CN109225312B - 一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法 - Google Patents

一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法，浓硫酸、甲醇、对甲苯磺酸、FeCl3·H3O、氧化锌、SBA‑15沸石为主要原料，本发明的合成工艺采用对甲苯磺酸和甲醇的磺酸酯化在催化剂Fe‑Zn/SBA‑15的作用下经过磺酸酯化反应得对甲苯磺酸甲酯。相对于单纯的酸作为催化剂，得到的酯化效果不理想，转化率和产率比较低，使用固相负载催化剂Fe‑Zn/SBA‑15进行对甲苯磺酸酯化转化率和收率大幅提高。

Description

一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法
技术领域
本发明涉及一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法,属于化工合成领域。
背景技术
对甲苯磺酸甲酯（Methyl p-toluenesulfonate）CAS:80-48-8是重要的有机化工中间体,主要用于合成染料、医药等。工业上合成对甲苯磺酸甲酯通常以浓硫酸为催化剂进行直接酯化反应，但以浓硫酸为催化剂存在副产物多，产生的稀硫酸对设备存在严重的腐蚀，产品分离复杂，收率低，污染严重等缺点。反应条件苛刻,工艺复杂,产物收率较低。因此,寻找一种在工艺条件简单、环境友好、收率较高的制备对甲苯磺酸甲酯的方法,仍然是该领域研究的热点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法，该方法在优化条件下能催化对甲苯磺酸和甲醇的磺酸酯化反应,具有较高的产物收率。
一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法，该方法包括以下步骤：
步骤1、向带有搅拌回流装置的四口烧瓶中加入50g甲苯，加热升温至120℃，回流状况下滴加35g浓度98%的浓硫酸，在30min内均匀滴加，持续回流加热；
步骤2、待回流液中不再分出水时，反应4小时结束反应。降温在60℃温度下加入10g水和20g乙醇混合溶剂，析出晶体后进行减压抽滤，得到对甲苯磺酸；
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；
步骤4、滴加过程中升温至微沸，蒸出高浓度甲醇，滴加结束后保持135℃保温半小时，减压蒸馏，基本无馏出物时，停止蒸馏，得到纯品对甲苯磺酸甲酯。
所述的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂制备方法如下：
步骤1、将100目SBA-15沸石置于常压干燥箱中干燥4h，脱除其表面物理吸附水，取出置于干燥器中冷却备用；
步骤2、将2g FeCl3·H3O溶于25ml 0.3M的盐酸溶液，加入0.1g氧化锌，80℃下搅拌30 min,
冷却至室温得混合液；
步骤3、向含有35ml乙二醇的100ml烧杯中，加入上述混合液，超声波分散30min，使其分散均匀，逐滴加入适量KOH的的乙二醇溶液，调节溶液的pH= 10，继续超声分散30 min；
步骤4、超声完成后放到微波炉中，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温，得到含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液；
步骤5、接着向上述含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液中加入含有10g SBA-15沸石的的乙二醇溶液50ml，超声波分散30min，使其分散均匀，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温；
步骤6、采用稀HN03溶液作为沉降剂，调节溶液的pH=2，搅拌6h后抽滤，用去离子水洗涤至无C1-；80℃真空干燥12 h，即得表面富含Fe的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂。
有益效果：本发明提供了一种中间体对甲苯磺酸甲酯的合成方法，对甲苯磺酸和甲醇的磺酸酯化在催化剂Fe-Zn/SBA-15的作用下经过磺酸酯化反应得对甲苯磺酸甲酯。相对于单纯的酸作为催化剂，得到的酯化效果不理想，转化率和产率比较低，使用固相负载催化剂Fe-Zn/SBA-15进行对甲苯磺酸酯化转化率和收率大幅提高，在催化过程中，Fe用来吸附甲醇分子，并解离出H+，Zn使C-H发生断裂，在较低的能垒下活化磺酸分子，避免或减少催化剂的中毒现象的发生；作为溶剂的甲醇，最后可通过蒸馏装置回收，甲醇回收率较高，回收的甲醇可直接应用到下次实验中；在最优状态下进行多次重复实验，酯化率基本维持在95%以上，所以，通过使用本发明的固体负载催化剂进行对甲苯磺酸甲酯合成，是一种更为高效的方式。
具体实施方式
实施例1
一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法，该方法包括以下步骤：
步骤1、向带有搅拌回流装置的四口烧瓶中加入50g甲苯，加热升温至120℃，回流状况下滴加35g浓度98%的浓硫酸，在30min内均匀滴加，持续回流加热；
步骤2、待回流液中不再分出水时，反应4小时结束反应。降温在60℃温度下加入10g水和20g乙醇混合溶剂，析出晶体后进行减压抽滤，得到对甲苯磺酸；
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；
步骤4、滴加过程中升温至微沸，蒸出高浓度甲醇，滴加结束后保持135℃保温半小时，减压蒸馏，基本无馏出物时，停止蒸馏，得到纯品对甲苯磺酸甲酯。
所述的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂制备方法如下：
步骤1、将100目SBA-15沸石置于常压干燥箱中干燥4h，脱除其表面物理吸附水，取出置于干燥器中冷却备用；
步骤2、将2g FeCl3·H3O溶于25ml 0.3M的盐酸溶液，加入0.1g氧化锌，80℃下搅拌30 min，冷却至室温得混合液；
步骤3、向含有35ml乙二醇的100ml烧杯中，加入上述混合液，超声波分散30min，使其分散均匀，逐滴加入适量KOH的的乙二醇溶液，调节溶液的pH= 10，继续超声分散30 min；
步骤4、超声完成后放到微波炉中，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温，得到含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液；
