JP2579377B2 - ハロゲン化プレニルの安定化方法 - Google Patents
ハロゲン化プレニルの安定化方法Info
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- JP2579377B2 JP2579377B2 JP2086755A JP8675590A JP2579377B2 JP 2579377 B2 JP2579377 B2 JP 2579377B2 JP 2086755 A JP2086755 A JP 2086755A JP 8675590 A JP8675590 A JP 8675590A JP 2579377 B2 JP2579377 B2 JP 2579377B2
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- Japan
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- prenyl
- halide
- prenyl halide
- compound
- stabilization method
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、ハロゲン化プレニルの安定化方法に関す
るものである。
るものである。
（従来の技術とその課題） ハロゲン化プレニルはイソプレン骨格を有する各種化
合物を合成するための有用な原料化合物である。しかし
ながら、このようなハロゲン化プレニルは極めて不安定
な物質であり、鉄や銅のような金属との接触により急速
に分解、異性化、重合が起こり、著しく純度が低下し
た、また、この時に発熱を伴ない危険であるめに、製造
時や保存時には厳重な注意が必要とされていた。
合物を合成するための有用な原料化合物である。しかし
ながら、このようなハロゲン化プレニルは極めて不安定
な物質であり、鉄や銅のような金属との接触により急速
に分解、異性化、重合が起こり、著しく純度が低下し
た、また、この時に発熱を伴ない危険であるめに、製造
時や保存時には厳重な注意が必要とされていた。
このような事情に鑑み、種々の安定化方法が検討され
ており、たとえば安定化剤としてN,N−ジアリールアミ
ンを用いる方法（特公昭62−28769号公報）が知られて
いる。しかしながら、この方法では金属の混入時に充分
満足のいく安定化効果が得られず、また、顕著な着色が
認められるため製品の品質上好ましいものとは言えない
ほどの欠点を有していた。
ており、たとえば安定化剤としてN,N−ジアリールアミ
ンを用いる方法（特公昭62−28769号公報）が知られて
いる。しかしながら、この方法では金属の混入時に充分
満足のいく安定化効果が得られず、また、顕著な着色が
認められるため製品の品質上好ましいものとは言えない
ほどの欠点を有していた。
（課題を解決するための手段） この発明の発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究
の結果、安定化剤として第３級アミン化合物、アミド化
合物、（チオ）ウレア化合物を用いれば、系内に金属が
混入した場合でも良好な安定効果が得られ、また、着色
も起こらないことを見い出し、この知見に基づいてこの
発明を完成するに到った。
の結果、安定化剤として第３級アミン化合物、アミド化
合物、（チオ）ウレア化合物を用いれば、系内に金属が
混入した場合でも良好な安定効果が得られ、また、着色
も起こらないことを見い出し、この知見に基づいてこの
発明を完成するに到った。
かくしてこの発明により、ハロゲン化プレニルに第３
級アミン化合物、アミド化合物、（チオ）ウレア化合物
から選ばれる一種以上の化合物を添加することを特徴と
するハロゲン化プレニルの安定化方法が提供される。
級アミン化合物、アミド化合物、（チオ）ウレア化合物
から選ばれる一種以上の化合物を添加することを特徴と
するハロゲン化プレニルの安定化方法が提供される。
この発明におけるハロゲン化プレニルとしては塩化プ
レニル、臭化プレニル、ヨウ化プレニルなどが対象とな
る。
レニル、臭化プレニル、ヨウ化プレニルなどが対象とな
る。
一方、安定化剤として用いられる第３級アミン化合物
としては、次式（Ｉ） （R1、R2およびR3は、アルキル基を示し、これらは任意
に環を形成していてもよい。）で示されるものが例示さ
れる。
としては、次式（Ｉ） （R1、R2およびR3は、アルキル基を示し、これらは任意
に環を形成していてもよい。）で示されるものが例示さ
れる。
その具体例としては、たとえば、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジ
メチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、メ
チルエチルプロピルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなど
が例示される。このうち、特にトリ低級アルキルアミン
が好適なものとして挙げられる。
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジ
メチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、メ
チルエチルプロピルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなど
が例示される。このうち、特にトリ低級アルキルアミン
が好適なものとして挙げられる。
