JPH07258229A - ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 - Google Patents
２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法Info
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- JPH07258229A JPH07258229A JP6055793A JP5579394A JPH07258229A JP H07258229 A JPH07258229 A JP H07258229A JP 6055793 A JP6055793 A JP 6055793A JP 5579394 A JP5579394 A JP 5579394A JP H07258229 A JPH07258229 A JP H07258229A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式〔II〕（化１）
【化１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
フェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｘは、ハロ
ゲン原子を表わす。）で示されるアゾ化合物を、有機溶
媒中、白金触媒、アゾ化合物〔II〕に対して 0.3倍モル
以上の無機塩基の存在下に接触水素添加する一般式
〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方
法。 【効果】水素添加触媒として白金触媒を用い、アゾ化合
物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基を使用す
ることにより、ハロゲン原子の脱離を抑制することがで
き、しかも目的物である２−フェニルベンゾトリアゾー
ル類の収率も向上し得る。
子、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
フェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｘは、ハロ
ゲン原子を表わす。）で示されるアゾ化合物を、有機溶
媒中、白金触媒、アゾ化合物〔II〕に対して 0.3倍モル
以上の無機塩基の存在下に接触水素添加する一般式
〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方
法。 【効果】水素添加触媒として白金触媒を用い、アゾ化合
物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基を使用す
ることにより、ハロゲン原子の脱離を抑制することがで
き、しかも目的物である２−フェニルベンゾトリアゾー
ル類の収率も向上し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−フェニルベンゾト
リアゾール類の製造方法に関する。
リアゾール類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】２−フェ
ニルベンゾトリアゾール類は、紫外線吸収剤として有用
な化合物であり、ポリマー、塗料、油脂などに添加して
使用されている。２−フェニルベンゾトリアゾール類の
製造方法は、既に多くの方法が知られているが、出発原
料としてｏ−ニトロフェニルアゾ類を用い、これを種々
の方法により還元する方法が一般的である。工業的に有
利な還元方法は接触水素添加法であるが、ハロゲン原子
で置換されたｏ−ニトロフェニルアゾ類に適用した場
合、ハロゲン原子の脱離を生ずるという問題があった。
ハロゲン原子の脱離を防止する手段としては、Ｐｔ
Ｓ、ＮｉＳなどの硫化物触媒を使用することが知られて
いる（米国特許第３９７８０７４号）が、白金の硫化物
は触媒活性が低いため、高価な白金触媒が多量に必要と
なるという問題があった。また、水素添加触媒として
白金炭素触媒を用い、ｏ−ニトロフェニルアゾ類に対し
て０．１８倍モルの水酸化ナトリウムを使用して還元す
る方法も知られている（特開昭５２−１１３９７３号公
報）が、目的物の収率が低いという問題があった。さら
に、塩基としてアミン類を使用し、白金炭素触媒の存
在下、脱ハロゲン化を抑制して収率を向上させる方法も
知られている（特開平２−１３４３７０号公報）が、ア
ミン類を回収する工程が必要となり工程が煩雑となるた
め、工業的に有利な方法とは言えない。
ニルベンゾトリアゾール類は、紫外線吸収剤として有用
な化合物であり、ポリマー、塗料、油脂などに添加して
使用されている。２−フェニルベンゾトリアゾール類の
製造方法は、既に多くの方法が知られているが、出発原
料としてｏ−ニトロフェニルアゾ類を用い、これを種々
の方法により還元する方法が一般的である。工業的に有
利な還元方法は接触水素添加法であるが、ハロゲン原子
で置換されたｏ−ニトロフェニルアゾ類に適用した場
合、ハロゲン原子の脱離を生ずるという問題があった。
ハロゲン原子の脱離を防止する手段としては、Ｐｔ
Ｓ、ＮｉＳなどの硫化物触媒を使用することが知られて
いる（米国特許第３９７８０７４号）が、白金の硫化物
は触媒活性が低いため、高価な白金触媒が多量に必要と
なるという問題があった。また、水素添加触媒として
白金炭素触媒を用い、ｏ−ニトロフェニルアゾ類に対し
て０．１８倍モルの水酸化ナトリウムを使用して還元す
る方法も知られている（特開昭５２−１１３９７３号公
報）が、目的物の収率が低いという問題があった。さら
に、塩基としてアミン類を使用し、白金炭素触媒の存
在下、脱ハロゲン化を抑制して収率を向上させる方法も
知られている（特開平２−１３４３７０号公報）が、ア
ミン類を回収する工程が必要となり工程が煩雑となるた
め、工業的に有利な方法とは言えない。
【０００３】本発明者らは、上記したような問題点がな
い２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法につい
て鋭意検討した結果、水素添加触媒として白金触媒を用
い、アゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機
塩基を使用することにより、ハロゲン原子の脱離を抑制
することができ、しかも目的とする２−フェニルベンゾ
トリアゾール類の収率も向上し得ることを見いだし本発
明を完成させるに至った。
い２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法につい
て鋭意検討した結果、水素添加触媒として白金触媒を用
い、アゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機
塩基を使用することにより、ハロゲン原子の脱離を抑制
することができ、しかも目的とする２−フェニルベンゾ
トリアゾール類の収率も向上し得ることを見いだし本発
明を完成させるに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
