/JP3768572B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187977B1 (en) | 1998-04-27 | 2001-02-13 | Kaneka Corporation | Process for producing chlorinated tertiary carbon-containing hydrocarbons |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3768572B2 (ja) | 2006-04-19 |
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