JP2001114754A - Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法 - Google Patents
Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法Info
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- JP2001114754A JP2001114754A JP28914299A JP28914299A JP2001114754A JP 2001114754 A JP2001114754 A JP 2001114754A JP 28914299 A JP28914299 A JP 28914299A JP 28914299 A JP28914299 A JP 28914299A JP 2001114754 A JP2001114754 A JP 2001114754A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来法に較べて、安全に且つ容易にしかも収
率よくＳ−アルキルイソチオ尿素を製造する方法の提
供。 【解決手段】 チオ尿素を置換基を有していてもよい芳
香族スルホン酸アルキルと、必要に応じて溶媒の存在下
で、反応させることを特徴とする下記一般式（１）で表
されるＳ−アルキルイソチオ尿素の製造方法。 【化１】
率よくＳ−アルキルイソチオ尿素を製造する方法の提
供。 【解決手段】 チオ尿素を置換基を有していてもよい芳
香族スルホン酸アルキルと、必要に応じて溶媒の存在下
で、反応させることを特徴とする下記一般式（１）で表
されるＳ−アルキルイソチオ尿素の製造方法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｓ−アルキルイソ
チオ尿素の製造方法に関する。詳しくは、チオ尿素を芳
香族スルホン酸アルキルと反応させることにより、Ｓ−
アルキルイソチオ尿素を製造する方法に関する。Ｓ−ア
ルキルイソチオ尿素は、医薬、農薬或いはその他の製品
の中間体として用いられている。
チオ尿素の製造方法に関する。詳しくは、チオ尿素を芳
香族スルホン酸アルキルと反応させることにより、Ｓ−
アルキルイソチオ尿素を製造する方法に関する。Ｓ−ア
ルキルイソチオ尿素は、医薬、農薬或いはその他の製品
の中間体として用いられている。
【０００２】
【従来の技術】Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法に
ついては、これ迄に幾つかの方法が知られている。例え
ば、Ｓ−エチルイソチオ尿素については、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９９６（１９６４）にチオ尿素を臭化
エチルと反応させる方法が報告されている。また、Ｓ−
メチルイソチオ尿素については、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔ
ｈ．，II，４１１（１９４３）にチオ尿素をジメチル硫
酸と反応させる方法が記載されている。
ついては、これ迄に幾つかの方法が知られている。例え
ば、Ｓ−エチルイソチオ尿素については、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９９６（１９６４）にチオ尿素を臭化
エチルと反応させる方法が報告されている。また、Ｓ−
メチルイソチオ尿素については、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔ
ｈ．，II，４１１（１９４３）にチオ尿素をジメチル硫
酸と反応させる方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
方法については、毒性が高く、且つ沸点の低い臭化エチ
ルを用いるという問題点がある。また、後者の方法につ
いては、収率が８０％程度であり、且つ発ガン性のある
ジメチル硫酸を用いるという問題点がある。本発明は、
これらの従来法に較べて、完全に且つ容易に、しかも収
率よく目的とするＳ−アルキルイソチオ尿素を製造する
ことができる工業的な製造方法を提供することを目的と
する。
方法については、毒性が高く、且つ沸点の低い臭化エチ
ルを用いるという問題点がある。また、後者の方法につ
いては、収率が８０％程度であり、且つ発ガン性のある
ジメチル硫酸を用いるという問題点がある。本発明は、
これらの従来法に較べて、完全に且つ容易に、しかも収
率よく目的とするＳ−アルキルイソチオ尿素を製造する
ことができる工業的な製造方法を提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、チオ尿素をｐ−トルエンス
ルホン酸アルキルと反応させることにより、従来法より
も安全に且つ容易に目的とするＳ−アルキルイソチオ尿
素が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
情に鑑み鋭意検討した結果、チオ尿素をｐ−トルエンス
ルホン酸アルキルと反応させることにより、従来法より
も安全に且つ容易に目的とするＳ−アルキルイソチオ尿
素が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、チオ尿素を置換基
を有していてもよい芳香族スルホン酸アルキルと、必要
に応じて溶媒の存在下で、反応させることを特徴とする
下記一般式（１）で表されるＳ−アルキルイソチオ尿素
の製造方法
を有していてもよい芳香族スルホン酸アルキルと、必要
に応じて溶媒の存在下で、反応させることを特徴とする
下記一般式（１）で表されるＳ−アルキルイソチオ尿素
の製造方法
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を
表す）、にある。
表す）、にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、チオ尿素を置換基を有していてもよい芳香族
スルホン酸アルキルと反応させて、Ｓ−アルキルイソチ
オ尿素を製造することを特徴とする。本発明に用いられ
る原料の一つであるチオ尿素については、市販のものを
そのまま用いることができる。
本発明は、チオ尿素を置換基を有していてもよい芳香族
スルホン酸アルキルと反応させて、Ｓ−アルキルイソチ
オ尿素を製造することを特徴とする。本発明に用いられ
る原料の一つであるチオ尿素については、市販のものを
そのまま用いることができる。
【０００９】本発明に用いられるもう一方の原料である
置換基を有していてもよい芳香族スルホン酸アルキルと
は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素の芳香環