步骤5、接着向上述含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液中加入含有10g SBA-15沸石的的乙二醇溶液50ml，超声波分散30min，使其分散均匀，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温；
步骤6、采用稀HN03溶液作为沉降剂，调节溶液的pH=2，搅拌6h后抽滤，用去离子水洗涤至无C1-；80℃真空干燥12 h，即得表面富含Fe的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂。
实施例2
步骤3、向反应釜加入75g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例3
步骤3、向反应釜加入50g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例4
步骤3、向反应釜加入25g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例5
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加125g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例6
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加100g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例7
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加75g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例8
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加50g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例9
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸100g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加25g甲醇；其余步骤同实施例1。
实施例10
步骤3、向反应釜加入100g甲醇，添加3.0g高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸150g，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加150g甲醇；其余步骤同实施例1。
对照例1
与实施例1不同点在于：染料中间体的合成步骤1中，用等量氯化铁作为催化剂，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例2
与实施例1不同点在于：染料中间体的合成步骤1中，不再加入催化剂Fe-Zn/SBA-15，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例3
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤2中，用等量的氧化铜取代氧化锌，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例4
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤2中，用等量的氯化亚铁取代氯化铁，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例5
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤2中，FeCl3·H3O、氧化锌质量比为1：1，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例6
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤2中，FeCl3·H3O、氧化锌质量比为1：4，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例7
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤3中，用适量盐酸调节溶液的pH=7；其余步骤与实施例1完全相同。
对照例8
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤3中，用适量盐酸调节溶液的pH=4；其余步骤与实施例1完全相同。
对照例9
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤5中，用等量的高岭土取代SBA-15沸石，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例10
与实施例1不同点在于：催化剂的合成步骤5中，用等量的铝矾土取代SBA-15沸石，其余步骤与实施例1完全相同。
实施例和对照例不同条件下的反应结果如表所示
对甲苯磺酸甲酯收率/%
实施例1 97.7
实施例2 71.2
实施例3 66.3
实施例4 72.3
实施例5 80.0
实施例6 68.7
实施例7 70.5
实施例8 47.5
实施例9 55.0
实施例10 50.1
对照例1 59.4
对照例2 40.0
对照例3 51.7
对照例4 64.2
对照例5 57.2
对照例6 51.6
对照例7 47.0
对照例8 48.2
对照例9 58.1
对照例10 52.0
实验结果表明催化剂对对甲苯磺酸和甲醇的磺酸酯化具有良好的催化效果，在反应条件一定时，中间体收率越高，催化性能越好，反之越差；甲醇、对甲苯磺酸质量比为5：2时，其他配料固定，合成效果最好，与实施例1不同点在于，实施例2至实施例10分别改变主要原料甲醇、对甲苯磺酸的用量和配比，尽管有一定效果，但不如实施例1收率高；对照例1至对照例 2不再加入催化剂Fe-Zn/SBA-15并用等量氯化铁取代，其他步骤完全相同，导致产物收率明显降低，说明固载催化剂对反应的产物影响很大；对照例3至对照例6用等量的氯化亚铁和氧化铜分别取代氯化铁和氧化锌，效果依然不好，说明氯化铁和氧化锌在特定比例的协同效果较好；对照例7至对照例8用适量盐酸降低体系PH至中性或酸性，反应效果明显不好，说明催化剂活性组分的合成更适合在弱碱性体系中进行；对照例9至对照例10用等量的铝矾土和高岭土取代SBA-15沸石，催化剂的载体结构发生改变，反应效果明显变差，说明沸石的空间拓扑结构更适合于该反应体系的酯化过程；因此使用本发明的催化剂对对甲苯磺酸甲酯的合成反应具有优异的催化效果。

