JPH0585994A - Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノール類の製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノール類の製造方法Info
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- JPH0585994A JPH0585994A JP3251644A JP25164491A JPH0585994A JP H0585994 A JPH0585994 A JP H0585994A JP 3251644 A JP3251644 A JP 3251644A JP 25164491 A JP25164491 A JP 25164491A JP H0585994 A JPH0585994 A JP H0585994A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】無触媒及び無溶剤の条件下に２価フェノール類
に第２級アミン類を反応させて、高収率にてＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノール類を得る。 【構成】２価フェノール類にこれに対して0.８〜2.５倍
当量の一般式（II） （式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示す。）又は一般
式（III) （式中、ｎは４又は５の整数を示す。）で表わされる第
２級アミン類を加えた後、反応物の温度を１５０〜２５
０℃に昇温し、更に、１〜１０時間加熱保持することに
よつて、一般式（IV）又は（Ｖ） （式中、Ｒは前記と同じである。） （式中、ｎは前記と同じである。）で表わされるＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェノール類を得る。
に第２級アミン類を反応させて、高収率にてＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノール類を得る。 【構成】２価フェノール類にこれに対して0.８〜2.５倍
当量の一般式（II） （式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示す。）又は一般
式（III) （式中、ｎは４又は５の整数を示す。）で表わされる第
２級アミン類を加えた後、反応物の温度を１５０〜２５
０℃に昇温し、更に、１〜１０時間加熱保持することに
よつて、一般式（IV）又は（Ｖ） （式中、Ｒは前記と同じである。） （式中、ｎは前記と同じである。）で表わされるＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェノール類を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノフェノール類の製造方法に関し、詳しくは、無触媒及
び無溶剤の条件下で収率よくＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
フェノール類を製造する方法に関する。
ノフェノール類の製造方法に関し、詳しくは、無触媒及
び無溶剤の条件下で収率よくＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
フェノール類を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アミノフェノール類は、メタニル
酸を苛性アルカリと接触させる方法、フェニレンジアミ
ンをヒドロキシル化する方法、或いは水性溶剤中におい
て触媒の存在下に２価フェノール類をアミン類と反応さ
せる方法等によつて製造されている。これらの方法は、
溶剤として水を用いる点及び多量の触媒を用いる点にお
いて共通しており、かかる方法は、工業的に有利でな
く、また、廃水負荷も大きい。
酸を苛性アルカリと接触させる方法、フェニレンジアミ
ンをヒドロキシル化する方法、或いは水性溶剤中におい
て触媒の存在下に２価フェノール類をアミン類と反応さ
せる方法等によつて製造されている。これらの方法は、
溶剤として水を用いる点及び多量の触媒を用いる点にお
いて共通しており、かかる方法は、工業的に有利でな
く、また、廃水負荷も大きい。
【０００３】そこで、無触媒及び無溶剤の条件下に２価
フェノール類にアミン類を反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノフェノール類を製造する方法が提案されてい
る。例えば、特開昭４８−２８４２９号公報には、溶融
させたレゾルシン中に１００〜３００℃、常圧下にレゾ
ルシンに対して３〜１０倍当量のジエチルアミンを緩や
かに加え、このジエチルアミンを加え終わつた後、直ち
に反応を停止することによつて、ｍ−ジエチルアミノフ
ェノールを約２５％の収率（レゾルシン基準のモル％）
で得ることができることが開示されている。この方法に
よれば、触媒及び溶剤を全く用いないために、反応終了
後のｍ−ジエチルアミノフェノールを容易に精製するこ
とができる利点を有する反面、ｍ−ジエチルアミノフェ
ノール類の収率が低く、工業的に実施するには不利であ
る。
フェノール類にアミン類を反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノフェノール類を製造する方法が提案されてい
る。例えば、特開昭４８−２８４２９号公報には、溶融
させたレゾルシン中に１００〜３００℃、常圧下にレゾ
ルシンに対して３〜１０倍当量のジエチルアミンを緩や
かに加え、このジエチルアミンを加え終わつた後、直ち
に反応を停止することによつて、ｍ−ジエチルアミノフ
ェノールを約２５％の収率（レゾルシン基準のモル％）
で得ることができることが開示されている。この方法に
よれば、触媒及び溶剤を全く用いないために、反応終了
後のｍ−ジエチルアミノフェノールを容易に精製するこ
とができる利点を有する反面、ｍ−ジエチルアミノフェ
ノール類の収率が低く、工業的に実施するには不利であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の無触
媒及び無溶剤下に２価フェノール類にアミン類を反応さ
せてアミノフェノール類を製造する方法における上記し
たような問題を解決するためになされたものであつて、
特に、高収率にて目的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
フェノール類を得ることができ、しかも、反応後、得ら
れたＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を容易に単
離精製することができるアミノフェノール類の製造方法
を提供することを目的とする。
媒及び無溶剤下に２価フェノール類にアミン類を反応さ
せてアミノフェノール類を製造する方法における上記し
たような問題を解決するためになされたものであつて、
特に、高収率にて目的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
フェノール類を得ることができ、しかも、反応後、得ら
れたＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を容易に単
離精製することができるアミノフェノール類の製造方法
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によるＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノール類の製造方法は、一般式
（Ｉ）
アルキルアミノフェノール類の製造方法は、一般式
（Ｉ）
【０００６】
【化６】
【０００７】で表わされる２価フェノール類にこれに対
して0.８〜2.５倍当量の一般式（II）
して0.８〜2.５倍当量の一般式（II）
【０００８】
【化７】
【０００９】（式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示