〔II〕（化３）
〔II〕（化３）
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子で置換していても良いフ
ェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｘは、ハロゲ
ン原子を表わす。）で示されるアゾ化合物を、有機溶媒
中、白金触媒およびアゾ化合物〔II〕に対して０．３倍
モル以上の無機塩基の存在下に接触水素添加することを
特徴とする一般式〔Ｉ〕（化４）
子、アルキル基、ハロゲン原子で置換していても良いフ
ェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｘは、ハロゲ
ン原子を表わす。）で示されるアゾ化合物を、有機溶媒
中、白金触媒およびアゾ化合物〔II〕に対して０．３倍
モル以上の無機塩基の存在下に接触水素添加することを
特徴とする一般式〔Ｉ〕（化４）
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＸは、前記と同じ意味を表
わす。）で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類
の製造方法を提供するものである。
わす。）で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類
の製造方法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。ア
ゾ化合物〔II〕の式中、Ｒ1 、Ｒ2 としては、例えば、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
オクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル
基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子
で置換されたフェニル基、またはベンジル基、フェネチ
ル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ
る。また、Ｘとしては、例えば、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
ゾ化合物〔II〕の式中、Ｒ1 、Ｒ2 としては、例えば、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
オクチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル
基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン原子
で置換されたフェニル基、またはベンジル基、フェネチ
ル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基などが挙げられ
る。また、Ｘとしては、例えば、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【０００６】アゾ化合物〔II〕の具体例としては、例え
ば、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ−２’
−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルアゾベンゼン、
２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−メ
チル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルアゾベンゼン、２−ニト
ロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−
ブチル−５’−メチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−
クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
５’−オクチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ
−２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒド
ロキシ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルアゾベンゼ
ン、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’
−（１”−フェニルエチル）−５’−メチルアゾベンゼ
ンなどが挙げられる。
ば、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ−２’
−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルアゾベンゼン、
２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−メ
チル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルアゾベンゼン、２−ニト
ロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−
ブチル−５’−メチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−
クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
５’−オクチルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ
−２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアゾベンゼン、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒド
ロキシ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルアゾベンゼ
ン、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’
−（１”−フェニルエチル）−５’−メチルアゾベンゼ
ンなどが挙げられる。
【０００７】２−フェニルベンゾトリアゾール類〔Ｉ〕
の原料化合物であるアゾ化合物〔II〕は、ｏ−ニトロア
ニリン類を亜硝酸と塩酸でジアゾ化して得られるジアゾ
ニウム塩に、フェノール類をカップリングすることによ
り容易に製造することができる。
の原料化合物であるアゾ化合物〔II〕は、ｏ−ニトロア
ニリン類を亜硝酸と塩酸でジアゾ化して得られるジアゾ
ニウム塩に、フェノール類をカップリングすることによ
り容易に製造することができる。
【０００８】目的化合物である２−フェニルベンゾトリ