Claims (1)

1.一种对甲苯磺酸甲酯的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤1、向带有搅拌回流装置的四口烧瓶中加入甲苯，加热升温至120℃，回流状况下滴加浓度98%的浓硫酸，在30min内均匀滴加，持续回流加热；
步骤2、待回流液中不再分出水时，反应4小时结束反应，降温在60℃温度下加入10g水和20g乙醇混合溶剂，析出晶体后进行减压抽滤，得到对甲苯磺酸；
步骤3、向反应釜加入甲醇，添加高效催化剂Fe-Zn/SBA-15，对甲苯磺酸，缓慢升温至70℃，开启搅拌，升温至85℃回流反应3h；继续升温至135℃，开始滴加甲醇；
步骤4、滴加过程中升温至微沸，蒸出高浓度甲醇，滴加结束后保持135℃保温半小时，减压蒸馏，基本无馏出物时，停止蒸馏，得到纯品对甲苯磺酸甲酯；
所述的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂制备方法如下：
步骤1、将100目SBA-15沸石置于常压干燥箱中干燥4h，脱除其表面物理吸附水，取出置于干燥器中冷却备用；
步骤2、将2g FeCl3·6H2O溶于25ml 0.3M的盐酸溶液，加入0.5g氧化锌，80℃下搅拌30min，冷却至室温得混合液；
步骤3、向含有35ml乙二醇的100ml烧杯中，加入上述混合液，超声波分散30min，使其分散均匀，逐滴加入适量KOH的乙二醇溶液，调节溶液的pH=10，继续超声分散30 min；
步骤4、超声完成后放到微波炉中，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温，得到含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液；
步骤5、接着向上述含有Fe纳米胶体的乙二醇溶液中加入含有10g SBA-15沸石的乙二醇溶液50ml，超声波分散30min，使其分散均匀，利用微波加热10s，停10s，反复12次，冷却至室温；
步骤6、采用稀HNO3 溶液作为沉降剂，调节溶液的pH=2，搅拌6h后抽滤，用去离子水洗涤至无C1-；80℃真空干燥12h，即得表面富含Fe的Fe-Zn/SBA-15高效催化剂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO134950B1 (ro) * 2019-11-26 2021-11-29 Universitatea Politehnica Din Bucureşti Procedeu de obţinere a catalizatorilor zeolitici con- ţinând metal, prin sinteza hidrotermală asistată de microunde şi ultrasunete
CN112028796A (zh) * 2020-09-12 2020-12-04 嘉兴市金利化工有限责任公司 一种对甲苯磺酸甲酯精制工艺