す。）又は一般式（III)
す。）又は一般式（III)
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、ｎは４又は５の整数を示す。）で
表わされる第２級アミン類を加えた後、反応物の温度を
１５０〜２５０℃に昇温し、更に１〜１０時間加熱保持
することによつて、一般式（IV) 又は（Ｖ）
表わされる第２級アミン類を加えた後、反応物の温度を
１５０〜２５０℃に昇温し、更に１〜１０時間加熱保持
することによつて、一般式（IV) 又は（Ｖ）
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、Ｒは前記と同じである。）
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、ｎは前記と同じである。）で表わ
されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を製造す
るものである。本発明の方法において用いる２価フェノ
ール類は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、好ましい具体
例としては、例えば、レゾルシン、ハイドロキノン等を
挙げることができる。
されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を製造す
るものである。本発明の方法において用いる２価フェノ
ール類は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、好ましい具体
例としては、例えば、レゾルシン、ハイドロキノン等を
挙げることができる。
【００１６】また、本発明の方法において用いる第２級
アミン類は、前記一般式（II）又は前記一般式（III)で
表わされ、ここに、前記一般式（II）で表わされる第２
級アミン類は、ジメチルアミン又はメチルエチルアミン
であり、前記一般式（III)で表わされる第２級アミン類
は、ピロリジン又はピペリジンである。本発明の方法に
よれば、上記のような２価フェノール類に対して前記第
２級アミン類を加える。この際、２価フェノール類は固
体であつても、溶融状態であつてもよい。ここに、溶融
した２価フェノール類を用いる場合、例えば、２価フェ
ノール類としてレゾルシンやハイドロキノンを用いる場
合は、２価フェノール類を通常、オートクレーブ内にて
１４０〜２００℃に加熱して溶融させる。２価フェノー
ル類に第２級アミン類を加えるのに要する時間は特に限
定されるものではないが、通常、１０分程度から４時間
程度である。
アミン類は、前記一般式（II）又は前記一般式（III)で
表わされ、ここに、前記一般式（II）で表わされる第２
級アミン類は、ジメチルアミン又はメチルエチルアミン
であり、前記一般式（III)で表わされる第２級アミン類
は、ピロリジン又はピペリジンである。本発明の方法に
よれば、上記のような２価フェノール類に対して前記第
２級アミン類を加える。この際、２価フェノール類は固
体であつても、溶融状態であつてもよい。ここに、溶融
した２価フェノール類を用いる場合、例えば、２価フェ
ノール類としてレゾルシンやハイドロキノンを用いる場
合は、２価フェノール類を通常、オートクレーブ内にて
１４０〜２００℃に加熱して溶融させる。２価フェノー
ル類に第２級アミン類を加えるのに要する時間は特に限
定されるものではないが、通常、１０分程度から４時間
程度である。
【００１７】本発明において用いる第２級アミン類の量
は、２価フェノール類に対して0.８〜2.５倍当量の範囲
である。2.５倍当量を越えるときは、反応系の塩基性が
強いために、２価フェノール類の反応率が低下するのみ
ならず、２価フェノール類の二つの水酸基が共に第２級
アミン類と反応して、フェニレンジアミン類を多量に副
生する。しかし、0.８倍当量よりも少ないときは、反応
に必要な第２級アミン類が不足するので、この場合も、
２価フェノール類の反応率が低下する。特に好ましく
は、用いる第２級アミン類の量は、２価フェノール類に
対して1.０〜1.５倍当量の範囲である。
は、２価フェノール類に対して0.８〜2.５倍当量の範囲
である。2.５倍当量を越えるときは、反応系の塩基性が
強いために、２価フェノール類の反応率が低下するのみ
ならず、２価フェノール類の二つの水酸基が共に第２級
アミン類と反応して、フェニレンジアミン類を多量に副
生する。しかし、0.８倍当量よりも少ないときは、反応
に必要な第２級アミン類が不足するので、この場合も、
２価フェノール類の反応率が低下する。特に好ましく
は、用いる第２級アミン類の量は、２価フェノール類に
対して1.０〜1.５倍当量の範囲である。
【００１８】本発明の方法によれば、このようにして、
２価フェノール類に第２級アミン類を加えた後、反応物
の温度を１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０
℃に昇温し、その温度に更に１〜１０時間、好ましくは
３〜８時間保持する。かかる後反応を行なわうことによ
つて、目的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール
類を高収率にて得ることができる。
２価フェノール類に第２級アミン類を加えた後、反応物
の温度を１５０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０
℃に昇温し、その温度に更に１〜１０時間、好ましくは
３〜８時間保持する。かかる後反応を行なわうことによ
つて、目的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール
類を高収率にて得ることができる。
【００１９】反応終了後、目的とするＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノフェノール類は、蒸留又は再結晶によつて容易
に単離することができる。例えば、蒸留にてＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノール類を単離するには、先ず、目
的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類よりも
沸点の低い成分を反応混合物から留去した後、蒸留する
ことによつて、高収率にてＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフ
ェノール類を得ることができる。また、再結晶による場
合は、反応混合物から低沸点留分を留去した後、蒸留残
渣にトルエン等の炭化水素溶剤を加え、５０〜６０℃に
加温し、溶解させた後、冷却して、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノフェノール類を結晶化させる。
ルアミノフェノール類は、蒸留又は再結晶によつて容易
に単離することができる。例えば、蒸留にてＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノール類を単離するには、先ず、目
的とするＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類よりも
沸点の低い成分を反応混合物から留去した後、蒸留する
ことによつて、高収率にてＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフ
ェノール類を得ることができる。また、再結晶による場
合は、反応混合物から低沸点留分を留去した後、蒸留残
渣にトルエン等の炭化水素溶剤を加え、５０〜６０℃に
加温し、溶解させた後、冷却して、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノフェノール類を結晶化させる。
【００２０】本発明の方法によれば、２価フェノールと
してレゾルシンを用いるときは、反応させる第２級アミ
ン類に対応して、例えば、ｍ−ジメチルアミノフェノー
ル、ｍ−メチルエチルアミノフェノール、Ｎ−３−ヒド