アゾール類〔Ｉ〕は、アゾ化合物〔II〕を有機溶媒中、
アゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基
および白金触媒の存在下に接触水素添加することによっ
て得ることができる。白金触媒としては、例えば、活性
炭、ケイソウ土、アルミナ等に担持された白金が挙げら
れ、特に活性炭に担持された白金が好ましい。白金触媒
中の白金の含有量は、特に制限はないが、通常、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。白
金触媒の使用量は、原料であるアゾ化合物〔II〕に対し
て、通常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％である。白金触媒は、反応後、濾過、回収して
再使用することもできる。
アゾール類〔Ｉ〕は、アゾ化合物〔II〕を有機溶媒中、
アゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基
および白金触媒の存在下に接触水素添加することによっ
て得ることができる。白金触媒としては、例えば、活性
炭、ケイソウ土、アルミナ等に担持された白金が挙げら
れ、特に活性炭に担持された白金が好ましい。白金触媒
中の白金の含有量は、特に制限はないが、通常、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。白
金触媒の使用量は、原料であるアゾ化合物〔II〕に対し
て、通常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％である。白金触媒は、反応後、濾過、回収して
再使用することもできる。
【０００９】無機塩基としては、例えば、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物などが挙げられる
が、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウムなどが好ましく用いられる。無機塩基の使用量
は、原料であるアゾ化合物〔II〕に対して、０．３倍モ
ル以上であることが必要であり、０．５倍モル以上であ
ることが好ましく、特に等モル以上であることが好まし
い。無機塩基の使用量が、原料であるアゾ化合物〔II〕
に対して、０．３倍モル未満の場合には目的物である２
−フェニルベンゾトリアゾール類の収率が低下する。ま
た、４倍モルを超えて使用することも可能であるが、経
済性の点から４倍モル以下が好ましい。
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物などが挙げられる
が、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウムなどが好ましく用いられる。無機塩基の使用量
は、原料であるアゾ化合物〔II〕に対して、０．３倍モ
ル以上であることが必要であり、０．５倍モル以上であ
ることが好ましく、特に等モル以上であることが好まし
い。無機塩基の使用量が、原料であるアゾ化合物〔II〕
に対して、０．３倍モル未満の場合には目的物である２
−フェニルベンゾトリアゾール類の収率が低下する。ま
た、４倍モルを超えて使用することも可能であるが、経
済性の点から４倍モル以下が好ましい。
【００１０】有機溶媒は、低級アルコール類、炭化水素
類などを単独で用いてもよいが、低級アルコール類を含
む有機溶媒であることが好ましく、特に、低級アルコー
ル類と炭化水素類との混合溶媒が好ましく用いられる。
低級アルコール類としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、これ
らは水を含有していてもよい。また、炭化水素類として
は、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族飽和炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などが挙げられ
る。有機溶媒の使用量は、原料であるアゾ化合物〔II〕
に対して、通常、２〜２０重量倍程度である。また、混
合溶媒を用いる場合、低級アルコール類と炭化水素類と
の混合割合については特に制限はないが、低級アルコー
ル類と炭化水素類とは、通常、９：１〜１：９程度の重
量比で使用される。
類などを単独で用いてもよいが、低級アルコール類を含
む有機溶媒であることが好ましく、特に、低級アルコー
ル類と炭化水素類との混合溶媒が好ましく用いられる。
低級アルコール類としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、これ
らは水を含有していてもよい。また、炭化水素類として
は、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族飽和炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などが挙げられ
る。有機溶媒の使用量は、原料であるアゾ化合物〔II〕
に対して、通常、２〜２０重量倍程度である。また、混
合溶媒を用いる場合、低級アルコール類と炭化水素類と
の混合割合については特に制限はないが、低級アルコー
ル類と炭化水素類とは、通常、９：１〜１：９程度の重
量比で使用される。
【００１１】接触水素添加反応は、例えば、原料である
アゾ化合物〔II〕、有機溶媒、白金触媒、塩基をオート
クレーブに仕込んだ後、攪拌下に水素を吹き込む方法、
有機溶媒、白金触媒、塩基をオートクレーブに仕込み、
攪拌しながら水素を吹き込んだ後、アゾ化合物〔II〕を
溶媒に溶解してポンプにより添加するなどの方法により
実施することができる。水素の供給圧力は、通常、１〜
５０ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応は、常圧または加圧下で
実施される。反応温度は、通常、０〜１５０℃、反応時
間は、通常、１０分〜２０時間程度であるが、０〜４０
℃で数時間反応した後、昇温して６０〜１２０℃でさら
に反応することが好ましい。
アゾ化合物〔II〕、有機溶媒、白金触媒、塩基をオート
クレーブに仕込んだ後、攪拌下に水素を吹き込む方法、
有機溶媒、白金触媒、塩基をオートクレーブに仕込み、
攪拌しながら水素を吹き込んだ後、アゾ化合物〔II〕を
溶媒に溶解してポンプにより添加するなどの方法により
実施することができる。水素の供給圧力は、通常、１〜
５０ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応は、常圧または加圧下で
実施される。反応温度は、通常、０〜１５０℃、反応時
間は、通常、１０分〜２０時間程度であるが、０〜４０
℃で数時間反応した後、昇温して６０〜１２０℃でさら
に反応することが好ましい。
【００１２】反応終了後は、触媒を濾過した後、反応液
から溶媒を留去するなどの一般的に用いられる方法によ
り、目的物である２−フェニルベンゾトリアゾール類
〔Ｉ〕を取り出すことができる。また、２−フェニルベ
ンゾトリアゾール類〔Ｉ〕は、一般的に用いられる晶析