アミド化合物、（チオ）ウレア化合物としては、次式
の（II）（III）で示されるものが例示される。
の（II）（III）で示されるものが例示される。
（R4、R5、R6は、水素原子またはアルキル基を示し、こ
れらは任意に環を形成していてもよい。） （R7、R8、R9、R10は、水素原子またはアルキル基を示
し、これらは任意に環を形成していてもよい。また、R
11は、酸素原子または硫黄原子を示す。） 上記の式（II）（III）におけるR4〜R10のアルキル基
としては、低級アルキル基が好適なものとして例示され
る。
れらは任意に環を形成していてもよい。） （R7、R8、R9、R10は、水素原子またはアルキル基を示
し、これらは任意に環を形成していてもよい。また、R
11は、酸素原子または硫黄原子を示す。） 上記の式（II）（III）におけるR4〜R10のアルキル基
としては、低級アルキル基が好適なものとして例示され
る。
これらのアミド化合物、（チオ）ウレア化合物の具体
例としては、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセ
トアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ−エチルホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、ジメチルイミダゾリジン、チ
オウレア、テトラメチルチオウレア等を例示することが
できる。
例としては、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセ
トアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ−エチルホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、ジメチルイミダゾリジン、チ
オウレア、テトラメチルチオウレア等を例示することが
できる。
また、この発明の安定化剤は単独で使用してもよい
し、あるいは二種以上を混合して用いてもよく、他の安
定化剤、たとえば第２級アミン化合物や炭酸の金属塩な
どと併用して用いてもよい。第３級アミン化合物、アミ
ド化合物および／または（チオ）ウレア化合物の使用量
は、通常、ハロゲン化プレニルに対して0.01〜10％（重
量基準）であり、好ましくは0.1〜５％（重量基準）で
ある。
し、あるいは二種以上を混合して用いてもよく、他の安
定化剤、たとえば第２級アミン化合物や炭酸の金属塩な
どと併用して用いてもよい。第３級アミン化合物、アミ
ド化合物および／または（チオ）ウレア化合物の使用量
は、通常、ハロゲン化プレニルに対して0.01〜10％（重
量基準）であり、好ましくは0.1〜５％（重量基準）で
ある。
この本発明において第３級アミン化合物等の安定化剤
を添加するハロゲン化プレニルはたとえば、金属の混入
が予想されるようなハロゲン化プレニル合成反応後の粗
ハロゲン化プレニル、それを蒸留して得られる高純度ハ
ロゲン化プレニル、さらには蒸留時の初留分や釜内のハ
ロゲン化プレニルなどの任意の状態のものとすることが
できる。上記の粗ハロゲン化プレニル中には水が混入し
ている場合が多いため、脱水剤を添加してハロゲン化プ
レニルの乾燥を行なうことにより、さらに一層の安定化
効果を得ることができる。
を添加するハロゲン化プレニルはたとえば、金属の混入
が予想されるようなハロゲン化プレニル合成反応後の粗
ハロゲン化プレニル、それを蒸留して得られる高純度ハ
ロゲン化プレニル、さらには蒸留時の初留分や釜内のハ
ロゲン化プレニルなどの任意の状態のものとすることが
できる。上記の粗ハロゲン化プレニル中には水が混入し
ている場合が多いため、脱水剤を添加してハロゲン化プ
レニルの乾燥を行なうことにより、さらに一層の安定化
効果を得ることができる。
（発明の効果） かくしてこの発明により、従来技術に比較して金属混
入時のハロゲン化プレニルの分解、異性化、重合を抑制
するための優れた安定化効果を得る。またこれに伴う発
熱を抑えうるために安全である。さらに、ハロゲン化プ
レニルに添加した場合に着色が認められず製品の品質低
下の問題も防ぐことができる。
入時のハロゲン化プレニルの分解、異性化、重合を抑制
するための優れた安定化効果を得る。またこれに伴う発
熱を抑えうるために安全である。さらに、ハロゲン化プ
レニルに添加した場合に着色が認められず製品の品質低
下の問題も防ぐことができる。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例中の％はとくに断りのないかぎり重量
基準である。
る。なお、実施例中の％はとくに断りのないかぎり重量
基準である。
実施例１ 還流冷却器を付したフラスコにプレニルクロライド10
0g、塩化第二鉄0.1g及び第１表に示した安定化剤の0.2g
を添加し、70℃で５時間加熱した後に、冷却した。系内
のピレニルクロライド、異性体（３−クロル−３メチル
−１−ブテン）及び分解生成物（イソプレン）の含有率
（％）をガスクロマトグラフィーにより求めた。また、
着色の状態を観察した。
0g、塩化第二鉄0.1g及び第１表に示した安定化剤の0.2g
を添加し、70℃で５時間加熱した後に、冷却した。系内
のピレニルクロライド、異性体（３−クロル−３メチル
−１−ブテン）及び分解生成物（イソプレン）の含有率
（％）をガスクロマトグラフィーにより求めた。また、
着色の状態を観察した。
なお、安定化剤を添加しないで同様の操作を行なった
ところ、塩化第二鉄の添加直後に急激に発熱が起こり、
