TW201429924A - 經精製之胺化合物的製造方法 - Google Patents

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Tadafumi Matsunaga
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Sumitomo Chemical Co
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Abstract

本發明之經精製之以式(1)所示胺化合物的製造方法，係包含以下步驟：步驟(A)：使粗製之以式(1)所示之胺化合物與鹵化氫在水及不溶於水之有機溶劑存在下反應之步驟；步驟(B)：將溶解有步驟(A)所生成之以式(1)所示之胺化合物之鹵化氫鹽的層與其他層分離之步驟；步驟(C)：從於步驟(B)所得之溶解有以式(1)所示之胺化合物之鹵化氫鹽的層，析出以式(1)所示之胺化合物之鹵化氫鹽之步驟；以及步驟(D)：取出於步驟(C)所析出之以式(1)所示胺化合物之鹵化氫鹽，再與鹼反應之步驟。

Description

經精製之胺化合物的製造方法
本發明係關於經精製之胺化合物的製造方法。
於專利文獻1中係記載以式(1)所示之胺化合物使用來作為顯示殺菌性之N-二氫茚基羧醯胺化合物之中間物。
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基。)
先行技術文獻
專利文獻1：日本特開平7-215921號公報
工業上為了製造高純度之N-二氫茚基羧醯胺化合物，獲得高純度之以式(1)所示之胺化合物係很重要。但是製造高純度之以式(1)所示之胺化合物的方法尚未為人知。
本發明係包括以下發明。
[1].一種經精製之式(1)所示胺化合物的製造方法，其係包含以下步驟：步驟(A)：使粗製之以式(1)所示之胺化合物與鹵化氫在水及不溶於水之有機溶劑存在下反應之步驟，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基；步驟(B)：將溶解有步驟(A)所生成之以式(1)所示之胺化合物之鹵化氫鹽的層與其他層分離之步驟；步驟(C)：從步驟(B)所得之溶解有以式(1)所示的胺化合物之鹵化氫鹽的層，析出以式(1)所示之胺化合物的鹵化氫鹽之步驟；以及步驟(D)：取出在步驟(C)所析出之以式(1)所示的胺化 合物之鹵化氫鹽，再與鹼反應之步驟。
[2].如[1]所述的製造方法，其中，鹵化氫為氯化氫。
[3].如[1]或[2]所述的製造方法，其中，在步驟(B)中，溶解有以式(1)所示胺化合物之鹵化氫鹽的層為有機層。
[4].如[3]所述的製造方法，其中，水層中之鹵化物離子濃度為0.8莫耳/升以上。
[5].一種以式(1)所示之胺化合物的鹵化氫鹽，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基。
[6].一種以式(2)所示化合物的製造方法，係使以式(2)所示之化合物之寡聚物解聚合，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基。
[7].如[6]所述的製造方法，其中，在以式(2)所示化合 物之寡聚物中加入酸催化劑，而一邊減壓餾除一邊實施。
根據本發明，可製造高純度之以式(1)所示之胺化合物。
說明有關以式(1)所示之胺化合物(以下稱為胺化合物(1))。
烴基可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基等之碳數1至20之烷基以及環戊基、環己基、降莰基等之碳數3至20之環烷基。其中較佳為碳數1至6之烷基及碳數3至6之環烷基，更佳為碳數1至6之烷基、環戊基及環己基，又更佳為碳數1至4之烷基，特佳為甲基、乙基及丙基。
R1較佳為氫原子、碳數1至6之烷基或碳數3至6之環烷基，更佳為氫原子或碳數1至4之烷基，又更佳為氫原子、甲基，乙基或丙基，特佳為氫原子。
R2較佳為碳數1至6之烷基或碳數3至6之環烷基，更佳為碳數1至4之烷基，又更佳為甲基、乙基或丙基，特佳為甲基。
R3及R4各自獨立，較佳為碳數1至6之烷基或碳數3至6之環烷基，更佳為碳數1至4之烷基，又 更佳為甲基、乙基或丙基，特佳為兩者皆為甲基。
R5、R6及R7各自獨立，較佳為氫原子、碳數1至6之烷基或碳數3至6之環烷基，更佳為氫原子或碳數1至4之烷基，又更佳為氫原子、甲基、乙基或丙基，特佳為皆為氫原子。
胺化合物(1)可舉出4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(4-amino-1,1,3-trimethylindane)、4-胺基-1,1,3-三乙基茚烷、4-胺基-1,1,3,7-四甲基茚烷、4-胺基-1,1,3,5,7-五甲基茚烷、4-胺基-1,1,3,5,6,7-六甲基茚烷、4-甲基胺基-1,1,3,-三甲基茚烷等。
步驟(A)係使粗製之胺化合物(1)與鹵化氫在水及不溶於水之有機溶劑存在下反應的步驟。
使以式(2)所示之化合物氫化而得到以式(3)所示之化合物，
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7表示與上述相同意義。)