などの精製手段により精製してもよい。
から溶媒を留去するなどの一般的に用いられる方法によ
り、目的物である２−フェニルベンゾトリアゾール類
〔Ｉ〕を取り出すことができる。また、２−フェニルベ
ンゾトリアゾール類〔Ｉ〕は、一般的に用いられる晶析
などの精製手段により精製してもよい。
【００１３】目的化合物である２−フェニルベンゾトリ
アゾール類〔Ｉ〕の具体例としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル
−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−オクチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−（１”−フェニルエチル）−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。
アゾール類〔Ｉ〕の具体例としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル
−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−オクチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−（１”−フェニルエチル）−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。
【００１４】
【発明の効果】水素添加触媒として白金触媒を用い、ア
ゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基を
使用することにより、ハロゲン原子の脱離を抑制するこ
とができ、しかも目的物である２−フェニルベンゾトリ
アゾール類の収率も向上し得る。
ゾ化合物〔II〕に対して０．３倍モル以上の無機塩基を
使用することにより、ハロゲン原子の脱離を抑制するこ
とができ、しかも目的物である２−フェニルベンゾトリ
アゾール類の収率も向上し得る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明が実施例により限定されるものでない
ことは言うまでもない。
明するが、本発明が実施例により限定されるものでない
ことは言うまでもない。
【００１６】実施例１ 内容積３００ｍｌの攪拌機付きのステンレス製オートク
レーブ中に２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ
−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルアゾベンゼン
（純度８７％）１０ｇ、１重量％の白金が担持された白
金炭素触媒０．５ｇ、水酸化ナトリウム２ｇ、トルエン
１００ｇ、およびメタノール５０ｇを窒素雰囲気下に仕
込んだ。次に、オートクレーブ中に水素を吹き込んで置
換した後、水素圧を１０ｋｇ／ｃｍ2 とした。室温で１
時間攪拌した後、８０℃まで昇温し、同温度に保ちなが
ら１時間反応させた。反応終了後、オートクレーブを冷
却し、１％塩酸で中和後、触媒を濾過し、分液した後、
有機層を得た。有機層をガスクロマトグラフィーにより
定量したところ、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾールの収率は９６．０％であった。更に、
この濾液を減圧蒸留により溶媒を留去し、２８ｇのｎ−
ヘプタンを加えて１時間還流し、熱濾過した後、５℃ま
で冷却して析出した結晶を濾過、乾燥したところ、微黄
色の結晶７．２ｇを得た。（融点；１３８〜１４０℃）
レーブ中に２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ
−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルアゾベンゼン
（純度８７％）１０ｇ、１重量％の白金が担持された白
金炭素触媒０．５ｇ、水酸化ナトリウム２ｇ、トルエン
１００ｇ、およびメタノール５０ｇを窒素雰囲気下に仕
込んだ。次に、オートクレーブ中に水素を吹き込んで置
換した後、水素圧を１０ｋｇ／ｃｍ2 とした。室温で１
時間攪拌した後、８０℃まで昇温し、同温度に保ちなが
ら１時間反応させた。反応終了後、オートクレーブを冷
却し、１％塩酸で中和後、触媒を濾過し、分液した後、
有機層を得た。有機層をガスクロマトグラフィーにより
定量したところ、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾールの収率は９６．０％であった。更に、
この濾液を減圧蒸留により溶媒を留去し、２８ｇのｎ−
ヘプタンを加えて１時間還流し、熱濾過した後、５℃ま
で冷却して析出した結晶を濾過、乾燥したところ、微黄
色の結晶７．２ｇを得た。（融点；１３８〜１４０℃）
【００１７】実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１において、水酸化ナトリウムの量を変化させる
以外は、実施例１に準拠して反応、分析を実施した。結
果を表１に示す。
以外は、実施例１に準拠して反応、分析を実施した。結
果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例４ ２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−メチルアゾベンゼンの代わり
に、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−アゾベンゼン（純
度９１．０％）１０．７ｇを用いる以外は、実施例１に
準拠して反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキ
シ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾールの収率は９３．０％であっ
た。これを実施例１に準拠して精製したところ、結晶
７．９ｇを得た。（融点；１５４〜１５７℃）
ｅｒｔ−ブチル−５’−メチルアゾベンゼンの代わり
に、２−ニトロ−４−クロロ−２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−アゾベンゼン（純
度９１．０％）１０．７ｇを用いる以外は、実施例１に
準拠して反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキ
シ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾールの収率は９３．０％であっ
た。これを実施例１に準拠して精製したところ、結晶
７．９ｇを得た。（融点；１５４〜１５７℃）
【００２０】実施例５ 実施例４において、水酸化ナトリウム２ｇの代わりに、
水酸化カリウム２ｇを用いる以外は実施例４に準拠して
反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールの収率は９１．２％であった。