にスルホン酸アルキル基が少なくとも一ケ結合したもの
を意味する。このような芳香族スルホン酸アルキルは、
例えば芳香族スルホン酸クロリドを対応するアルコール
と反応させることにより容易に合成することができる。
置換基を有していてもよい芳香族スルホン酸アルキルと
は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素の芳香環
にスルホン酸アルキル基が少なくとも一ケ結合したもの
を意味する。このような芳香族スルホン酸アルキルは、
例えば芳香族スルホン酸クロリドを対応するアルコール
と反応させることにより容易に合成することができる。
【００１０】スルホン酸アルキルのアルキル基について
は、炭素数が１〜５、好ましくは１〜３であり、その具
体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、等が挙げられる。また、芳香環の置換基
としては、例えばメチル基、エチル基のようなアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、水
酸基、等が挙げられる。これらの中、メチル基が好まし
い。
は、炭素数が１〜５、好ましくは１〜３であり、その具
体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、等が挙げられる。また、芳香環の置換基
としては、例えばメチル基、エチル基のようなアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、水
酸基、等が挙げられる。これらの中、メチル基が好まし
い。
【００１１】そして、このような芳香族スルホン酸アル
キルの具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸メチ
ル、ベンゼンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、１−ナフタ
レンスルホン酸メチル、２−ナフタレンスルホン酸メチ
ル、フェノールスルホン酸メチル、等が挙げられる。こ
れらの中、ｐ−トルエンスルホン酸メチルが安価で入手
容易であるため好ましい。なお、芳香族スルホン酸アル
キルの使用量は、チオ尿素１モルに対して、通常、１．
０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルであ
る。
キルの具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸メチ
ル、ベンゼンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、１−ナフタ
レンスルホン酸メチル、２−ナフタレンスルホン酸メチ
ル、フェノールスルホン酸メチル、等が挙げられる。こ
れらの中、ｐ−トルエンスルホン酸メチルが安価で入手
容易であるため好ましい。なお、芳香族スルホン酸アル
キルの使用量は、チオ尿素１モルに対して、通常、１．
０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルであ
る。
【００１２】本発明の反応については、無溶媒でも差し
支えないが、通常、溶媒を用いるのが好ましく、この溶
媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール等の脂肪族ア
ルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン及びテトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン及びオクタン等の炭化水素類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル及
びエチレンカーボネート等のエステル類等が挙げられ
る。これらの中、収率面からトルエンが好ましい。
支えないが、通常、溶媒を用いるのが好ましく、この溶
媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール等の脂肪族ア
ルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン及びテトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン及びオクタン等の炭化水素類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル及
びエチレンカーボネート等のエステル類等が挙げられ
る。これらの中、収率面からトルエンが好ましい。
【００１３】溶媒の使用量については、その種類により
異なるが、少なくとも反応マスの撹拌が可能な量を用い
るのが好ましい。反応時間、収率、製品品質等を考慮す
ると、その量は、チオ尿素に対して、通常１〜２０倍重
量、好ましくは１〜１０倍重量である。本発明のアルキ
ル化反応は、例えば反応器に溶媒、チオ尿素及び芳香族
スルホン酸アルキルを仕込み、好ましくは撹拌下、所定
の温度で所定の時間反応させることにより行われる。
異なるが、少なくとも反応マスの撹拌が可能な量を用い
るのが好ましい。反応時間、収率、製品品質等を考慮す
ると、その量は、チオ尿素に対して、通常１〜２０倍重
量、好ましくは１〜１０倍重量である。本発明のアルキ
ル化反応は、例えば反応器に溶媒、チオ尿素及び芳香族
スルホン酸アルキルを仕込み、好ましくは撹拌下、所定
の温度で所定の時間反応させることにより行われる。
【００１４】反応温度については、通常、２０〜２００
℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。反応時間
については、溶媒、芳香族スルホン酸アルキルの種類、
反応温度により異なるが、通常、０．５〜５時間の範囲
であり、また、反応圧力については、通常、常圧である
が、必要に応じて、加圧下でも減圧下でも差し支えな
い。なお、反応は空気中で行ってもよく、窒素等の不活
性ガス中で行ってもよい。
℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。反応時間
については、溶媒、芳香族スルホン酸アルキルの種類、
反応温度により異なるが、通常、０．５〜５時間の範囲
であり、また、反応圧力については、通常、常圧である
が、必要に応じて、加圧下でも減圧下でも差し支えな
い。なお、反応は空気中で行ってもよく、窒素等の不活
性ガス中で行ってもよい。
【００１５】目的生成物は、常法により反応生成液から
分離、精製することができる。例えば、反応液を冷却し
て、目的とするＳ−アルキルイソチオ尿素を析出させ、
これを濾別することにより高純度の目的物を容易に得る