藉由將以式(3)所示之化合物與酸反應，可得到胺化合物(1)。R1為氫原子之胺化合物(1)係使以式(2)所示之化合物與乙酸酐等之保護試藥反應，而得其氮原子以保護基所保 護之以式(2)所示之化合物，再使其氮原子以保護基所保護之以式(2)所示之化合物氫化，而得到其氮原子以保護基所保護之以式(3)所示之化合物，藉由使其氮原子以保護基所保護之以式(3)所示之化合物與酸反應來獲得。酸較佳為硫酸。硫酸濃度一般為92至98重量%，以產率之點來看，較佳為92至97重量%。以式(3)所示之化合物與酸之反應係在溶劑不存在下實施，反應溫度一般為20至80℃。反應結束後，將所得反應混合物與水混合，所得混合物以鹼中和，以甲苯等不溶於水之有機溶劑萃取，藉此可獲得含有粗製之胺化合物(1)的溶液。可將該溶液直接使用於本發明，也可從該溶液除去溶劑後使用於本發明。粗製之胺化合物(1)中之胺化合物(1)的純度一般為75至97%。
以式(2)所示之化合物係可藉由使以式(2)所示之化合物之寡聚物解聚合而得。
以式(2)所示之化合物之寡聚物可舉出Antigen FR、Antigen RD(住友化學股份有限公司製)等。
解聚合係可藉由使以式(2)所示之化合物與酸催化劑反應來進行。
酸催化劑可舉出鹽酸、硫酸、硝酸、四氟硼酸、對甲苯磺酸、對甲苯磺酸水和物，較佳為對甲苯磺酸一水和物。
對甲苯磺酸化合物之使用量，相對於以式(2)所示之化合物之寡聚物100重量分，一般為0.1至30重量分，較佳為0.1至20重量分，更佳為1至10重量分。
反應溫度一般為100至250℃，較佳為120至230℃， 更佳為140至200℃。
反應係可在常壓下進行，也可在減壓下進行，較佳為在減壓下進行。在加壓下進行時，壓力一般為0.1至10kPa，較佳為0.3至7kPa，更佳為0.5至5kPa。
反應較佳為在溶劑不存在下進行。
較佳為一邊使所得之以式(2)所示之化合物從反應系統減壓餾除一邊進行解聚合。如此所得之化合物係具有比較高的純度。
不溶於水之有機溶劑可舉出己烷、庚烷等之脂肪族烴溶劑、甲苯、二甲苯等之芳香族烴溶劑、乙酸乙酯等之疏水性酯溶劑、二乙基醚、甲基環戊醚等之疏水性醚溶劑、及甲基第三丁基酮等之疏水性酮溶劑，較佳為脂肪族烴溶劑及芳香族烴溶劑，更佳為芳香族烴溶劑。
水與不溶於水之有機溶劑之使用量的比率(重量比；水/不溶於水之有機溶劑)一般為1/99至99/1，較佳為5/95至95/5，更佳為10/90至90/10。
鹵化氫可舉出氯化氫、溴化氫及碘化氫，較佳為氯化氫或溴化氫，更佳為氯化氫。鹵化氫可直接使用，也可以水溶液形態使用。使用鹵化氫之水溶液時，只要考量水溶液中水的量而決定水的使用量即可。
鹵化氫之使用量係相對於胺化合物(1)1莫耳一般為1莫耳以上。鹵化氫之使用量並無上限，但實用上相對於胺化合物(1)1莫耳，為2莫耳以下。
胺化合物(1)與鹵化氫之反應一般藉由混合 胺化合物(1)與鹵化氫來實施。其混合順序並無限制。
反應溫度一般為0至100℃，較佳為5至90℃，更佳為10至80℃。
反應時間一般為0.1至24小時，較佳為0.1至12小時，更佳為0.1至6小時。
步驟(B)係將溶解有步驟(A)所生成之胺化合物(1)的鹵化氫鹽的層與其他層分離的步驟。
在步驟(A)結束後，例如藉由將所得混合物靜置並分液處理，可將溶解有胺化合物(1)的鹵化氫鹽的層與其他層分離。經分離之胺化合物(1)的鹵化氫鹽溶解之層為有機層時，有機層可視需要而以水洗淨。溶解有經分離之胺化合物(1)的鹵化氫鹽之層為水層時，水層可視需要而以上述不溶於水之有機溶劑洗淨。
步驟(A)中之鹵化氫之使用量，相對於胺化合物(1)1莫耳，為1.15莫耳以上，較佳為1.2莫耳以上，所生成之胺化合物(1)的鹵化氫鹽一般會溶解於有機層。若鹵化氫之使用量相對於胺化合物(1)1莫耳小於1.15莫耳，所生成之胺化合物(1)的鹵化氫鹽一般會溶解於水層。因此，藉由在步驟(A)中調整鹵化氫的使用量，可控制胺化合物(1)的鹵化氫鹽溶解之層。
此外，於步驟(A)所得之混合物之水層中鹵化物離子濃度為0.8莫耳/L以上時，胺化合物(1)的鹵化氫鹽一般會溶解於有機層。於步驟(A)所得之混合物的水層中鹵化物離子濃度小於0.8莫耳/L時，胺化合物(1)的鹵化氫 鹽一般會溶解於水層。因此，藉由調整前述混合物之水層中鹵化物離子濃度，亦可控制胺化合物(1)的鹵化氫鹽溶解之層。調整水層中鹵化物離子濃度之方法，可舉出將步驟(A)所得之混合物與氯化鈉等水溶性無機鹵化物混合之方法。
使溶解有胺化合物(1)的鹵化氫鹽之層與其他層分離之溫度一般為0至100℃，較佳為5至90℃，更佳為10至80℃。
步驟(C)係從溶解有步驟(B)所得之胺化合物(1)的鹵化氫鹽之層析出胺化合物(1)的鹵化氫鹽的步驟。
例如可將溶解有胺化合物(1)的鹵化氫鹽之層直接或濃縮後冷卻，藉此取出所析出之胺化合物(1)的鹵化氫鹽。
冷卻溫度較佳為較步驟(B)之分離溫度低5℃以上之溫度，更佳為-15至50℃，又更佳為-5至40℃，特佳為0至30℃。冷卻時間一般為1分至24小時。
步驟(D)係取出步驟(C)所析出之胺化合物(1)的鹵化氫鹽，再與鹼反應之步驟。在步驟(C)中可獲得經精製之胺化合物(1)。