ロキシフェニルピロリジン、Ｎ−３−ヒドロキシフェニ
ルピペリジン等を得ることができる。また、２価フェノ
ールとしてハイドロキノンを用いるときは、例えば、ｐ
−ジメチルアミノフェノール、ｐ−メチルエチルアミノ
フェノール等を得ることができる。
してレゾルシンを用いるときは、反応させる第２級アミ
ン類に対応して、例えば、ｍ−ジメチルアミノフェノー
ル、ｍ−メチルエチルアミノフェノール、Ｎ−３−ヒド
ロキシフェニルピロリジン、Ｎ−３−ヒドロキシフェニ
ルピペリジン等を得ることができる。また、２価フェノ
ールとしてハイドロキノンを用いるときは、例えば、ｐ
−ジメチルアミノフェノール、ｐ−メチルエチルアミノ
フェノール等を得ることができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、２価フェノール
類に第２級アミン類を反応させてＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノフェノール類を製造する方法において、特に、２価
フェノール類に対して第２級アミン類の所定量を加える
と共に、このように第２級アミン類を２価フェノールに
加え終わつた後に所定の条件下に後反応を行なうことに
よつて、無触媒及び無溶剤の条件下に高収率にて目的と
するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を得ること
ができる。
類に第２級アミン類を反応させてＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノフェノール類を製造する方法において、特に、２価
フェノール類に対して第２級アミン類の所定量を加える
と共に、このように第２級アミン類を２価フェノールに
加え終わつた後に所定の条件下に後反応を行なうことに
よつて、無触媒及び無溶剤の条件下に高収率にて目的と
するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類を得ること
ができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン２１
６ｇ（4.８モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン２１
６ｇ（4.８モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
【００２３】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８４％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例１ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン５４
０ｇ（１２モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２３０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８４％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例１ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン５４
０ｇ（１２モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２３０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
【００２４】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１２％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例２ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン２１
６ｇ（4.８モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２３０℃に昇温し、次い
で、直ちに室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１２％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例２ レゾルシン４４０ｇ（４モル）をオートクレーブ内で１
４０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミン２１
６ｇ（4.８モル）を２時間かけて加えた。ジメチルアミ
ンを加え終わつた後、反応物を２３０℃に昇温し、次い
で、直ちに室温まで冷却して、反応を終了した。
【００２５】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率４３％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 実施例２ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン5.４ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温
し、この温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を
室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率４３％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 実施例２ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン5.４ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温
し、この温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を
室温まで冷却して、反応を終了した。
【００２６】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率８８
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例３ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン１8.０ｇ（0.４モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温
し、この温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を
室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率８８
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例３ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン１8.０ｇ（0.４モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温
し、この温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を
室温まで冷却して、反応を終了した。
【００２７】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率２１
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例４ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン5.４ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２２０℃に昇温
し、次いで、直ちに室温まで冷却して、反応を終了し