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5750213A (en) * 1996-02-26 1998-05-12 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
JP2001114754A (ja) * 1999-10-12 2001-04-24 Mitsubishi Chemicals Corp Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法
CN1696101A (zh) * 2004-05-14 2005-11-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚选择氧化制备甲酸甲酯的方法
CN1980862A (zh) * 2004-04-23 2007-06-13 麻省理工学院 介观结构沸石材料，及其制备和使用方法
WO2007093362A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
CN101857549A (zh) * 2010-06-22 2010-10-13 浙江美诺华药物化学有限公司 (1s)-4,5-二甲氧基-1-(甲基氨基甲基)-苯并环丁烷的合成方法
CN102294266A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 用于制备碳酸乙烯酯的催化剂及其制备方法
CN103467366A (zh) * 2013-10-11 2013-12-25 青岛大学 一种4-（4-二甲基氨基苯乙烯基）甲基吡啶对甲苯磺酸盐的制备方法
CN103509194A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔生物质酸性固体材料及其制备和应用
CN105566172A (zh) * 2015-12-22 2016-05-11 成都东电艾尔科技有限公司 一种选择性甲基化试剂对甲苯磺酸甲酯的合成方法
CN107011198A (zh) * 2017-03-30 2017-08-04 南通沃兰化工有限公司 一种合成n，n‑二甲基乙酰胺的工艺
CN107855133A (zh) * 2016-09-22 2018-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备负载型小颗粒金催化剂的方法
CN108034200A (zh) * 2017-12-11 2018-05-15 杭州鑫富科技有限公司 一种生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯母粒及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6780965B2 (en) * 2000-07-11 2004-08-24 Teijin Chemicals Ltd Plastic lens

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5750213A (en) * 1996-02-26 1998-05-12 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
JP2001114754A (ja) * 1999-10-12 2001-04-24 Mitsubishi Chemicals Corp Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法
CN1980862A (zh) * 2004-04-23 2007-06-13 麻省理工学院 介观结构沸石材料，及其制备和使用方法
CN1696101A (zh) * 2004-05-14 2005-11-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚选择氧化制备甲酸甲酯的方法
WO2007093362A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
CN101857549A (zh) * 2010-06-22 2010-10-13 浙江美诺华药物化学有限公司 (1s)-4,5-二甲氧基-1-(甲基氨基甲基)-苯并环丁烷的合成方法
CN102294266A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 用于制备碳酸乙烯酯的催化剂及其制备方法
CN103509194A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔生物质酸性固体材料及其制备和应用
CN103467366A (zh) * 2013-10-11 2013-12-25 青岛大学 一种4-（4-二甲基氨基苯乙烯基）甲基吡啶对甲苯磺酸盐的制备方法
CN105566172A (zh) * 2015-12-22 2016-05-11 成都东电艾尔科技有限公司 一种选择性甲基化试剂对甲苯磺酸甲酯的合成方法
CN107855133A (zh) * 2016-09-22 2018-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备负载型小颗粒金催化剂的方法
CN107011198A (zh) * 2017-03-30 2017-08-04 南通沃兰化工有限公司 一种合成n，n‑二甲基乙酰胺的工艺
CN108034200A (zh) * 2017-12-11 2018-05-15 杭州鑫富科技有限公司 一种生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯母粒及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Synthesis of Recyclable Hollow Fe/CASO3H Fiber as a Catalyst for the Production of Biodiesel";Lin Lin et al.;《Environmental Progress & Sustainable Energy》;20131203;第33卷(第4期);第1432-1437页 *
"对甲苯磺酸催化合成苯甲酸甲酯的研究";李兑等;《安徽化工》;20130615;第39卷(第3期);第25-26页 *
M. M. Khodaei •E. Nazari."Sulfonylation of aromatic compounds with methyl p-toluenesulfonate as a sulfonylating precursor".《J IRAN CHEM SOC》.2012,第9卷 *

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