所析出之胺化合物(1)的鹵化氫鹽，係例如可藉由過濾該鹽析出之混合物而取出。所取出之胺化合物(1)的鹵化氫鹽可視需要而以適當的溶劑洗淨。
鹼係可舉出氨；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧 化鋇等之鹼土類金屬氫氧化物；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等之鹼金屬碳酸氫鹽；碳酸鈉、碳酸鉀等之鹼金屬碳酸鹽；三甲胺、三乙胺、乙基二異丙胺、吡啶、喹啉等之有機鹼。其中較佳為氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸氫鈉、三甲基胺、三乙基胺及吡啶，更佳為氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸氫鈉，又更佳為氫氧化鈉及氫氧化鉀。該等鹼可直接使用，也可以水溶液等溶液之形態使用。
胺化合物(1)的鹵化氫鹽與鹼之反應一般藉由將其兩者混合而實施。反應較佳為在水中實施。
鹼的使用量相對於胺化合物(1)的鹵化氫鹽1莫耳一般為1莫耳以上。鹼的使用量沒有上限，但實用上相對於胺化合物(1)的鹵化氫鹽1莫耳為2莫耳以下。
反應溫度一般為0至100℃。反應時間一般為0.1至5小時。
反應結束後，例如將反應混合物與不溶於水之有機溶劑混合，而得到有機層，藉由濃縮有機層而可得到經精製之胺化合物(1)。本說明書中”經精製之胺化合物(1)”係表示純度較粗製之胺化合物(1)更高的胺化合物(1)。經精製之胺化合物(1)之純度一般為97.5%以上。
實施例
以下藉由實施例更詳細說明本發明。
<實施例1>
在氮環境下，於燒瓶中加入2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹 啉之寡聚物203.8g及對甲苯磺酸1水和物6.8g。調整燒瓶內之壓力為3kPa後，將所得之混合物加熱至170℃，而得到2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉174.6g。產率：82.2%，純度：95.9%。
<參考例1-1>
在氮環境下，於燒瓶中加入2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉89.3g與乙酸鈉16.9g。將所得混合物加熱至120℃後，滴入乙酸酐90g。將所得之混合物於120℃保溫8小時後冷卻。在所得之反應混合物中加入甲苯133.4g，並滴入27重量%之氫氧化鈉水溶液177.8g。使所得混合物分液，而得到含有1-乙醯基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉之甲苯溶液240.3g。含量：42.7重量%，產率：95.2%，純度：97.1%。
<參考例1-2>
在燒瓶中加入含有1-乙醯基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉之甲苯溶液(含量：36.8重量%，純度：96.7%)267.8g與5重量%之鈀/碳3.92g。於燒瓶內以氫加壓後，將所得之混合物以40℃加熱。反應結束後過濾反應混合物，濃縮濾液，而得到1-乙醯基-2,2,4-三甲基四氫喹啉100.5g。產率：95.9%，純度：98.1%。
<參考例1-3>
在氮環境下將1-乙醯基-2,2,4-三甲基四氫喹啉125.2g加熱至90℃後，滴入於98重量%硫酸184.8g。將所得之混合物在60℃保溫。將所得之反應混合物滴入於98℃之熱水。將所得之混合物加熱至105℃，並在同溫度下保溫4 小時。將所得之混合物滴入於27重量%氫氧化鈉水溶液623.4g而中和後，以甲苯萃取，得到含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之甲苯溶液190.4g。含量：39.1%，純度：92.6%，產率：76.4%。
<參考例1-4>
在氮環境下將1-乙醯基-2,2,4-三甲基四氫喹啉110g加熱至90℃後，滴入於96重量%硫酸166g。將所得之混合物以60℃保溫。將所得之反應混合物滴入於98℃之熱水。將所得之混合物加熱至105℃，並在同溫度保溫4小時。將所得之混合物滴入於27重量%氫氧化鈉水溶液550.2g而中和後，以甲苯萃取，而得到含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之甲苯溶液106.3g。含量：69.0%，純度92.5%，產率：85.7%。
<實施例2>