110℃まで系内の温度が上昇し、重合物が多量に生成し
た。
ところ、塩化第二鉄の添加直後に急激に発熱が起こり、
110℃まで系内の温度が上昇し、重合物が多量に生成し
た。
実施例２ 塩化第二鉄を1g、第２表に示した安定化剤を2gとする
こと以外は実施例１と同様にして操作を行ない系内のプ
レニルクロライドの含有率を求めた。
こと以外は実施例１と同様にして操作を行ない系内のプ
レニルクロライドの含有率を求めた。
実施例３ ハロゲン化プレニルの含有率が53.3（％）の粗ハロゲ
ン化プレニルを用い、温度を20℃にすること以外は実施
例の実験番号１−３と同様に操作を行い系内のプレニル
クロライドの含有率を求めたところ52.1（％）であっ
た。
ン化プレニルを用い、温度を20℃にすること以外は実施
例の実験番号１−３と同様に操作を行い系内のプレニル
クロライドの含有率を求めたところ52.1（％）であっ
た。
実施例４ 実施例１と同様にして、アミド化合物、（チオ）ウレ
ア化合物の鉄に対する安定化効果を評価した。
ア化合物の鉄に対する安定化効果を評価した。
その結果を示したものが第３表である。
（発明の効果） 以上詳しく説明したように、この発明によって、系内
に金属が混入した場合でも良好なハロゲン化プレニルの
安定化が実現され、また着色も抑止される。
に金属が混入した場合でも良好なハロゲン化プレニルの
安定化が実現され、また着色も抑止される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−51421（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−65046（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−9729（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭41−16501（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】第３級アミン化合物、アミド化合物、（チ
オ）ウレア化合物から選ばれる一種以上の化合物をハロ
ゲン化プレニルに添加することを特徴とするハロゲン化
プレニルの安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2086755A JP2579377B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-03-31 | ハロゲン化プレニルの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-255382 | 1989-09-30 | ||
| JP25538289 | 1989-09-30 | ||
| JP2086755A JP2579377B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-03-31 | ハロゲン化プレニルの安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03184926A JPH03184926A (ja) | 1991-08-12 |
| JP2579377B2 true JP2579377B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=26427838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2086755A Expired - Lifetime JP2579377B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-03-31 | ハロゲン化プレニルの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2579377B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013008509A1 (ja) * | 2011-07-13 | 2013-01-17 | 東ソー有機化学株式会社 | アリルブロミド化合物の安定化方法、及び安定化されたアリルブロミド化合物組成物 |
| JP2013194013A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 溶液組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5651421A (en) * | 1979-10-02 | 1981-05-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | Stabilization of prenyl halide |
| JPH0244288B2 (ja) * | 1982-10-06 | 1990-10-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Jikurorubutennoanteikaho |
-
1990
- 1990-03-31 JP JP2086755A patent/JP2579377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03184926A (ja) | 1991-08-12 |
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