JP2583681B2 - 半導体ウェーハへの硼素拡散方法 - Google Patents

半導体ウェーハへの硼素拡散方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体ウェーハへ硼素
を拡散するにあたり、シート抵抗のバラツキが小さくか
つ格子欠陥の発生も少なくする方法に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体ウェーハ、例えばシリコンウェー
ハ中へ硼素を拡散する方法としては、窒化硼素(BN)
の粉末を固化焼結してウェーハ状の円板に成形加工しこ
のBN焼結体の拡散源を酸化してB2 3 とし(2BN
+3/2O2 →B2 3 +N2 )、このB2 3 を用い
て半導体ウェーハに拡散する方法がよく知られている
(特公昭43−28722号公報)。窒化硼素の拡散源
(ドーパント)は主原料である窒化硼素粉末中にその製
法から由来する燐酸ナトリウム、酸化ナトリウム、酸化
鉄、酸化カルシウム或いは炭素などの不純物が混入して
いる。また、この窒化硼素粉末を焼結体とする焼結バイ
ンダーとして無水硼酸、酸化カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化ナトリウム、燐酸アルミニウム、二酸化珪素
などが用いられるため、窒化硼素ドーパント中にはこれ
らの焼結バインダーが残存している。この窒化硼素焼結
体(BN)に代えて熱分解窒化硼素(PBN)を拡散源
として用いると、上記した不純物及び焼結バインダーの
影響が排除されるという提案は既になされている(特開
昭62−101026号公報。)
【0003】一方、窒化硼素を拡散源とする場合に、水
素を導入することによってBNウェーハの表面の酸化物
と水素の反応によりHBO2 を形成させ、このHBO2
によってシリコンウェーハに硼素を拡散させる方法が知
られている(ドクター・ジェイ・スタック等、エレクト
ロケミカルソサエティ、第147回ミーティング、カナ
ダ、トロント、1975年5月16日発表)。この方法
によれば、蒸気圧がB2 3 とHBO2 では925℃に
おいて1万倍以上の差があり、硼素拡散方法としてB2
3 よりはるかに優れている。蒸気圧が高いということ
は同一温度において濃度の高い雰囲気が得られ、その結
果シリコンウェーハ面上に高濃度でかつ均一に拡散でき
るという効果がある。さらに、この傾向は温度を変化さ
せても同様であるから、特に低温でも拡散させることが
可能となり、その効果は更に大きい。しかし、この水素
を導入する方法においても、通常の窒化硼素焼結体を用
いるならば、この還元性成分のために、含有不純物から
揮発性の低酸化物が形成され、このためにシリコンウェ
ーハの汚染が亢進される欠点があった。
【0004】そこで、本願出願人は、上記した問題を解
決するために、拡散管内に多数の半導体ウェーハ及び硼
素拡散源として熱分解窒化硼素(PBN)を設置し不活
性雰囲気及び高温状態に維持しかつH2 を注入して半導
体ウェーハに硼素を拡散する方法を既に提案した(特開
平2−77118号公報)。この方法によれば、たしか
にシリコンウェーハ表面のシート抵抗(ρs)のバラツ
キを大幅に改善することができ、かつ硼素拡散源中の金
属不純物や炭素などに起因する問題点並びに焼結バイン
ダーに起因する不都合を解消することができるが、得ら
れたシリコンウェーハの格子欠陥(SF)が増大してし
まうという問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した本
願出願人による半導体ウェーハに硼素を拡散する方法に
ついてさらに研究を進めた結果完成されたもので、H2
の注入条件を改良することによってシリコンウェーハ表
面のシート抵抗(ρs)のバラツキをさらに小さくする
ことができるとともに格子欠陥(SF)の発生を抑制す
ることができるようにした方法を提供することを目的と
するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明方法では、拡散管内に多数の半導体ウェーハ
及び硼素拡散源として熱分解窒化硼素(PBN)を設置
て非酸化性ガスと酸化性ガスの混合雰囲気中、700
〜1300℃の温度に維持しながら水素を注入し、続い
て非酸化性ガスのみの雰囲気中で前記温度で処理するこ
とにより半導体ウェーハに硼素を拡散する方法におい
て、拡散の初期に拡散管内の水素濃度を最大0.05%
の極めて低い濃度範囲とするようにしたものである。
【0007】H2 の初期濃度を最大0.05%の極めて
低い範囲とするには、石英チューブの容量が25リット
ルの場合、12.5cc以下のH2 を注入すればよい。
この注入の態様としては、例えばH2 注入濃度0.01
%の場合、操業開始時に5cc/分の注入速度でH2
30秒間注入すればよいものである。
【0008】H2 の初期濃度が0.05%を越えると、
ボロン高濃度層(BRL)が厚くなり、結晶欠陥の原因
となる。
【0009】硼素の拡散(ドーピング)方法は、通常、
以下の方法による。即ち、PBNを半導体ウェーハとほ
ぼ同一径のウェーハ状に形成したものを酸素又は水蒸気