た。
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率２１
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例４ ハイドロキノン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ
内で１８０℃に加熱して溶融させ、これにジメチルアミ
ン5.４ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ジメチ
ルアミンを加え終わつた後、反応物を２２０℃に昇温
し、次いで、直ちに室温まで冷却して、反応を終了し
た。
【００２８】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率５８
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 実施例３ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）とメチルエチルアミン
8.８５ｇ（0.１５モル）をオートクレーブに仕込み、こ
の混合物を２４０℃に昇温し、４時間攪拌を続けた。こ
の後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、ハイドロキノン基準で収率５８
％にてｐ−ジメチルアミノフェノールを得た。 実施例３ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）とメチルエチルアミン
8.８５ｇ（0.１５モル）をオートクレーブに仕込み、こ
の混合物を２４０℃に昇温し、４時間攪拌を続けた。こ
の後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了した。
【００２９】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８３％に
てｍ−メチルエチルアミノフェノールを得た。 比較例５ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）とメチルエチルアミン
２0.６５ｇ（0.３５モル）をオートクレーブに仕込み、
この混合物を２４０℃に昇温し、４時間攪拌を続けた。
この後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８３％に
てｍ−メチルエチルアミノフェノールを得た。 比較例５ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）とメチルエチルアミン
２0.６５ｇ（0.３５モル）をオートクレーブに仕込み、
この混合物を２４０℃に昇温し、４時間攪拌を続けた。
この後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了した。
【００３０】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率５％にて
ｍ−メチルエチルアミノフェノールを得た。 実施例４ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン8.５
２ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ピロリジン
を加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この温
度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷
却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率５％にて
ｍ−メチルエチルアミノフェノールを得た。 実施例４ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン8.５
２ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ピロリジン
を加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この温
度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷
却して、反応を終了した。
【００３１】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８６％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 比較例６ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン３5.
５ｇ（0.５モル）を３０分かけて加えた。ピロリジンを
加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この温度
で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷却
して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８６％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 比較例６ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン３5.
５ｇ（0.５モル）を３０分かけて加えた。ピロリジンを
加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、この温度
で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷却
して、反応を終了した。
【００３２】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１４％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 比較例７ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン8.５
２ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ピロリジン
を加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、次い
で、直ちに室温まで冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１４％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 比較例７ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピロリジン8.５
２ｇ（0.１２モル）を２０分かけて加えた。ピロリジン
を加え終わつた後、反応物を２１０℃に昇温し、次い
で、直ちに室温まで冷却して、反応を終了した。
【００３３】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１４％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 実施例５ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピペリジン１2.
７５ｇ（0.１５モル）を２０分かけて加えた。ピロリジ
ンを加え終わつた後、反応物を２４０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１４％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピロリジンを得た。 実施例５ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピペリジン１2.