水酸化カリウム２ｇを用いる以外は実施例４に準拠して
反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールの収率は９１．２％であった。
【００２１】実施例６ 実施例１において、トルエン１００ｇおよびメタノール
５０ｇの代わりに、ｎ−ヘプタン１００ｇおよびメタノ
ール５０ｇを用いる以外は実施例１に準拠して反応、分
析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールの収率は９１．０％であった。
５０ｇの代わりに、ｎ−ヘプタン１００ｇおよびメタノ
ール５０ｇを用いる以外は実施例１に準拠して反応、分
析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールの収率は９１．０％であった。
【００２２】実施例７ 実施例１において、１重量％の白金が担持された白金炭
素触媒を０．１ｇ用い、１００℃で３時間反応させる以
外は実施例１に準拠して反応、分析を実施した。２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの収
率は９３．０％であった。
素触媒を０．１ｇ用い、１００℃で３時間反応させる以
外は実施例１に準拠して反応、分析を実施した。２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの収
率は９３．０％であった。
【００２３】比較例３ 実施例７において、１重量％の白金が担持された白金炭
素触媒０．１ｇ代わりに０．３重量％の硫黄を含む１重
量％の白金が担持された白金炭素触媒０．１ｇを使用す
る以外は実施例７に準拠して反応、分析を実施した。２
−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの
収率は４．１％であった。
素触媒０．１ｇ代わりに０．３重量％の硫黄を含む１重
量％の白金が担持された白金炭素触媒０．１ｇを使用す
る以外は実施例７に準拠して反応、分析を実施した。２
−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの
収率は４．１％であった。
【００２４】比較例４ 比較例３において、１００℃で３時間反応させる代わり
に、１００℃で１０時間反応させる以外は比較例３に準
拠して反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールの収率は１７．１％であ
った。
に、１００℃で１０時間反応させる以外は比較例３に準
拠して反応、分析を実施した。２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールの収率は１７．１％であ
った。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式〔II〕（化１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子で置換していてもよいフ
ェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｘは、ハロゲ
ン原子を表わす。）で示されるアゾ化合物を、有機溶媒
中、白金触媒およびアゾ化合物〔II〕に対して０．３倍
モル以上の無機塩基の存在下に接触水素添加することを
特徴とする一般式〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＸは、前記と同じ意味を表
わす。）で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類
の製造方法。 - 【請求項２】白金触媒が、活性炭上に担持された白金触
媒である請求項１記載の２−フェニルベンゾトリアゾー
ル類の製造方法。 - 【請求項３】無機塩基が、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物である請求項１記載の２−フェニル
ベンゾトリアゾール類の製造方法。 - 【請求項４】有機溶媒が、低級アルコール類、炭化水素
類、または低級アルコール類と炭化水素類との混合物で
ある請求項１記載の２−フェニルベンゾトリアゾール類
の製造方法。 - 【請求項５】炭化水素類が、脂肪族飽和炭化水素類また
は芳香族炭化水素類である請求項４記載の２−フェニル
ベンゾトリアゾール類の製造方法。 - 【請求項６】請求項１においてＸが、塩素原子である請
求項１記載の２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6055793A JPH07258229A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6055793A JPH07258229A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258229A true JPH07258229A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=13008797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6055793A Pending JPH07258229A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258229A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105153058A (zh) * | 2015-08-06 | 2015-12-16 | 天津大学 | 一种苯并三唑类化合物的合成方法 |
| CN112538055A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-23 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯并三唑类紫外线吸收剂的制备方法 |
-
1994
- 1994-03-25 JP JP6055793A patent/JPH07258229A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105153058A (zh) * | 2015-08-06 | 2015-12-16 | 天津大学 | 一种苯并三唑类化合物的合成方法 |
| CN112538055A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-23 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯并三唑类紫外线吸收剂的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050125 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050524 |