などで表面のみを酸化した後、石英管内に半導体ウェー
ハと交互に配置し、非酸化性ガス、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウムと、酸化性ガス、例えば,酸素の混合雰囲
気中で、700〜1300℃程度の温度で処理し、その
処理中に微量の水素を導入した後、続いて非酸化性ガス
(窒素、アルゴン、ヘリウム等)のみの雰囲気中で同温
度で処理する方法がとられる。
【0010】
【作用】本発明方法においては、本願特許出願人の特開
平2−77118号公報記載の方法と同様に、PBNを
拡散源として硼素を拡散するにあたり、水素を導入する
ことによってPBNウェーハの表面の酸化物と水素の反
応によりHBO2 を形成させ、このHBO2 によってシ
リコンウェーハに硼素を拡散させるものである。従っ
て、本発明方法では、蒸気圧の高いHBO2 によってシ
リコンウェーハ面上に高濃度でかつ均一に硼素を拡散す
るから、シリコンウェーハ表面のシート抵抗(ρs)の
バラツキを大幅に改善でき、かつその上、PBNを拡散
源とすることに起因して、金属不純物や炭素などによっ
て生じると思われる転位や結晶の格子欠陥を減少させる
ことができ、さらに焼結バインダーを使用しないため、
拡散工程でしばしば問題になる焼結体ドーパント特有の
バインダーの融解によるドーパントの歪みや、ダレの発
生もなくなり、またドーパントを保持する石英製のボー
トとの融着を生じないようにすることができる。
【0011】またPBNは、実質的に不純物を含ませな
い純粋なものとすることができるので、水素を含む雰囲
気の中で使用されるときの還元成分によるボロン以外の
好ましくない不純物の気化とシリコンウェーハ上への析
出と拡散を充分に低く抑えることができる。
【0012】更に、従来の窒化硼素焼結体を水素などの
還元成分を含む雰囲気中で用いた場合、気化した雰囲気
中のボロン濃度はしばしば不安定で、このためバッチ間
のボロン拡散のレベルが安定しなかったが、PBNを用
いることによって解決され、シリコンウェーハ表面のシ
ート抵抗のバッチ間のバラツキを10%以下にすること
が可能になった。この理由は、焼結体には大きな間隙の
結晶粒界があり、しかも特にH2 又は水蒸気を含む雰囲
気が使用されると、この間隙が大きくなり、バッチ毎の
焼結体の表面酸化が内部に進み、表面積が不安定となる
傾向があるためである。従来の酸化硼素の気化析出工程
のみでは、このような不都合はなかった。
【0013】PBNはその窒化硼素の層が緻密であり、
極めて均質で大きな間隙を有する結晶粒界が無いので、
安定して本発明方法を行うことができる。本発明のボロ
ン拡散において、H2 は拡散炉内部の酸化性雰囲気で酸
化され、水蒸気となって、これがPBN表面においてあ
らかじめ形成された酸化硼素と反応し、揮発性のHBO
2 を生じ、HBO2 がPBNと対峙するシリコンウェー
ハ上にボロンを拡散させる。ここでPBNとシリコンウ
ェーハは適当の間隔をおいて対峙されており、生産能率
を高めるためにこれらの間隔は出来るだけ小さく調節さ
れる。このためPBNの酸化及びそのデポ工程で、酸化
の場合は雰囲気中の酸素のPBN上への供給、デポ工程
ではH2 のPBNへの供給が重要になる。酸化工程では
通常酸素は充分にあり、PBNの酸化はその表面酸化反
応が律速段階になるのでPBN上への酸素の供給は問題
にならない。しかしデポ工程ではH2 は微量であり、P
BN上への供給が律速段階になるので、H2 をPBNと
シリコンの両ウェーハの限られた空間内に均一に供給す
る工夫が重要となる。これはPBNとシリコンウェーハ
の間隙を充分に拡げたり、或いは雰囲気ガスの全流量を
増すことによって解決する。
【0014】本発明の最大の特徴点は、拡散管内のH2
の初期濃度を、従来の0.20%程度に比較して、大幅
に低減させて最大0.05%の極めて低い濃度範囲とす
ることである。このようにH2 の初期濃度を低減するこ
とにより、H2 により生成するHBO2 濃度が低下す
る。このことは、シリコンウェーハ上にデポジットされ
るボロン高濃度層(BRL:Boron Rich Layer) が薄く
なるということである。BRLが厚いと、次のドライブ
イン工程やアニール工程を行ってもボロンによる歪層を
取り除くことができないため、積層欠陥などの結晶欠陥
が発生してしまう。
【0015】
【発明の効果】以上のように、本発明は、硼素拡散源中
の金属不純物や炭素などに起因する問題点並びに焼結バ
インダーに起因する不都合も完全に解消できる上、シリ
コンウェーハ表面のシート抵抗(ρs)のバラツキを大
幅に改善し、かつ格子欠陥の発生を抑制できるという大
きな効果を奏する。
【0016】
【実施例】以下に本発明方法の実施例を挙げて説明する
が、その前に本発明方法の実施にあたって用いた装置の
概略を添付図面に基づいて説明しておく。図1は実施例
1において用いた装置(N2 、O2 、H2 を供給するこ
とができる)の概略説明図である。同図において、2は
拡散管となる石英チューブ、4は該石英チューブ2内に
設置された石英製ボート、6は該石英製ボート4に載置
されたPBNドーパント、8は該PBNドーパントに対