７５ｇ（0.１５モル）を２０分かけて加えた。ピロリジ
ンを加え終わつた後、反応物を２４０℃に昇温し、この
温度で４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで
冷却して、反応を終了した。
【００３４】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８０％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピペリジンを得た。 実施例６ レゾルシン５５０ｇ（５モル）をオートクレーブに仕込
み、１４０℃に加熱して溶融させた後、これにジメチル
アミン３３7.５ｇ（7.５モル）を６時間かけて加えた。
その後、反応物を２１０℃に昇温し、４時間攪拌を続け
た。この後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了し
た。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８０％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピペリジンを得た。 実施例６ レゾルシン５５０ｇ（５モル）をオートクレーブに仕込
み、１４０℃に加熱して溶融させた後、これにジメチル
アミン３３7.５ｇ（7.５モル）を６時間かけて加えた。
その後、反応物を２１０℃に昇温し、４時間攪拌を続け
た。この後、反応物を室温まで冷却して、反応を終了し
た。
【００３５】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８０％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例８ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピペリジン３４
ｇ（0.４モル）を３０分かけて加えた。ピロリジンを加
え終わつた後、反応物を２４０℃に昇温し、この温度で
４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷却し
て、反応を終了した。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率８０％に
てｍ−ジメチルアミノフェノールを得た。 比較例８ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）をオートクレーブ内に
て１５０℃に加熱して溶融させ、これにピペリジン３４
ｇ（0.４モル）を３０分かけて加えた。ピロリジンを加
え終わつた後、反応物を２４０℃に昇温し、この温度で
４時間攪拌を続けた。この後、反応物を室温まで冷却し
て、反応を終了した。
【００３６】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１３％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピペリジンを得た。 比較例９ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）にジエチルアミン１1.
０ｇ（0.１５モル）を２０分かけて加えた。その後、２
３０℃で４時間攪拌を続けた。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１３％に
てＮ−３−ヒドロキシフェニルピペリジンを得た。 比較例９ レゾルシン１1.０ｇ（0.１モル）にジエチルアミン１1.
０ｇ（0.１５モル）を２０分かけて加えた。その後、２
３０℃で４時間攪拌を続けた。
【００３７】反応液をガスクロマトグラフイーにて内部
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１０％に
てｍ−ジエチルアミノフェノールを得た。
標準法で定量した結果、レゾルシン基準で収率１０％に
てｍ−ジエチルアミノフェノールを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 通雄 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされる２価フェノール類にこれに対して0.８〜2.
５倍当量の一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示す。）又は一般
式（III) 【化３】 （式中、ｎは４又は５の整数を示す。）で表わされる第
２級アミン類を加えた後、反応物の温度を１５０〜２５
０℃に昇温し、更に１〜１０時間加熱保持することを特
徴とする一般式（IV) 又は（Ｖ） 【化４】 （式中、Ｒは前記と同じである。） 【化５】 （式中、ｎは前記と同じである。）で表わされるＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェノール類の製造方法。 - 【請求項２】２価フェノール類がレゾルシン又はハイド
ロキノンであることを特徴とする請求項１記載のＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェノール類の製造方法。 - 【請求項３】第２級アミン類を２価フェノール類に対し
て1.０〜1.５倍当量用いることを特徴とする請求項１記
載のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノール類の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3251644A JPH0585994A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3251644A JPH0585994A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0585994A true JPH0585994A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17225892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3251644A Pending JPH0585994A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0585994A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924304A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-13 | 大连市旅顺口区江西化工工业总公司 | 一种间二甲氨基苯酚的制备方法 |
| KR20170129898A (ko) | 2015-03-27 | 2017-11-27 | 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤 | 1-(4-히드록시페닐)-4-(4-트리플루오로메톡시페녹시)피페리딘 또는 그 염의 제조방법 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3251644A patent/JPH0585994A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924304A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-13 | 大连市旅顺口区江西化工工业总公司 | 一种间二甲氨基苯酚的制备方法 |
| KR20170129898A (ko) | 2015-03-27 | 2017-11-27 | 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤 | 1-(4-히드록시페닐)-4-(4-트리플루오로메톡시페녹시)피페리딘 또는 그 염의 제조방법 |
| US10252995B2 (en) | 2015-03-27 | 2019-04-09 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Method for producing 1-(4-hydroxyphenyl)-4-(4-trifluoromethoxyphenoxy)piperidine or salt thereof |
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