ことができる。なお、更に高純度の目的物を得たい場合
には、再結晶により精製すればよい。
分離、精製することができる。例えば、反応液を冷却し
て、目的とするＳ−アルキルイソチオ尿素を析出させ、
これを濾別することにより高純度の目的物を容易に得る
ことができる。なお、更に高純度の目的物を得たい場合
には、再結晶により精製すればよい。
【００１６】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、以下の例にお
いて「％」は特記しない限り、「重量％」を意味する。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、以下の例にお
いて「％」は特記しない限り、「重量％」を意味する。
【００１７】実施例１ トルエン１０ｍｌ中にチオ尿素１．０ｇ（０．０１３１
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸メチル２．４５ｇ
（０．０１３１モル）を加え、還流温度まで昇温した。
同温度で、３時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、
析出物を濾過した。この析出物を、減圧下、４０℃で乾
燥し、Ｓ−アルキルイソチオ尿素−ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩３．４０ｇを得た。得られたＳ−メチルイソチオ
尿素−ｐ−トルエンスルホン酸塩を液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、純度９９％、収率９８％であっ
た。
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸メチル２．４５ｇ
（０．０１３１モル）を加え、還流温度まで昇温した。
同温度で、３時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、
析出物を濾過した。この析出物を、減圧下、４０℃で乾
燥し、Ｓ−アルキルイソチオ尿素−ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩３．４０ｇを得た。得られたＳ−メチルイソチオ
尿素−ｐ−トルエンスルホン酸塩を液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、純度９９％、収率９８％であっ
た。
【００１８】実施例２ トルエン１０ｍｌ中にチオ尿素１．０ｇ（０．０１３１
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸エチル２．６２ｇ
（０．０１３１モル）を加え、実施例１と同様に反応を
実施した。得られたＳ−エチルイソチオ尿素−ｐ−トル
エンスルホン酸塩３．５１ｇを液体クロマトグラフィー
で分析したところ、純度９９％、収率９６％であった。
モル）、ｐ−トルエンスルホン酸エチル２．６２ｇ
（０．０１３１モル）を加え、実施例１と同様に反応を
実施した。得られたＳ−エチルイソチオ尿素−ｐ−トル
エンスルホン酸塩３．５１ｇを液体クロマトグラフィー
で分析したところ、純度９９％、収率９６％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明方法によれば、医薬、農薬、或い
はその他の製品の重要な中間体となるＳ−アルキルイソ
チオ尿素を、高純度で、効率良く、工業的且つ経済的に
製造できる。
はその他の製品の重要な中間体となるＳ−アルキルイソ
チオ尿素を、高純度で、効率良く、工業的且つ経済的に
製造できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 チオ尿素を置換基を有していてもよい芳
香族スルホン酸アルキルと、必要に応じて溶媒の存在下
で、反応させることを特徴とする下記一般式（１）で表
されるＳ−アルキルイソチオ尿素の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す） - 【請求項２】 置換基を有していてもよい芳香族スルホ
ン酸アルキルが置換基を有していてもよいベンゼンスル
ホン酸アルキルである請求項１に記載のＳ−アルキルイ
ソチオ尿素の製造方法。 - 【請求項３】 溶媒がトルエンである請求項１又は２に
記載のＳ−アルキルイソチオ尿素の製造方法。 - 【請求項４】 反応温度が５０℃以上である請求項１な
いし３のいずれかに記載のＳ−アルキルイソチオ尿素の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28914299A JP2001114754A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28914299A JP2001114754A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114754A true JP2001114754A (ja) | 2001-04-24 |
Family
ID=17739309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28914299A Pending JP2001114754A (ja) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001114754A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225312A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-18 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法 |
-
1999
- 1999-10-12 JP JP28914299A patent/JP2001114754A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225312A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-18 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法 |
| CN109225312B (zh) * | 2018-09-19 | 2021-06-29 | 南通沃兰化工有限公司 | 一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070116 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070703 |