在氮環境下，於燒瓶中加入含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：88.5%)之甲苯溶液(含量：25.2%)158.5g、甲苯41.8g及水18.0g。將所得之混合物加熱至70℃後，加入濃鹽酸36.5g。將所得之混合物在70℃攪拌1小時。靜置所得之混合物，並分離成水層與溶解有4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之有機層。一邊攪拌該有機層一邊冷卻至5℃，並析出4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之結晶。將所析出之結晶藉由過濾取出，而得到4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽。熔點：228至229℃。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸 鹽溶解於熱水。在所得之溶液中加入氫氧化鈉水溶液。於所得之混合物中添加甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗淨後，在減壓下濃縮，並獲得薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷36.9g。產率：92.2%，純度：99.8%。
<實施例3>
在氮環境下，於燒瓶中加入含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：87.0%)之甲苯溶液(含量：49.7%)43.62g、甲苯65.0g及水9.78g。將所得之混合物加熱至70℃後，加入濃鹽酸13.5g。將所得之混合物在70℃攪拌1小時後，加入氯化鈉1.81g並攪拌。靜置所得之混合物，分離成水層與溶解有4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之有機層。一邊攪拌該有機層一邊冷卻至5℃，使4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽的結晶析出。將所析出之結晶以過濾取出，而得4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽。熔點：228至229℃。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽溶解於熱水中。在所得之溶液中添加氫氧化鈉水溶液。於所得之混合物中加入甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗淨後，在減壓下濃縮，並獲得薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷22.4g。產率：93.2%，純度：99.7%。
<實施例4>
在氮環境下，於燒瓶中加入含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：87.1%)之甲苯溶液(含量：39.4%)96.9g及水38.2g。將所得之混合物加熱至70℃後，加入濃鹽酸 23.8g。將所得之混合物在70℃攪拌1小時。靜置所得之混合物，分離成有機層與溶解有4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之水層。一邊攪拌該水層一邊冷卻至5℃，而使4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之結晶析出。將所析出之結晶以過濾取出，而得到4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽。熔點：228至229℃。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽溶解於熱水。在所得之溶液中加入氫氧化鈉水溶液。於所得之混合物中加入甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗淨後，在減壓下濃縮，而得到薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷33.6g。產率：88.0%，純度：99.6%。
<實施例5>
在氮環境下，於燒瓶中加入粗製之光學活性之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：96.7%，鏡像異構物過剩率：12.6%)、甲苯71.7g及水8.14g。將所得之混合物加熱至70℃後，加入濃鹽酸14.0g。將所得之混合物於70℃攪拌1小時。靜置所得之混合物，分離成水層與溶解有4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之有機層。一邊攪拌該有機層一邊冷卻至5℃，而使4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽之結晶析出。將所析出之結晶以過濾取出，而得到4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽。熔點：228至229℃。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽溶解於熱水。在所得溶液中添加氫氧化鈉水溶液。於所得之混合物中加入甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗 淨後，在減壓下濃縮，而得到薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷14.4g。產率：79.5%，純度：99.8%，鏡像異構物過剩率0.66%。