面しかつ該石英製ボート4に載置されたシリコンウェー
ハである。Rは減圧弁、Fは流量計、Vはバルブ、Mは
ミキサーである。窒素(N2 )、酸素(O2 )及び水素
(H2 )の各ガスの導入は窒素ガス導入路10、酸素ガ
ス導入路12及び水素ガス導入路14によってそれぞれ
行われる。また、本発明方法の実施が図示した装置の使
用に限定されるものでないことはいうまでもない。
【0017】実施例1 シックス・ナインの高純度三塩化硼素とファイブ・ナイ
ンの高純度アンモニアを2,000℃で10トールの減
圧下に高純度グラファイト上で気相成長させて直径10
0mm、厚さ1.3mmの熱分解窒化硼素(PBN)ドーパ
ントを作成した。このドーパント中の金属不純物は合計
で10ppm 以下であった。このドーパントを1,050
℃の酸素中で表面を酸化した後、75枚のシリコン半導
体ウェーハ(直径100mm、厚さ525μm)と石英製
ボートの上に交互に5mmの距離に配置し、前記ボートを
窒素: 酸素が1:1の雰囲気にある石英管(容量25リ
ットル)内に挿入し、900℃で水素5cc/分の注入速
度で30秒間注入(H2 濃度0.01%)した後、窒素
雰囲気中で同温度で40分間硼素の拡散を行った。拡散
後のシリコンウェーハのシート抵抗は55オーム/□で
あった。またシート抵抗のバラツキ及び格子欠陥密度に
ついて測定し、表1に示した。表1から明らかなごと
く、そのバラツキについていえば、ウェーハ内のバラツ
キ、ウェーハ間のバラツキを3%に収めることができ、
また、格子欠陥密度は0ケ/cm2 であった。
【0018】実施例2 仕込んだ半導体ウェーハの枚数を4枚とした以外は、実
施例1と同一の条件で拡散を行った。表1に示したごと
く、シート抵抗及びウェーハ内バラツキは実施例1と同
様であった。格子欠陥密度も同じく0ケ/cm2 であっ
た。実施例1と実施例2の結果から、シート抵抗のバラ
ツキと格子欠陥は半導体ウェーハの仕込み枚数に影響さ
れないことが判明した。
【0019】実施例3 H2 の注入速度を0.5cc/分、注入時間を5分とし
て初期水素濃度を実施例1と同じ0.01%に設定して
拡散を行ったところ、シート抵抗が59オーム/□とな
った以外は、表1に示すごとく、実施例1におけるシー
ト抵抗のバラツキ及び格子欠陥についての結果と同様の
結果が得られた。実施例1と実施例3の結果から、シー
ト抵抗のバラツキと格子欠陥は拡散の初期の炉内の水素
濃度に依存することが判明した。
【0020】
【表1】
【0021】実施例4〜7及び比較例1〜2 初期水素濃度を0.0033%〜0.20%の間で変化
させた実験を水素注入速度及び注入時間を水素濃度に合
わせて変化させた以外は、実施例1と同一条件で行い、
シート抵抗のバラツキ及び格子欠陥密度について測定
し、表1に示した。
【0022】比較例3 水素を50cc/分で1分間導入(H2 濃度は0.2
%)した以外は実施例1と同一の実験を行ったところ、
拡散後のシリコンウェーハのシート抵抗は55オーム/
□、バラツキ5.04%、格子欠陥10〜15ケ/cm
2であった。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1に示す方法を実施する装置の一例を示
す概略説明図である。
【符号の説明】
2 石英チューブ 4 石英製ボート 6 PBN 8 シリコンウェーハ 10 窒素ガス導入路 12 酸素ガス導入路 14 水素ガス導入路 16 バブラー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂井 朋之 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越 半導体株式会社 磯部工場内 (72)発明者 西条 栄一 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越 半導体株式会社 磯部工場内 (72)発明者 津田 信博 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越 半導体株式会社 半導体磯部研究所内 (72)発明者 江部 忠行 東京都千代田区丸の内1丁目4番2号 信越半導体株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−77118(JP,A) 特開 昭59−177923(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 拡散管内に多数の半導体ウェーハ及び硼
    素拡散源として熱分解窒化硼素(PBN)を設置して非
    酸化性ガスと酸化性ガスの混合雰囲気中、700〜13
    00℃の温度に維持しながら水素を注入し、続いて非酸
    化性ガスのみの雰囲気中で前記温度で処理することによ
    半導体ウェーハに硼素を拡散する方法において、拡散
    の初期に拡散管内の水素濃度を最大0.05%の極めて
    低い濃度範囲とすることを特徴とする半導体ウェーハへ
    の硼素拡散方法。
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