<實施例6>
在氮環境下，於燒瓶中添加含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：88.5%)之甲苯溶液(含量：42.0%)225.6g、甲苯90.2g及水18.0g。將所得之混合物加熱至65℃後，加入47%溴化氫酸120.9g。將所得之混合物於65℃攪拌1小時。靜置所得之混合物，分離成水層與溶解有4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之溴化氫酸鹽之有機層。一邊攪拌該有機層一邊冷卻至10℃，而使4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之溴化氫酸鹽之結晶析出。將所析出之結晶過濾，而得4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之溴化氫酸鹽。熔點：199至200℃。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之溴化氫酸鹽溶解於熱水而形成水溶液，並添加氫氧化鈉水溶液。於所得之混合物中添加甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗淨後，在減壓下濃縮，而得到薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷。產量：132.57g，產率：90.0%，純度99.3%。
<比較例1>
在氮環境下，於燒瓶中添加含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：87.0%)之甲苯溶液(含量：39.4%)62.5g，冷卻至5℃。再滴入濃鹽酸18.4g後，藉由過濾所得之混合物取出4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽。
將所得之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷之鹽酸鹽溶解於熱水。在所得之溶液中添加氫氧化鈉水溶液。在所得之混合物中添加甲苯後，分離有機層。將有機層以水洗淨後，在減壓下濃縮，而得到褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷23.1g。純度：94.4%。
<比較例2>
在氮環境下，於燒瓶中添加含有粗製之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷(純度：87.6%)之甲苯溶液(含量：39.5%)110.2g。使燒瓶內之壓力減壓至10kPa，加熱至60℃並餾除甲苯。進一步減壓至2.0kPa後，加熱至140℃，而得到薄褐色液狀之4-胺基-1,1,3-三甲基茚烷39.9g。產率：87.0%，純度：92.5%。
(產業上之可利用性)
根據本發明可製造高純度之以式(1)所示胺化合物。

Claims (7)

  1. 一種經精製之以式(1)所示之胺化合物的製造方法，其係包含下述步驟：步驟(A)：使粗製之以式(1)所示之胺化合物與鹵化氫在水及不溶於水之有機溶劑存在下反應之步驟， 式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基；步驟(B)：將溶解有步驟(A)所生成之以式(1)所示的胺化合物之鹵化氫鹽的層與其他層分離之步驟；步驟(C)：從步驟(B)所得之溶解有以式(1)所示的胺化合物之鹵化氫鹽的層，析出以式(1)所示之胺化合物的鹵化氫鹽之步驟；以及步驟(D)：取出在步驟(C)所析出之以式(1)所示的胺化合物之鹵化氫鹽，再與鹼反應之步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的製造方法，其中，鹵化氫為氯化氫。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的製造方法，其中，在步驟(B)中，溶解有以式(1)所示之胺化合物之鹵化氫鹽的層為有機層。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的製造方法，其中，水層中之鹵化物離子濃度為0.8莫耳/升以上。
  5. 一種以式(1)所示之胺化合物的鹵化氫鹽， 式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基。
  6. 一種以式(2)所示之化合物的製造方法，係使以式(2)所示之化合物之寡聚物解聚合， 式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自獨立地表示氫原子或烴基。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的製造方法，係在以式(2)所示之化合物之寡聚物中加入酸催化劑，而一邊減壓餾除一邊實施。
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